JPS58938A - 除草性ジフエニルエ−テル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はニトロジフェニルエーテル類、ニトロジフェニ
ルエーテル類を含有する組成物及び雑草の除草方法に関
する。

ジフェニルエーテル類が雑草の有効の除草剤。

であることは知られている。かかるジフェニルエーテル
類については多数の特許が発行され℃いるが、例えば、
アメリカ特許第３，９２８，４１６３．４５４，３９２
．３，７９８，２７６．３，８７３，３０３．４，００
１，００５及び４，０２９，４９３等がある。さらに、
アメリカ特許−第４．２００，５８７号及びヨーロッパ
特許第１３３６０号も参照されたい。しかしながら、現
在に於いてさえ、任意のジフェニルエーテルの除草効果
はその１造を知っただけでは予測不可能で、構造的に非
常に似かよった化合物の間でも雑草に対して全く異った
雑草能力を示すことがよくある。この点に−しては、＠
Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ａｇｒｏｎｏｍｙ”ｊｉｉ２
４巻、　３３１，３３２，３５５，３５６，３５７及び
３５８ページ、Ｋｅａｒｎｅｙ及びＫａｕｆｍａｎ　ｌ
Ｉ”　Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
Ｍｏｄｅ　ｏｆ　Ａｃｔｉｏｎ”第２巻、５５２〜５６
３及び７２８〜７３７ページ（出版社：　Ｄｅｋｋｅｒ
、Ｉｎｃ、　）並びｐｃ　Ａｉｈｔｏｎ及びＣｒａｆｔ
ｓ著＠Ｍｏｄｅ　ｏｆ　Ａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｈｅｒｂ
ｉｃｉｄｅｓ”　、さらに、アメリカ特許第３，４５４
，３９２号及び亀３，７７６．９６１号を参照されたい
。

理想的な除草剤とは、少量を１回適用しただけで、全生
長期間を通じて選択的除重作用を示すものを云うべきで
ある。かかる除草剤は通常の雑草をすべて、種子、発芽
種子、実生、及び生長した植物の各時点に於いて殺草す
るととによって、抑制出来るのが望ましい。同時に、そ
のような除草剤りそれを適用した作＠に対して実質的に
植物学上無害で、土壌を永久に有害化することが無いよ
うに分解又は何らかの形で消失すべきである。これらの
点で、公知のジフェニルエーテル系除草剤は満足のいく
ものではなく、より選択的な即ち公知のジフェニルエー
テル類を補完する新規除草剤を求めて研究が続けられて
いる。

