JPS5893738A - 安定な殺虫剤含有ラテツクス、それの製造方法および殺虫剤を散布する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 米国特許３，４００．０９６に示されているように、水
ベース系に殺虫剤を混入させる方法は、その殺虫剤が沈
降しそして均一に分散されない点で不満足であった。そ
の米国特許は、殺虫剤の存在においてそのモノマーの乳
化重合を行なうことによってその問題を解決すること全
提案している。

しかしながら、クロルピリホス（ｃｈｌｎｒｐｙｒｉｆ
ｏｓ）およびクロルピリホス−メチル（ｃｈｌｏｒｐｙ
ｒｉｆｏｓ−ｍｅｔｈｙｊ　）　　のようなある種の殺
虫剤は、長期間重合温度まで加熱されるならば加水分解
する傾向にあり、加えてそのモノマー中の殺虫剤の存在
ｔ／′ｉある程度まで、例えば重合速度、重合体の転換
率および／または重合体の分子量に影響を与える。最終
ラテックスに殺虫剤を加えることによってラテックス性
質を選択性を有し、そしてその得られた生成物の安定性
に関するだけである。

本発明は重合体ラテックスの重合体固体中に溶解したク
ロルピリホスまたはクロルピリホス−メチルからなり、
前記重合体固体に、スチレン、アルギルスチレン類、イ
ソグレン、ブタジェ／、アクリロニトリル、低級アルキ
ルアクリレート類、低級アルキルメタクリレート類、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、低級カルボン酸のビニルエ
ステル類、α、β−エチレン系不飽和カルだン酸類のポ
リマーおよび／またはコポリマーからなり、そのポリマ
ーけ、その中で共重合した６種又はそれ以上の異ったモ
ノマ一種を含むポリマーであっても良く、そのポリマー
粒子の大きさは００６〜２０ミクロン、好１しくけ０．
１〜１０ミクロン、そしてもつとも好１しくけ０１〜１
ミクロンである安定なポリマーラテックスに関する。少
量、例えば約０５重１ｔ％以下の二官能性ビニルモノマ
ーはもし所望ならばそのモノマーを架橋させるために使
用できる。その軽重しいポリマーおよびコポリマーは実
質的成分として例えば６５重量％以上のスチレン又はア
ルキルスチレン類を含んでいる。

この発明は４０〜１００℃の温度で攪拌しながらポリマ
ーラテックスにクロルピリホスまたはクロルピリホス−
メチルを加えることからなり、そのポリマー同１．ＥＨ
、スチレン、アルキルスチレン類、イソグレン、ブタジ
ェン、アクリロニトリル、低級アルキルアクリレート類
、低級アルキル　メタクリレート類、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、低級カルボン酸のビニルエステル類、α、
β−エチレン系不飽和カルボン酸類のポリマーおよび／
捷たはコポリマーからなり、そのポリマーけ、その中で
共重合した６種又はそれ以上の異ったモノマ一種を含む
ポリマーであっても良く、そのポリマー粒子の大きさは
０．０３〜２０ミクロンである安定な水性殺虫剤分散体
の製造方法に関する。

本明細書において低級とは６〜８炭素原子の基金意味す
る。

この発明は殺虫剤の濃縮された水性分散液を提供する。

その殺虫剤は、ポリマー粒子中に溶解させることによっ
て水性分散体に保持される。それの組成物によってその
重合体粒子は、その濃縮された分散液において加水分解
を起さないようにそ　　゛の殺虫剤を安定に保ち、そし
て一度土壌に適用された活性成分全加水分解、土壌微生
物および紫外線による劣化、その外に揮発障害性から保
護しそしてそれの大きさおよび表面特性により、その濃
縮された分散体を凝集又は凝固から安定に保ち、土壌中
へその殺虫剤の浸透性を増加させそして目的有機体との
接触効率を増加できる。

