JPS5892655A - カ−バメイト系誘導体、その製造方法及びその誘導体を有効成分として含有する殺虫剤 - Google Patents

カ−バメイト系誘導体、その製造方法及びその誘導体を有効成分として含有する殺虫剤

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JPS5892655A JP56189989A JP18998981A JPS5892655A JP S5892655 A JPS5892655 A JP S5892655A JP 56189989 A JP56189989 A JP 56189989A JP 18998981 A JP18998981 A JP 18998981A JP S5892655 A JPS5892655 A JP S5892655A
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    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
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    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なS−メチルN−((N−メチル−N−(
N、N−ジ置換アミノスルフェニル)カルバ毫イル1オ
キシ〕チオアセトアミデート誘導体、その製造方法及び
その鱒導壌を有効成分として含有する殺虫剤に関する。
ある種のカーノ七メ゛イト系化金物は強い殺虫作用を有
することが知られており、既に多くの化合物が実用化さ
れている。しかし、これらのカーノ層メイト系化合物は
一般九温血毒物に対する毒性が高いという欠点がある。
中でもS−メチルN−((メチルカルノ七モイル)オキ
シコチオアセトアミデート(一般名二メソンル、以下メ
ソさルと言う。)は殺虫活性が強(有用な化合物である
が、温血動物に対する毒性が非常に高く、使用上問題が
ある。
従って、メソミルの殺虫活性を維持しつつ、温血動物に
対する毒性を低下させることは非常に有意義なことであ
る。
近年、上記の目的のために種々のメソミルスルフェニル
化合物が合板′され、殺虫活性、温血動物に対する毒性
の関係が開示されてiる。例えば。
N、N−ビス−〔1−メチルチオアセトアルデヒド9O
−(N−/?ルカルノ;モイル)オキシイ電ノ〕スルフ
ィドがベルギー特許第848,912号に、 8−メチ
ルN−((N−メチル−N−(N−メチル−N−ベンゼ
ンスルホニルア考ノスルフェニル)カルノζモイルlオ
キシ〕チオアセドアきデートが特開昭49−76.83
5号に開示されている。しかしこれらのメソミルスルフ
ェニル化合物は殺虫活性。
温血動物に対する毒性、魚毒性、製造上の経済性等の条
件を全て満足する化金物とは言い難い。
本発明者らはこれらの条件を満足させるべく種極検射を
重ねた結果、下記一般式(1)で示される化合物が満足
すべき化合物であることを見い出し。
本発明を完成した。
〔式中、Rlu −X−GOOR,1M (M中、 X
 ハ0.−.。
直鎖状もしくは分校状のアルキレン基を表わし。
R3FiO,−8の、アルキル基又h’s−sのシクロ
アルキル基を表わす。)を表わし、R2は(1)R,と
同一の基を表わすか、もしくはα、)CI−1のアルキ
ル基。
(ill) 0   のシクロアルキル基、(lv)ハ
ロゲン原−6 子” t−mのアルキル基もしくUal−sのアルコd
PV基lf−よって置換されていてもよい、フェニル基
又はインジル基、又は(/−Z−R,基(基中、Zはカ
ルボニル基又はスルホニル基を表わし、R4上記一般式
(1)で示されるS−メチルN −((’N−メチルー
N−(N、N−ジ置換アミノスルフェニル)カルバモイ
ル)オキシコチオアセトアミデーか誘導体は本発明者ら
が初めて見い出した文献未載の新規化合物である。一般
式(11で示される本発明の化合物は、半翅目、鱗翅目
、鞘m目、双翅目%m翅目、直IIs目等に−する害虫
類、ダニ類、線虫顕部の農林業害虫乃至衛生害虫に対し
優れ九殺中活性乃至防除効果を有してお9.その活性乃