本発明に従って、次の一般式（Ｉ）を有する一連のジフ
ェニルエーテル類が提供される。

〔式中、Ｘは水素原子、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子、トリフルオロメチル等のトリハロゲ
ン化メチル基、例えば１〜６個の炭素原子を有する低級
アルキル基のようなアルキル基、ニトロ基又はシアノ基
；Ｙは水素原子又は塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等のハ
ロゲン原子；２は塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子
、トリフルオロメチル基のようなトリハロゲン化メチル
基、又は１，１．１−）リフルオロ−２，２−ジフルオ
ロエチル基等のペンタハロゲン化メチル基、Ｗはニトロ
基、シアン基、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等のハロゲ
ン原子、又は一般式Ｓ　（０）ｎｔ　Ｒ（但し、Ｒはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
等の炭素数１〜６個の低級アルキル基又はトリフルオロ
メチル基等のトリハロゲン化アルキル基、ｎ′はＯ〜２
の値を有する）で表わされる基；Ｒ１は水素原子又は、
例えば炭素原子１〜６個の低級アルキル基のようなアル
キル基、炭素数３〜５個の低級アルケニル基等のアルケ
ニル基、炭素数３〜５個の低級アルキニル基のようなア
ルキニル基等の置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽
和炭化水素基；Ｒは水素原子又は低級アルキル基；ｎは
０〜３の値；Ｒ３は、例えばアルキル成分が１〜６個の
炭素原子を有する低級アルコキシカルボニル基のような
アルコキシカルボニル基、例えばアルキル成分が１〜６
個の炭素原子を有する低級アルキルカルボニル基のよう
なアルキルカルボニル基、アミノカルボニル基、例えば
フェノキシのような単環アリールオキシ基、又はカルボ
キシル基（但し、カルボキシル基の農耕掌上許容しうる
アミド、エステルもしくは塩を含む）を示し、Ｒ１及び
Ｒ２は互に結合してそれらが結合している窒素原子と、
ピロリジル、ピペリジル、ヘキサメチレンイミニル、ヘ
プタメチレンイミニル、オクタメチレンイミニル基の如
き１個の窒素原子と４〜８個の環構成炭素原子とを含む
複素環を形成することも可能である。〕 「アルキル基」及び「アルコキシル基」なる用語ハ、い
ずれも、メチル、エチル、プロビシ、イングロビル、ブ
チル、イソブチル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、イン
ブトキシ、ｔｅｒｔ　−ブトキシ等の炭素数１〜６個の
直鎖及び分枝炭化水素基を包含する。− 「アルケニル基」及びロアルキニル基」なる用語は、そ
れぞれ、アリル、ブテニル、インブテニル、ペンテニル
、インペンテニル基等及ヒプロパルギル、フチニル、イ
ンブチニル、ペンチニル等の直鎖及び分枝不飽和炭化水
素基を包含する。Ｒ１及び／又はＲ３が置換されている
場合、置換基はハロゲン原子、シアン、ヒドロキシル、
アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、ア
ルキルスルホニル、アルキルカルボニル、アルコキシカ
ルボニル、アミノカルボニル、トリフルオロメチル、ニ
トロ、アルキルアミノ及びカルボキシル基、並びにカル
ボキシ基の農耕掌上許容しうる塩類、エステル類及びア
ミド類を包含する。

本発明の化合物中好ましいものは、Ｒ１が水素原子、低
級アルキル基、低級アルケニル基又は低級アルキニル基
、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が低級アルコキシカルボニル基
又は低級アルキルカルボニル基を表わし、ｎがθ〜１の
値を有する化合物である。