小さなポリマー粒子中に溶解した殺虫剤の水性分散体は
各種の害虫類の抑制に有用であり、そしてその殺虫剤が
その根の帯域中の草（ｔｈａｔｃｈ　）全通して浸透す
るので、芝ふの下の根帯域中の芝ふウェブ虫および幼虫
の抑制において特に有利に使用される。その分散体は全
成長季節に通して有機体の抑制を保持するために又有用
であり、トウモロコシにおいて根の虫の抑制剤は、種ま
き期間中適用され、しかし７月中根の虫幼虫を抑制しな
ければならない。

−水性殺虫剤分散体の成分は、殺虫剤、重合体粒子、水
およびアニオン系および非イオン系表面活性剤および分
散体、凍結中降下剤、底部沈殿物の再分散の補助、ケー
ク形成の防止のため流動助剤、シラフナ〜および泡防止
剤のような任意な補助剤であり、その補助剤は、貯蔵お
よび使用条件下で全体の性質全改良するために添加でき
る。これらの成分の割合範囲は次の通りである０ 表　　Ｉ 成分 水　　　　　　　　　　　　　　　３０−５０殺虫剤　
　　　　　　　　　　１０−５０ポリマー　　　　　　
　　　　　　２Ｏ−４（１１アニオン系表面活性剤　　
　　　０−　５非イオン系表面活性剤　　　　　０−１
０使用された殺虫剤はクロルピリホスまたはクロルキリ
ホス−メチルである。その殺虫剤の本質的な性質は、そ
れが本質的に水溶性でありそして液体として１００°以
下の温度でそれがそのポリマー中に溶解するように液体
であるか又は低融点固体であるということである。

ポリスチレン水性分散体中のクロル−ｅ　ＩＪ　；−ｘ
−ρ調製 下記の成分が熱プレー２ト上で磁気攪拌器付のエルレン
ツイヤーフラスコ中で混合した スチレン９７ｗｔ　％とアクリル酸３ｗｔ％とのコボリ
マーラテツク、０．４５μｒｒ１粒子大きき、４６．９
％固形分　　　　・・・・・・・・　　　６５．４６９
脱イオン水　　　　　　・・・・・・・・　　　３０．
２９９モルウエト（Ｍｏｒｗｅｌ　）　ＤＢ　（アルキ
ルアリールスルホネート表面活性剤　・・・・・・　　
　　３．００ｒその混合物を攪拌し、そして５０℃壕で
暖かめ、そしてそれからドウアスバン（Ｄｕｒｓｂａｎ
）　Ｆ（クロルピリホス９６％）を攪拌した。

その温度全豹６０℃に保持しそして攪拌を２時間攪拌し
た。室温捷で冷却後、固体物質はがラスウールのフィル
ターパッド上で分離されなかった０その分散体は流体で
あり、クロルピリホス含有量４０９％および１．１７６
Ｆ／ｒｎ１２５℃の密度を有していた。乾燥され、透明
な連続フィルムに形成された固体は、クロルピリホスが
完全にポリマー粒子中に溶解して均質溶液を形成してい
ることを示しているー。