至効果社従来最も強い殺虫活性含有するとされているメ
ソミルのそれと同等もしくはそれ以上である。しかも一
般式(1)で示される本発明の化合物仙 の温血動物に対する毒性はメツミルのそれに比し約イ〜
4と極めて低い。更に一般式CDで示される本発−の化
合物は、上記農林業害虫乃至衛生害虫の全ての成長段階
又Fi特定の成長段階に対して殺虫活性乃至防除効果を
発揮し、それ散層林業分野における害虫を駆除する上で
又は衛生上有効に使用され得る。加えて一般式CI)で
示される本発明の化金物は容易に製造され、iた高収率
、高純度で得られるため、経済性にも優れている。
一般式[1)で示される本発明の化合物のうち代表的な
ものを以下に掲げる。
O8−メチルN−((N−メチル−N−(N−メチル−
N−エトキシカルボニルメチルアミノスルフェニル)カ
ルバモイル)オキシコチオアセトアミデート、os−メ
チルN−((N−メチヘーN−(N−鴨一プチ#−N−
/)+クカルポニルメチルアイノスルフエエル)カルバ
モイル)オキシコチオアセトアミデート、os−メチル
N−((N−メチル−N−(N−フェニル−N−エトキ
ンカルボニルメチルアミノスルフェニル)カルバモイル
)オキクコチオアセトアミデート、1 0 S−メチルN−[(N−メチル−N−(N−ベンゾ
イル−N−エトキシカルボニルエチルアミノスル7二二
ル)カルバモイル)オキシコチオアセトアミデート、O
8−メチルN−((N−メチル−N−(N−酪一ゾロビ
ルー胞−二ト呼シカルポニルエチルアイノスルフエ二N
)カルバモイル)オキクコチオアセトアミデートO8−
メチkN−((N−メチル−N−(N−イソゾロピル−
N−エトキシカルボニルエチルアミノスル7二二ル)カ
ルバモイル)オキシコチオアセトアミデート、aS−メ
チルN−(篭N−メチル−N−(N−襲一プチルーN−
エトキシカルボニルエチルアミノスルフェニル)カルバ
モイル1オキシ〕チオアセトアミデート、O8−メチル
N−((N−メチル−N−(N−工)キシカルボニル−
N−エトキクカルボニルメチル7</スルフェニル)カ
ルバモイル1オキシ〕チオアセトアミデート。
oS−メチルN−((N−メチル−N−(N、N−ビス
(エトキクカルボニルメチル)アミノスルフェニル)カ
ルバモイル)オキシコチオアセトアミデート、OS−メ
チルN−((N−メチル−N−(N、N−ビス(エトキ
シカルボニルエチル)アミノスルフェニル)カルバモイ
ル)オキシコチオアセトアミデート、一般式CI)で示
される本発明の化合物は1例えで示されるS−メチルN
−((メチルカルバモイル)オキシコチオアセトアミデ
ートと一般式〔式中、R,、R,は前記と同じ意味を表
わす。〕゛で示されるアミノスルフェニルクロリド誘導
体とを反応させることKよ秒製造される。
式〔菖〕の化合物と式(1)の化合物との反応は、溶媒
を用いずK、又は適当な溶媒中で行なわれる。
溶媒としては1例えば塩化メチレン、りCIEIホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類ニジエチルエー
テル、、−)メチルエーテル、テトラヒドロフラノ、ジ
オキサン等のエーテル類を挙げることができる。式(1
〕の化合物と式(1〕の化合物との使用割合は、特に限
定されず、広い範囲内で適宜選択することができるが、
通常前者に対して後者11倍モル使用するのがよい。式
〔1〕の化合物と式(1)の化合物との反応は塩基性化
合物の存在下にて行なうのが望ましい。ここで用いられ
る塩基性化合物としては5例えばトリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン
、エチル篭ルホリン等の第3級アミン類:ピリジン、ピ
コリン、ルチジン等のピリジン類を挙げることができる
。塩基性化合物の使用量は。
上記反応により副生ずる塩化水素を捕捉し得る量であれ
ばよいが1式(1)の化合物に対して通常等モル〜2倍
モル景、好ましくは1等モル〜t5倍モル量用いるのが
よい。この反応は冷却下、ia温及び加熱下のいずれで
も進行するが、通常−70〜70C1好ましくは一10
〜50Cで行なわれる。反応時間は用いる塩基性化合物
により異り。
一般に1〜60時間程度である。
この反計1成した一般式・□・(1)で示される化合物