即ち、本発明に係る好ましい化合物には、具体的には、
次のものが含まれる。

（２−メトキシカルボニル−Ｎ−ヒドロキシピロリジニ
ル）−５−（２−メチル−４−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−２−１−リフルオロメタンスルホニルベンゾ
エート；Ｎ−（メトキシカルボニルメチル）アミノオキ
シ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−ニトロベンゾエート　； Ｎ−メチル−Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）ア
ミノオキシ−５−（２−ニトロ−４−ペンタフルオロエ
チルフェノキシ）−２−シアノベンゾエート： Ｎ−（カルボキシメチル）アミノオキシ−５−（２−７
７／−４−クロロフェノキシ）−２−ブロモベンゾエー
ト・ナトリウム塩；Ｎ−メトキシカルボニルメチル−Ｎ
−（２’−メトキンエチル）アミノオキシ−５−（４−
トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾエ
ート； Ｎ−（２−クロロエチル）−Ｎ−（２−エトキシカルボ
ニルエチル）アミノオキシー５−（２，６−シクロロー
４−ペンタフルオロエチルフェノキシ）−２−シアノベ
ンゾエート；Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−（２−メト
キード； Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−（２−エチルチオエチル
）、アミノオキシ−５−（２−）リフルオロメチル−４
−ブロモフェノキシ）−２−メタンスルホニルベンゾエ
ート； Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−（シアンメチル）アミノ
オキシ−５−１２−メチル−４−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−）リフルオロメタンスルホニルベンゾ
エート；Ｎ−＃ｆシル−−（２−メタンスルホニルエチ
ル）アミノオキシ−５−（２−ニトロ−４−ペンタフル
オロエチルフェノキシ）−２−シアノベンゾエート； Ｎ−アセチルアミノオキシ＝ｓ−（２−クロロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２−二トロベンゾエー
ト； Ｎ−ホルミルアミノオキシ−５−（２−シア／　−４−
１’ロロフエノキシ）−２−クロロベンゾエート； Ｎ−ジメチルアミノカルボニル−Ｎ−メチルアミノオキ
シ−５−（４−）リフルオロメチルフェノキシ）−２−
二トロペンゾエート；Ｎ−メタンスルホニルアミノオキ
シ−５−（２−クロロ−４−）　ＩＪフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロベンゾエート； Ｎ−メタンスルフィニルアミノオキシ−５−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
シアノベンゾエート；Ｎ−（４−クロロフェニル）アミ
ノオキシ−５−（２，４−ジクロロフェノキシ）−２−
ニトロベンゾエート； Ｎ−メトキシカルボニルアミノオキシ−５−（２−ｐク
ロロ４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロ
ベンゾエート； Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノオキシ−５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−ニトロベンソニー　ト　； Ｎ−エトキシ力ルホニルーＮ−アリルアミノオキシ−５
−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−ニトロベンゾニー　ト　； Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−（３−エトキ′ジカルボ
ニルー２−プロペニル）アミノオキシ＝ｓ−（４−トリ
フルオロメチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート
； Ｎ−７’ロボキシ力ルボニルーＮ−（２−プロピニル）
アミノオキシ−５−（２，６−ジクロロ−４−ペンタフ
ルオロエチルフェノキシ）−２−シアノベンゾエート； Ｎ−（２−プロポキシカルボニル）−Ｎ−（２−クロロ
エチル）アミノオキシ−５−（２゜４−ジクロロフェノ
キシ）−２−ヨードペンン゛　エ　−　ト　　；　　　
： Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−Ｎ−（メトキ
シカルボニルメチル）アミノオキ・ノー５−（２，−ト
’）フルオロメチル−４−クロロフェノキシ）−２−メ
タンスルホニルベンゾエート； Ｎ−（エトキシカルボニルメチルカルボニル）アミノオ
キシ−５−（２−フルオロ−４−クロロフェノキシ）−
２−メタンスルホニルベンゾエート； Ｎ−（１−７’ロポキシカルポニルエチル）−Ｎ−（２
−プロペニル）−アミノオキシ−５−（２−メチル−４
−クロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート； Ｎ　−（３−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルプロピ＃）
−Ｎ−（２−フロビニル）アミノオキシ−５−（２−ニ
トロ−４−クロロフェノキシ）−２−ヨードベンゾエー
ト； Ｎ−メト上シカタボニル−Ｎ−メチルアミノオキシ−５
−（２−シアノ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）
−２−二トロベンゾエート； Ｎ−メトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノオキシ−５
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェノ
キシ）−２−シアノベンゾエート；及び 一般に、上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明のジフェ
ニルエーテル類は、下記の化学反応式によって示される
ように１下記一般式（ＩＩ）で表わされる対応する置換
ジフェニルエーテルを下記一般式（財）を有する対応す
るヒドロキシルアミンと反応させることによって製造さ
れる。

〔式中、Ｗ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３及びｎは
上記の通りで、好ましいハロゲン原−子は塩素原子であ
る。〕上記反応は約θ℃〜約５０℃の範囲の温度に於い
て、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
ジクロロメタン、クロロボルム、四塩化炭素のようなエ
ーテル型もしくはハロゲン化炭化水素の又はアセトン、
メチルエチルケトン等のケトンのような適度に非反応性
の溶媒中で実施される。また、ピリジン、ルチデン、コ
リデン、又はトリエチルもしくはトリメチルアミンを含
む芳香族性又は三級アミンのよりな「酸中和剤」として
、塩基が用いられる。−上記一般式（２）を有するヒド
ロキシルアミン類は既に公知の化合物か又はＨｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ著６Ｍｏｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａ
ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”１ｏ／１巻。