クロルピリホスを溶解させるために使用された水性ポリ
マー分散体はその粒子大きさ、室温度でその粒子中に溶
解するクロルピリホスの最大楡と共に表Ｈに示す。

重合体組成物　　　　　粒子直径ｆｔＪホスのｗｔ％（
１）クチレフ９フ ３係のコポリマー　　　　　　０．６２　　６６０（２
）バチレフ９フ ろチのコポリマー　　　　　　０．１６　　　４０．０
（３）スチレン９７％／イタコン酸 １％のコポリマー　　　　　　０．１４　　　４０．０
（４）アクリル酸ブチル５０％／スチレン４７％／アク
リル酸ろチのトリマー　　０．１６　　　　４３．０（
５）ポリ（ｔ−ブチルスチレン）　　　０．１７　　　
４０．０（６）ポリ　（ビニルトルエン）　　　　０１
７　　６５．０（７）ポリ　（ビニルアセテート）　　
　　０．７５　　　４１．０（８）メタクリル酸メチル
５ろ，９チ／アクリル酸ブチル４２．６％／ スチレン２．０％／および メタクリル酸１５％のポリマー０．１２　　　３８．０
小さなポリマー粒子の水性分散体中に溶解したクロルピ
リホスの量は、粒子大きさ、水とポリマーとの界面張力
、その外にそのポリマー中へのりロルビリホスの溶解性
に依存する。表面活性剤の添加は、下記表中において示
さ江たようにそのポリマー粒子中に溶解したクロルピリ
ホスの量を増加させる。緯加されたＤＣｗＦに（２Ａ１
　表面活性剤（一般式 ％式％） を有するアルキルフェキシベンゼンジスルホン酸）でも
ってポリマー粒子の水性分散中に溶解したクロルピリホ
スの最大量は表１Ｈに示される。

表■ μｍ　でのポリマー中 （１）スチレン９７％／アクリル　　　　　　　　クロ
ルピリホスのｗｔ％酸３％のコポリマー　　　　　０．
３２　　　７１．５（２）スチレン９７係／イタコン 酸１≠のコポリマー　　　　　０．１４　　　６７．６
（３）ポリスチレン　　　　　　　　０．２８　　　７
２．１（４）メチレフ５４％／ブタジェン ３６％　　　　　　　　　　　　０．３４　　　７２．
２（５１アクリル酸ブチル５０％／ スチレン４７チ／アクリル 酸ろチのポリマー　　　　　　　０．１６　　　　６９
．４（６）塩化ビニリデン８５％／ アクリル酸メチル１５％ のコポリマー　　　　　　　　　０．２０６９．０上記
に挙げたもの以外の水性ポリマー分散体はその殺虫剤が
そのポリマー中に溶解することが条件で使用できる。こ
れらの水性ポリマー分散体は、乳化重合又は０．０３〜
２０μｍの粒子直径のポリマー溶液又は溶融物の乳化に
よって製造できる。

補助剤は、ボンゾ輸送、他の溶液又は分散体との混合、
および凍結のような操作条件下でポリマー中に溶解した
殺虫剤の水性分散体の安定性を保持するために必要であ
る。使用できる補助剤は、アルキルナフタレンスルホン
酸塩およびｒＸＷＦＡＸ２Ａ　Ｉ　　表面活性剤（例え
ばモルウェット（Ｍｏｒｗｅｔ　ｌ　Ｄ　Ｂ−ペトロケ
ミカルインク）のようなアニオン系表面活性剤；エトキ
シ化アルキルフェノールおよびポリグリコールのような
非イオン系表面活性剤およびアルコール類またはグリコ
ール類のような水溶性有機物質である。

溶剤から適用゛した殺虫剤に比較して少量のポリマー粒
子中に溶解した殺虫剤の土壌の浸透性の増加１４．スチ
レツ９７％／アクリル酸６％コポリマー粒子（０，３２
μｍ）中に溶解したクロルピリホスに関してｆｆ１Ｖに
示されている。そのテストは、長さ２フインチ直径１イ
ンチのチューブ中にしめったディビス（Ｄａｖｉｓ　）
　Ａ　１０６の６００２の表面上に団結処理として１ニ
ーカー当り活性成分１ボンドを置くことによって行なわ
れた。−昼夜放置後、水１２０ｍ／を加え、そしてその
土壌を通して通過させた。５日間そのカラムは１インチ
毎に切断された。各土壌サンプルに５０の卵装置きそし
て５つのウェスターンの汚れたキュウリの甲虫幼虫の最
終虫期の幼虫を置いた、 表■ 土壌中のクロルピリホスの浸出 クロルピリホスの組成　　　　１００％幼虫抑制の深（
インチ） 溶　　剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　１スチ
レン９７％／アクリル酸　　　　　　５３チのコポリマ
＝（０，３２μｍ） 中の２０チ クチレフ９フ ３チのコポリマー（０．３２μｍ） 中の５７チ その深さくインチ）では４８時間後には生きている幼虫
は発見されずそして１０日間が１００％幼虫抑制として
表ＩＶにおいて記録されている。