は慣用の分離手段1例え&ギ溶媒抽出、再結晶、カラム
クロマトグラフィー等により反応混合物から容易に単離
精製される。
一般式(1)で示される本発鳴化合物は、乳剤。
水利剤、水溶剤、l!濁剤、濃厚懸濁剤、粒剤、微粒剤
、顆粒剤、粉剤、水利性粉剤、塗布剤、フオームスプレ
ー用It 剤、エアゾール製剤、マイクロカプセル製剤
、天然あるいは合成物質への含浸製剤、燻蒸用製剤、濃
厚少量散布用製剤等に製剤することができる。
これら製剤を造るに当っては乳化、分散、懸濁、発泡さ
せる為に各種界面活性剤な用いることができる。界面活
性剤としては、例えば非イオン系界i[活a 剤として
ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ホリ
オキシエチレンプルキルエーテル、ホリオキ7エチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル、ソルビタンアルキルエステルを、陰イオ
ン界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホ$−)、フ
ルキルスルホサクシネ―ト、アルキルサルフェート。
/ +7 、t キシエチレンアルキルエーテルサルフ
ェート、アルキルナフタレンスルホネート、すメニンス
ルホネート等を挙げることができる。
ま良化合物の溶解剤及び希釈剤担体としては、でき、た
とえば有機溶媒としては特に好ましいのハインゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルインゼン、クロルベンゼン、
アルキルナフタリン、ジクロルメタン、クロルエチレン
、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アルコール
類、ジメチルホルムアミド9.ジメチルスルホオキシド
アセトニトリル、鉱油留分および水等を挙げることがで
きる。エアゾール噴射剤としては、例えばプQ jン、
ブタン /’iロゲ/化炭化水素、窒素。
二酸化炭素等を例示できる。天然鉱物としては例えばカ
オリン、タルク、−eントナイト、ケイソウ土、粘土、
モン篭りロナイト、チョーク、方解石。
軽石、海泡石、ドaマイト等を例示できる。植物類とし
て一九とえばクルミ殻、タパコエ、おがくず等、合成化
合物としてはたとえばアルミナ、ケイ酸塩、軸重合体等
を挙げることができる。また活着剤としては、たとえば
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ホリビニ
ルアルコール。
ポリビニルアセテート等を例示できる。これら製剤には
有機あるいは無機染料を用いて着色することも可能であ
る。
一般式(1)で示される本発明の化合物は上記各種製剤
を製造するに当って約α1〜95重量嗟。
好ましくは約α5〜90重量憾の含有量となるよjKl
l製される。この製剤は目的に合わせて、そのままある
いは担体もしくは水により任意に希釈して用いられる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
カルバモイル)オキシコチオアセドアζテートの製造S
−メチルN−((メチルカルバモイル)オキシコチオア
セトアミデート8.IP(α05モル)、N−イソプロ
ピル−N−i)キシカルポニルエチルアミノスルフェニ
ルクロリド11F(105モル)を塩化メチレン50d
中に加え0〜5GK冷却した。同温度でトリエチル了ζ
ン6?(α06モル)を滴下し、2時間攪拌した。“反
応後反応液の水洗、希塩酸による洗浄、水洗を行い、塩
化メチレン層を乾燥、濃縮した。濃縮残渣にエーテルを
加え、結晶をろ別後エーテル層を濃縮して原料と不純物
をわずかに含む目的物を油状物として得た。収量12.
5F(収率7t2鳴)。
一部をシリカゲルカラムクロマドグラフイー(溶出溶剤
ベンゼン:酢酸エチル=4:1)Kより精製して油状物
を得、分析用試料とした。この試料について元素分析及
びNMRスイク」ルを測定し、目的物であることを確認
した。
元素分析: CtAsNsO4Sz (分預351.4
99)として 実測値(1G;44,55 Hニア、04 N:12.