１０９７ページに記載された方法に従って得られる。

本発明に係わる上記一般式（Ｉ）を有するジフェニルエ
ーテル類は雑草が発芽する前でも又発芽した後からでも
除草剤として有用である。雑草が発芽する前に適用する
場合、播種前、播種の際又は播種後であってしかも作物
の種が発芽する前に土壌に除草剤を適用するのが普通で
ある。

一方、雑草が発芽してから適用される除草剤は雑草が生
長して目に見えるようになってから適用されるものｔ指
す。本発明の化合物は雑草発芽前に適用する除草剤とし
て特に有効である。

本発明のジフェニルエーテル類を有効に利用出来る作物
としては、綿、大豆類、落花生類、豆類、エントウ類、
人参類、とうもろこし、小麦、稲、及びその他の穀類作
物が挙げられる。

上記一般式（Ｉ）を有するジフェニルエーテル類は必要
とされる除草効果を示す限り、どんな量で使用しても良
い。本発明に係わる除草剤の標準的な使用量は１ニーカ
ー当りジフェニルエーテルとして約０．０２〜約１２ポ
ンド（１ヘクタール当り約２２ｐ〜約１３．５ゆ）の範
囲内である。好ましい使用量の範囲は１ニーカー当り約
０１〜約４ポンド（１ヘクタール当り約０．１　ｋｇ〜
約４５ゆ）である。

条件次第によっては、上記一般式（Ｉ）を有するジフェ
ニルエーテルを作物寺植え付ける前に土壌又はその他の
生育培地中に混入しておくのが有利な場合もある。この
ように混入させるのは、単に土壌と混合したり、土壌の
表面に適用してから土壌中所望の屡さまですきやレーキ
で押し込んだり、又は液状の担体を利用したりすること
を含む通常用いられている方法によって実施される。

本発明のジフェニルエーテル類は被処理生育培地又は植
物自体にそのま〜の形で、又は他の農耕学上許容しうる
担体も含有する除草剤の一成分として適用される。ここ
で、「農耕学上許容しうる担体」とは、除草性化合物の
効力を阻害せずに除草性化合物を組成物中に溶解、分散
又は拡散するために使用可能で、しかも、土壌、実機具
、作物又は作物栽培環境には永久的な悪影響を何ら及ぼ
さない担体を意味する。本発明のジフェニルエーテル類
をこのような除草剤中に複数種併用することも可能であ
る。本発明に係る除草剤は固体状もしくは液体状調剤又
は溶液のいずれかの形態をとることが出来る。例えば、
これらのジフェニルエーテル類は水利剤、濃厚乳剤、粉
剤、粒剤、エアゾール、又は流動性濃厚乳剤として調製
可能である。このような調剤中、本発明の化合物は固状
又は液状担体によって希釈されており、必要に応じて、
適当な表面活性剤を添加することも出来る。

特に植物が生長して目に見えるようになってから適用す
る場合は、通常、農業に於いて慣用されている湿潤剤、
展剤、分散剤、付着剤や粘着剤等の助剤を添加するのが
望ましい。当業界に於いて慣用されている助剤の例はＪ
ｏｈｎ、Ｗ。

ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　　社発行の’　Ｄｅｔｅｒｇｅ
ｎｔｓ　ａｎｄＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　１９６９　Ａ
ｎｎｕａｌ”に挙げられている。

本発明を実施するのに有用な溶媒の例としては、アルコ
ール類、ケトン類、芳香族炭化水素類、ジメチルホルム
アミド、ジオキサン、ジメチルスルホキシド等が挙げら
れる。これらの溶媒を複数種混合して使用することも可
能である。

溶液の濃度は有効成分の含有量として約２％〜約９８％
の範囲で変えられ−るが、有効成分の好ましい含有量は
約２５％〜約７５％の範囲であるー。

濃厚乳剤を調７製するためには、ジフェニルエーテルル
ｒ−、ジフェニルエーテルを水中に分散出来る乳化剤と
一緒に、トルエン、キシレン、メチル化ナフタレン、コ
ーンオイル、ノくインオイル、イソホロン、シクロヘキ
サノン、オレイン酸メチル等の有機溶媒に溶解すること
により実施出来る。好適な乳化剤には、アルキルフェノ
ール類又は長鎖アルコール類、メルカプタン類、カルボ
ン酸類及び反応性アミン類のエチレンオキサイド誘導体
類並びに部分エステル化多価アルコール類が含まれる。