乳化可能な濃縮物から適用された殺虫剤に比較して小さ
な大きのポリマー粒子に溶解している土壌殺虫剤の効率
の増加は、示された大きのポリマー粒子中に溶解したク
ロル２リホスで表■に示されたデータによって証明され
し 表■ デービス（Ｄａｖｉｓ）　　（Ａ　１０６）土壌中のウ
ェスタン汚れたキュウリ甲虫幼虫に対するクロルぎリホ
スの毒性 土壌中のクロルピリホス の濃度　ｐｐｍ クロ、ル♂リホスの組成　　　　　　ＬＣ５゜乳化可能
な濃縮物　　　　　　　　　０．１７スチレン９７％／
アクリル酸ろチの　　　　Ｏ５ろコポリマー　（０，３
２Ｒｎ）中の２０％スチレン９７％／アクリル酸３％の
　　　　０．１４コポリマー（０３２μｍ）中の６７％ スチレン９９　％／イタコン酸１％の　　　　０．０５
コポリマー（０３２μｍ）中の４９％ スチレ／９９チ／イタコン酸１ｔ１６の　　　　０．０
７コボリマ（０，１４μｍ）中の２０％ スチレン９９％／イタコン酸１チの　　　　０．０４コ
ポリマー（０，１４μｍ）中の３９％スチレン９９％／
イタコン酸１％の　　　　０．０２コポリマー（０１４
μｍ）中の５２チ ポリスチレン６．０μｍ中の４０％　　　　　０．６表
Ｖ中のＬＣ５ｏ　値は、最終虫期のウェスタン汚れたキ
ュウリ甲虫幼虫と一緒に各組成毎に６つの異なった濃度
のクロルｇ　ＩＪホスを含む湿ったディビス（Ｄａｖｉ
ｓ　）　　（Ａ　１０６　）の感染サンプルの４８時間
後の死んだ幼虫の数から決定されたＯこのデータはその
効率は濃度が増加するにつれて増加し、そして粒子大き
さの減少につれて増加する・ことを示している。

小さなポリマー粒子において溶解した殺虫剤の土壌中の
化学的持続性の増加は各種の大きさのボヘ リマー粒子に溶解したクロルピリホスについて表■にお
いて証明されている。表■において挙げた残っているク
ロルピリホスの割合は土壌からアセトン抽出物のガスク
ロマトグラフ分析した残留したクロルピリホスの値（ｍ
Ｖ＞ｋ加えたそれの値（■）で割ることによって決定さ
れる。少ない測定幅は実験測定の不正確さによる。