09計算値(彎 0:44,42 Hニア、17 N;
1t96NMR(cDaj、l’): a=t17cd
、 6H)、t21(t、I)。
2.29(#、3H)、 2−42C1,5Hχ2.6
BCt、2kl’)。
&0〜5.7(s、3H)、 5.38(JF、3H)
、 4.08(9,2H)ppwh。
S−メチルN−((メチルカルバモイル)オキシコチオ
アセトアギデー)8.1)(0,05モル)、N、N−
ビス(エトキクカルホニルエチル)アミノスルフェニル
pavyI42t(α05モル)を塩化メチレン50d
中に加え0−5CK冷却した。同温度でトリエチルア建
ン6t(0,06モル)を滴下し、2時間攪拌し良。
ri応終了後反応液の水洗、希塩酸による洗浄、水洗を
順次行い塩化メチレン層を乾燥、濃縮した。
濃縮残漬にエーテルを加え結晶をろ別後、エーテル層を
濃縮して原料と不純物をわずかに含む目的物を油状物と
して得た。収量15.4F(収率75.391り。一部
をシリカゲルカラムクaマトダラフイ−<t、出溶媒、
インゼン:酢酸エチル=4:1)により精製し油状物を
得1分新用試料とした。この試料について元素分析とN
MRx−<クトルの測定を行い目的物であることを確認
した。
元素分析二C1s〜N30゜S2(分子量409.53
7)として実11J1m  G:44.12  H;6
.79  N;1αo5計算値(−C;4五99  H
;6.65  N;IQ、26NMR(CDCj、中)
 : J=1.25(t、3H)、 227(JF、3
H)。
2.38(#、3H)、 2.64(t、4H)、 !
L37(#、AH)。
3.40(t、4H)、 4.07Cq、4H)pp鶏
実施例 3〜20 実施例1及び2と同様の方法で実施例6〜2゜の化合物
を製造した。表1に各化合物の構造声性及びNMRのデ
ーターを示す。
次に本発明の製剤例を記す。
下記処方は前記の全ての化合物に適用出来、使用場面に
対応し九好適な処方を用いる。ここに記すのは例示であ
って、その都度有効成分、有機溶媒、界面活性剤、担体
の比率を変えることかで亀。
場合によっては有機溶媒、界面活性剤、担体等の鴇類を
変えることも出来る。下記の処方中の憾は全て重量ノ々
−セントである。
製剤例 1   水和剤 実施例1の化合物   5α04 カオリン       30−0 タルク         10・0 エマール40/々ウダー    5.5fう一−1月4
士?ノセウ ダー           ミー5アルキ
ルリン酸塩      t。
製剤例 2   乳剤 実施例2の化合物   50.0憾 ヤyvy   ’   3Q、。
シクロヘキサノン   10.0 Tveen  80      6+5Span  s
o         3.5製剤例 3   粒 剤 製剤例1の水和剤   40.0嗟 ドロマイト       6α0 なお、水和剤の場合には各成分を混合粉砕して。
又、乳剤のばあいKは、各成分を混合溶解して得ること
ができる0粒剤の場合KFi各成分を均一に混合し、こ
の混合物100重量部に対し、2憾カルボキシメチルセ
ルa−ス水溶液15重量部を添加し、充分混線し九のち
、造粒機にて造粒し、ついで細かく切断して粒状のもの
として乾燥し製粒する。
次に本発明の試験例管示す。
試験例 1 ハスモンヨトウ(Spodoptera、 1itur
a) 3令幼虫をポット植えtフラン(1ケ月苗)K1
011供し、50憾乳剤の所定濃度、希釈液を葉面が十
分濡れるまで散布し友。試験は2′連制で行い、3日後
に生死の判定を行った。その死亡率を表2に示す。比較
のために対照薬剤散布区と無処理区をもうけ。
その死亡率も併記した。
秦 対照薬剤:S−メチルN−〔(メチルカルバモイル
)オキシチオアセトイミデート 試験例 2 ポット植えの水稲(1ヶ月苗)K50憾水利剤の所定機
度希釈液を葉面が十分濡れるまで散布した。風乾後、網
かとをかぶせツマjロヨコバイ(Nepbotetti
x cincticepg)  成虫を10頭供し友。
試験は2連制で行い6日後に生死の判定を行った。
その死亡率を表3に示す。比較のために対照薬剤散布区
と無処理区をもうけその死亡率も併記した。
′〕 表  3 巖 対照薬剤:S−メチルN−〔(メ、7fルカルパモ
イル)オキシコチオアセトイミデート 試験例 3 サラマイ峰ネコゲセンチュウ(MeloLkgynai
ncognita)汚染土に20憾粒剤を所定量混入し
直ちにトマト曹を移植した。1ケ月後に根部に着生する