又、表面活性特性を有スル、アルキルベンゼンスルホン
酸類のアルカリ土類金属塩又はアミン塩や脂肪族アルコ
ールの硫酸す）　ＩＪウム塩のような、溶媒に溶解する
硫酸塩やスルホン酸塩も乳化剤反応生成物として利用出
来る。流動性濃厚乳剤は濃厚乳剤と同様に調整可能で、
上記成分の他に、水及び水溶性セルロース誘導体又は多
価アクリル酸の水溶性塩のような安定剤を含有する。濃
厚乳剤中の有効成分の濃度は通常約１０％から６０％で
、流動性濃厚乳剤の場合は約７５％位までも高めること
が出来る。

噴霧するのに適した水和剤は、本発明の化合物を粘土、
無機ケイ酸塩もしくは無機炭酸塩又はシリカのような微
粉固体と混合したのち、その中に湿潤剤、付着剤及び／
又は分散剤を添加することにより調製出来る。このよう
な調剤中の有効成分の濃度は通常約２０％〜約９８％、
好ましくは約４０％〜約７５％の範囲内である。

分散剤は組成物の約０．５％〜約コ％まで混入可能で、
湿潤剤は組成物の約０．１％〜約５％を占めることが出
来る。

翰剤は本発明の化合物を微粉化した不活性固体（性状に
おいて有機質であるか無機質であるかの如何を問わない
）と混合することにより調製される。この目的のために
有用な物質には、例えば、植物性粉末類、シリカ類、ケ
イ酸塩類、炭酸塩類及び粘土類が言文れる。粉剤を調製
するのに便利な方法の１つとして、水和剤を微粉化した
担体により希釈する方法がある。普通約２０％〜約８０
：％の有効成分を含有する濃厚粉剤をまず調製し、次い
でそれを約１％〜約１０％の使用濃度まで希釈する方法
がとられている。

粒剤は粒状のフラー土、バーミキュライト、るものに本
発明の化合物を含浸することによって調製される。一種
又はそれ、以上のジフェニルエーテルの揮発性有機溶媒
゛溶液を上述のような粒状固体に散布又は混入してから
、溶媒を蒸発除去することによっても粒剤は得られる。

粒状固体の粒径は適宜選択可能であるが、約１６〜６０
メツシュ範囲カ好ましい。ジフェニルエーテルを粒剤の
約２％〜約１５％含有するのが普通である。

本発明のジフェニルエーテルを使用する前に、肥料等と
混合することも出来る。ジフェニルエーテルを混ぜて使
用出来る固形状肥料組成物のタイプの１つとして、粒状
肥料又は粒状硫安、硝安もしくは燐安なとの粒状肥料成
分を１種又はそれ以上のジフェニルエーテルで被覆する
ことも可能である。さらに、固体状のジフェニルエーテ
ルと固形状肥料と混合装置で混合したり、固体状ジフェ
ニルエーテルを粗剤として肥料中に混入することも可能
である。ジフェニルエーテルと肥料の混合割合は、それ
に適用する作物や雑草に適当な限り、いかなる割合であ
っても良い。通常、ジフェニルエーテルは肥料組成物の
約５％〜約２５％用いられる。これらの複合組成物は目
的とする植物の生長を促進する肥料成分を与えながら、
同時に目的植物以外の植物の生長を抑制する作用を示す
。