土壌中のクロルビリホス 力つカウリ／ローム（Ｋａｗｋａｗ 水分２５℃閉鎖系 ０　　　’　　　　　１．１　　　　　　　　　　　　
１．０２１　　　　　１Ｄ ３　　　　　　　　　　　　　　　　１．０　　　　　
　　　　　　’　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００７　　　　　０６９　　　　　　　　
　　０８７１４　　　　　　０．４７　　　　　　　　
　　　０．７９２１　　　　　　０．４１１　　　　　
　　　　　　０．７５２８　　　　　　０ろ６０．８６ ２９　　　　　　０．３６　　　　　　　　　　　０．
７１４２　　　　　　、　０．２６　　　　　　　　　
　　０．６６５１　　　　　　、　０．２’５　　　　
　　　　　　　　［１，６６６ろ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０６１６４　　　　　　０．２２
　　　　　　　　　　　　−７０　　　　　　０．２０
　　　　　　　　　　　０．６７８４　　　　　　　　
　　　　　　　　　　°　０．６２の保持性 １ｉｎｅ　Ｌｏａｍ）　　１７％ １、ｏ１’　　　　０．９５ ０．９２ ０．８７　　　　　　　　　　　　１：１６０．６ろ　
　　　　　　　　　　　０．８９０．５６　　　　　　
　　　　　　０，７９０．５８　　　　　　　　　　　
、　０．８９５１ ０．４４　　　　　　　　　　　　０，７９０．４７ ０．４０　　　　　　　　　　　、　０．６８４４ ０．３８　　　　　　　　　　　　０．５６手　　続　
　補　　正　　書 昭和４７年／月２ｐ日 昭和ｒ１年特許願第　／アｚｉＰ１号 ２発明の名称 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 、、ｉ’；９　　　ｔｑｘ３ノ　４”・　ダ；７　．５
ミ　４＋ｕ・　１７Ｓ’：：一４代理人 ５、補正の対象 タイプした明細書 −２５（１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合体ラテックスの重合体同体中に溶解したクロル
   ピリホスまたはクロルピリホス−メチルからなり、前記
   重合体固体は、スチレン、アルキルスチレン類、イソグ
   レン、ブタジェン、アクリロニトリル、低級アルキルア
   クリレート類、低級アルキルメタクリレート類、塩化ビ
   ニル、塩化ビニリデン、低級カルボン酸のビニルエステ
   ル類、α。 β−エチレン系不飽和カルゴン酸類のポリマーおよび／
   またはコポリマーからなり、そのポリマーは、その中で
   共重合した６種又はそれ以上の異ったモノマ一種を含む
   ポリマ〜であっても良く、そのポリマー粒子の大きさは
   ０．０３〜２０ミクロンである安定なポリマーラテック
   ス。 ２　その重合体固体は、実質的な成分としてスチレン又
   はアルキルスチレン類からなる特許請求の範囲第１項に
   記載のラテックス。 ３、そのポリマー粒子の大きさは０１〜１０ミクロンで
   ある０１〜１０ミクロンである特許請求の範囲第１項に
   記載のラテックス。 ４、そのポリマー粒子の大きさは０．１〜１．０ミクロ
   ンである特許請求の範囲第１項に記載のラテックス。 ５　水３０〜５０重量％、クロルピリホスまたはクロル
   ピリホス−メチル１０〜５０重ｉＬ％、ポリマー固体２
   ０゛〜４０重ｔ％、アニオン系表面活性剤Ｏ〜５重蒙チ
   および非イオン系表面活性剤Ｏ〜１０重電チからなる特
   許請求の範囲第１項に記載のラテックス。 ６　そのポリマーは実質的成分としてスチレン又はアル
   キルスチレン類からなる特許請求の範囲第１項に記載の
   ラテックス。 ７４０〜１００℃の温変で攪拌しながらポリマーラテッ
   クスにクロルピリホスまたはクロルピリホス−メチルを
   加えることがらなり、そのポリマー固体は、スチレン、
   アルキルスチレン類、イソグレン、ブタジェン、アクリ
   ロニトリル、低級アルキルアクリレート類、低級アルキ
   ルメタクリレート類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、低
   級カルボン酸のビニルエステル類、α、β−エチレン系
   不飽和カルボン酸類のポリマーおよび／捷たはコポリマ
   ーからなり、そのポリマーは、その中で共重合した６種
   又はそれ以上の異ったモノマ一種を含むポリマーであっ
   ても良く、そのポリマー粒子の大きさは０．０３〜２０
   ミクロンである安定な水性殺虫剤分散体の製造方法。 ８　その重合体固体は、実質的な成分としてスチレン又
   はアルキルスチレン類からなる特許請求の範囲第７項に
   記載の方法。 ９、その中に溶解したクロルビ１了ホス又はクロルピリ
   ホスを含む重合体粒子の水性分散体の形で土壌にクロル
   ピリホスまたはクロルピリホス−メチルを適用すること
   からなる土壌に住む昆虫特にトウモロコシの根の虫の抑
   制のためにクロルピリホスまたはクロルピリホス−メチ
   ルを散布させる方法。