根瘤の着生度合を観察した。試験区は2×2−を1試験
として2反復し、その根瘤の着生度合を下記の評価基準
に従って表4に示した。比較のために対照薬剤の20憾
粒剤混和区と無処理区をもうけ、その結果も表4に併せ
記した。
評価基準は次の通りである。
0・・・ 検層着生  0憾 1・・・  1  1〜24憾 2・・・  #  25〜49憾 6・・・  ’   50〜74憾 4・・・  〃   75〜1004 表    4 毫 対照薬剤:ヒス(2−クロo−1−メチルエチル)
エタン湊度に希釈し、イエバエ(Mμsca dome
stica)  に局所施用を行った。24時間後の死
亡率からProbit法によりLD、。値を求め表5に
示した。
棗 対照薬剤:S−メチルN−((メチルカルバモイル
)オキン〕チオアセトイミデート 試験例 4 マウス(8)K対する急性経口毒性試験を行った。
7日後の死亡率からLitchfield7Wilco
xon法によりLD、。値を求めた結果を表6に示す。
秦 対照薬剤=8−メチルN−((メチルカル−モイル
)オキ7〕チオア卑トイミデート 498−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l)一般式(1) C式中、 R,a−X−COOR31& (M中、  
    XFiG□−6の直鎖状もしくは分校状のアルキレン基
    を表わし、R1はC1−1のアルキル基又はCB−6の
    シクロアルキル基を表わす。)を表わし、R8は(1)
    1.と同一の基を表わすか、もしくは(II)C1,の
    アルキル基。 (iM)OS−6のシクロアルキル基、(lv)ハロー
    ’ y j[子、C1−1のアルキル基もしくFiOl
    −、のアルコキシ基によって置換されていてもよい、フ
    ェニル基又はベンジル基、又は(V)−Z−R4−基(
    基中、2は力化ボニル基又はスルホニル基を表わし、R
    はCt−sのアルキル基”1−3のアルコキシ嶌又は低
    級アルキル基で置換されmいフェニル基を表わす。〕 で示されるS−メチルN−((N−メチル−N−(N、
    N−を置換アミノスルフェニル)カルバモイル)オキシ
    コチオアセトアミデート誘導体。 2)式〔1〕 で示されるS−メチルN−((メチルカルバモイル)オ
    キン〕チオアセトアミデートと一般式(1)C式中、R
    ,tj−X−GOOR1基(基中、 x#′101−。 の直鎖状もしくは分校状のアルキレン基を表わし、R1
    はC1−、のアルキル基又#1C1−,のシクロアルキ
    ル基を表わす。)を表わし、R,F!(1)R1と同一
    の基を表わすか、もしくは(if)C1−、のアルキル
    基、0il) 0s−sのシクロアルキル基、(IV)
    ハロゲン原子、C1−1のアルキル基もしくはC1−1
    のアルコキク基によって置換されていてもよい、フェニ
    ル基又はベンジル基、又は(V)−Z−R,基(基中、
    2はカルボを表わす。〕 で示されるアミノスルフェニルクaリド0誘導体とを反
    応させることを特徴とする一般式〔1〕〔式中、R1及
    びR3は前記と同じ意味を表わす。〕で示されるS−メ
    チルN−((N−メチル−N−(N、N−ジ置換アミノ
    スルフェニル)カルバモイル)オキシコチオアセドア電
    デート誘導体の製一方法。 3) 一般式(1”) [式中、 Rlq−X−GOOR,基(基中、xFic
    l−、。 [#状もしくは分校状のアルキレン基を表わし。 R1はC1−1sのアルキル基又はC3−6のシクロア
    ルキル基を表わす、)を表わし、R3は(1)R1と同
    一の基を表わすか、もしくは(Ii)Gニー、のアルキ
    ル基、0il) C,、Oシクロアルキル基、 (iV
    )ハロゲン原子”14のアルキル基もしくはC1−1の
    アルコキシ基によって置換されていてもよい、フェニル
    基又はベンジル基、又は(V)−Z−14基(基中、2
    はカルボニル基又はスルホニル基を表わし、R2で示さ
    れるS−メチルN−((N’−メチル−N−(N、N−
    を置換アミノスルフェニル)カルバモイル)オキシコチ
    オアセトアミデート誘導体を有効成分として含有するこ
    とを特徴とする殺虫剤。
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