本発明のジフェニルエーテルは、従来から行なわれてい
る大量液体噴霧、少量噴霧、エアプラスト噴霧、航空機
からの噴霧や散布などの方法により除草性噴霧として適
用出来る。少量適用する場合は、本発明の化合物を溶液
の形で用いるのが普通で、ある。希釈一度及び使用−量
は、通常、使用する機器の種類、適用方法、適用場所並
びに雑草の種類や生長の度合等の要因により変わってく
る。

時によっては、本発明のジフェニル山−テルを一種又は
それ以上の他の除草剤を使用することが望ましい場合も
ある。本発明のジフェニルエーテルの特長や効果を更に
改善するために併用可能な他の除草性化合物の例として
、下記の化合物が挙げられる。

カルボン酸類、並びにそれらの塩及びエステル誘導体類 ２．３．６−）ジクロロ安息香酸；２．３　。

５．６−テトラクロロ安息香酸：２−メトキシ−３，５
，６−）ジクロロ安息香酸；２−メトキシ−３，６−ジ
クロロ安息香酸；２−メチル−３，６−ジクロロ安息香
酸；２，３−ジクロロ−６−メチル安息香酸；２，４−
ジクロロフェノキシ酢酸；２，４．５−）ジクロロフェ
ノキシ酢酸；２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸；
２−（２，４，５−）ジクロロフェノキシ）プロピオン
酸；４−（２，４−ジクロロフェノキシ）酪酸；４−（
２−メチル−４−クロロフェノキシ）酪酸；２，３．６
−）ジクロロフェノキシ酢酸；３，６−ニンドオキソヘ
キブヒドロフタル酸；２１３１５．６−チトラクロロテ
レンタル酸ジメチル；トリクロロ酢酸；２１２−ンクロ
ロブロピオン酸；３−アミノ−２゜５−ジクロロ安息香
酸；２．３−ジクロロイソ酪酸。

カルバミン酸誘導体類 Ｎ、Ｎ−シ（ｎ−、＋ロピル）チオカルバミン酸エチル
；Ｎ　、Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）チオカルバミン酸プロ
ピル：Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）チオ力にバミン
酸エチル；Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−）ｆル）チオカルバ
ミン酸エチル；Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ−ブチル）チオカ
ルバミン酸プロピル；Ｎ　、Ｎ−ジェチルジ′チオカル
バミン酸２−クロロアリル；Ｎ−メチルジチオカルバミ
ン酸塩類；１−へキサメチレンイミンカルボチオール酸
エチル；Ｎ−フェニルカルバミン酸イングロピル；Ｎ−
（ｍ−クロロフェニル）カルバミン酸イソプロピル；Ｎ
−（ｍ−クロロフェニル）カルバミン酸４−１０ロー２
−ブチニル；Ｎ−（３，４−ジクロロフェニル）カルバ
ミン酸メチル；メチル−ｍ−ヒドロキシカルバ＝レ−）
−’ｍ−メチルカルバニレー）；５−（４−クロロベン
ジル）−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカルバメート。

フェノール類 ジニトロ−〇−（ｓｅＣ−ブチル）フェノール及ヒその
塩類；ペンタクロロフェノール及びその塩類。

置換尿素類 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル
尿素；３−フェニル−１，１−ジメｆｋＲ素；　３−（
３１４−ジクロ−ロフェニル）−３−メトキシ−１，１
−ジメチル尿素；３−（４−クロロフェニル）−ｂ−メ
トキシ−１゜１−ジメチル尿素；３−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−１−ｎ−ブチル−１−メチル尿素；３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メ
チル尿［３−（４−クロロフェニル）−１−メトキシ−
１−メチル尿素；３−（３，４−ジクロロフェニル）−
１，１，３−トリメチル族５１Ｅ；３−（３，４−ジク
ロロフェニル）−１，１−ジエチル尿素、ジクロラール
尿素：Ｎ′（４−（２−ｐ−メチルフェニル）エトキシ
フェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチル尿素；１，１．
３−トリメチル−３−（５−ｐ−クロロベンジル−チオ
−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）尿素−；３
　［ｐ−クロロフェノキシ）フェニル］−１．１−ジメ
チル尿素。

置換トリアジン如 ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミン）−Ｓ　−）
　ＩＪアジン；２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イ
ソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジン；２−クロロ−４，
６−ビス（メトキシプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン
；２−メトキシ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）
　−Ｓ−トリアジン；２−クロロ４−エチルアミノ−６
〜（３−メトキシプロピルアミン）−ｓ−トリアジン；
２−メチルメルカプ）−４，６−ビス（エチルアミノ）
−ｓ−トリアジン；２−メチルメルカプト−４−エチル
アミノ−６−イツブｏ　ヒルアミノ−８−トリアジン；
２−クロロ−４，６−ビス（イソプロピルアミン）−８
’）リアジン；２−メトキシル４，６−ビス（エチルア
ミノ１−ｓ−）リアジン；２−メトキシ−４−エチルア
ミノ−６−イソプロビルアミノ−Ｓ−トリアジン；２−
メチルメルカプト−４−（２−メトキシエチルアミノ）
−６−イソプロピルアミンーＳ−）リアジン。

ンフェニルエーテル誘導体ａ ２．４−シクロロー４′−ニド、ロジフェニルエーテル
；２，４．６−ドリクロロー４′−二トロジフェニルエ
ーテル；２，４−ジクロロ−６−フルオロ−４′−二ト
ロジフェニルエーテル；２−クロロ−４−トリフルオロ
メチル−３′−カルホキ’／−４’−二トロジフェニル
エーテル並ヒニその塩及びエステル誘導体類；３−メチ
ル−４′−二トロジフェニルエーテル；３，５−ジメチ
ル−４′−二トロジフェニルエーテル；　２　、４’　
−ジニトロ−４−）　ＩＪフルオロメチルジフェニルエ
ーテル；２，４−ジクロロ−３′−メトキシ−４′−二
トロジフェニルエーテル；５−（２−１０ロー４−トリ
フルオロメチルフェノキシ）−２−二トロ安息香酸ナト
リウム； アニリド類 Ｎ−（３、４−’）クロロフェニル）フロピオン酸７ミ
）’；　Ｎ−（３、４−ジクロロフェニル）メタアクリ
ル酸アミド；Ｎ−（３−クロロ−４−メチルフェニル）
−２−メチル吉草酸アミド；Ｎ−（３、４−ジクロロフ
ェニル）トリメチルアセトアミド；Ｎ−（３，４−ジク
ロロフェニル）−β、β−ジメチル吉草酸アミド；Ｎ−
イソプロピル−Ｎ−フェニルクロロアセトアミド；Ｎ−
ｎ−ブトキシメチル−Ｎ−（２，６−シエチルフエニル
）クロロアセトアミド；Ｎ−ｎ−メトキシメチル−Ｎ−
（２，６−ジニチルフエニル）クロロアセトアミド；２
−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−
Ｎ−（２−メチルエチル）アセトアミド。

ウラシル類 ５−ブロモ−３−３−ブチル−６−メチルウラシル；５
−ブロモ−３−シクロヘキシル−１゜６−シメチルウラ
シル；３−シクロヘキシル−５、６−）　ＩＪメチレン
ウラシル、５−ブロモ−３−イソプロピル−６−メチル
ウラシル；３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−６−メ
チルウラシル。

ニトリル類 ２．６−シクロロベンゾニトリル；ジフェニルアセトニ
トリル；３．Ｓ−ジブロモ−４−ヒトａキシベンゾニト
リル；３．Ｓ−ショート−４−ヒドロキシベンゾニトリ
ル。

その他の有機除草性化合物 ２−クロロ−Ｎ、Ｎ−ジアリルアセトアミド；Ｎ−（１
，１−ジメチル−２−プロピニル）−３，５−ジクロロ
ベンズアミド；マレインヒドラジド；３−アミノ−１，
２，４−トリアゾール；メタンアルソン酸モノナトリウ
ム；Ｎ、Ｎ−ジアリル−２−クロロアセトアミド；メタ
ンアルソン酸ジナトリウム；Ｎ、Ｎ−ジメチル−β、β
−ジフェニルアセトアミド；Ｎ、Ｎ−ジ（ｎ−プロピル
）−２，ｒｙ−ジニトロ−４−トリフルオロメチルアニ
リン；Ｎ、Ｎ−シ（ｎ　−プロピル）−２，６−シニト
ロー４−メチルアニリン；Ｎ、Ｎ−ジー（ｎ−プロピル
）−２゜６−シニトロー４−メチルスルボニルアニリン
；Ｎ３．Ｎ３−ジ−ｎ−プロピル−２，４−ジニトロ−
６−）　ＩＪフルオロメチル−ｍ−フェニレンジアミン
；３，５−ジニトロ−Ｎ４．Ｎ４−ジクロロビルスルフ
ァ二ふアミド；４−インプロピル−２，６−シニトロー
Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニリン；Ｎ−（２−クロロエチル
）−２，６−−ジニトローＮ−７”ロビルー４−）！Ｊ
フルオロメチル７二ＩＪｙ；　Ｏ−（２，４−ジクロロ
フェニル）−〇−メチルイソプロピルホスポルアミドチ
オエート；４−アミノ−３，５，６−）リクヮロピコリ
ン酸；２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン；ジー
（メトキシチオカルボニル）ジスルフィド；３−イソプ
ロピル−ＩＨ−２，１゜３−ベンゾチアジアジン１４）
　３　Ｈ−オン−２，２−ジオキシド；６，７−シヒド
ロジピリドールー（１、２−ａ　：ａ’、　ｌ’−ｃ　
）ビラジジニウム塩類；　１．１’−ジメチル−４，４
′−ビス−ピリジニウム塩；　３．４．５．６−チトラ
ヒドロー３．５−ジメチル−２−チオ−２Ｈ−１，３゜
５−チアジアジン；２−ナフトキシ−Ｎ−ジエチルアセ
トアミド；２−Ｎ−（１−ナフチルアミノ力ルホニル）
安息香酸；３−イソプロピル−ＩＨ−２，Ｊ、３−ベン
ゾチアジアジ／−４（３Ｈ）−オン２，２−ジオキシド
；２−［４−（４−クロロフェノキシ）フェノキシ〕プ
ロピオン酸メチル；２７（４−（３，５−ジクロロビリ
ジ−２−イル）フェノキシフピロピオン酸メチル；２−
（１−（アリロキシアミノ）−プロビリデ／〕４−カル
ボメトキシ−５，５−シメチルシクロヘキサン−１，３
−ジオン。

複数種の除草性化合物を混合して併用する場合、それら
の相対的な割合は適用する作物の種類や目的とする除草
の際の選択性の度合により変わって５くる。

下記実施例は本発明をさらに説明するものであり、本発
明を限定することは全く意図としていない。

実施例　Ｉ　Ｎ−エトキシカルボニルアミノオキシ−５
−（２−クロロ−４−ト リフルオロメチルフェノキシ）− ２−二トロベンゾエート ２．５１！（３０ミリモル）のピリジンを７．６　ｇ（
２０ミリモル）の５−（２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−２−ニトロベンゾイルクロリドを
含む７０ｍの水冷ジクロロメタン溶液に添加した。緩や
かな発熱反応が起り、多量の沈澱物が形成された。水浴
上でこのスラリーをさらに３０分間攪拌してから、２３
９（２２ミリモル）のＮ−ヒドロキシウレタンを添加し
た。反応混合物が均一になってから、水浴をはずし、反
応混合物を一晩攪拌した。反応混合物を最初３ＭＨＣＩ
（２Ｘ３０Ｒ／）で洗浄し、次いで３Ｑａ／の飽和Ｎａ
ＨＣＯ，で洗浄し、最後に有機層を無水Ｍｇ５Ｏ，で乾
燥して処理した。減圧下で濃縮すると、９．０ｇのや〜
黄色を帯びた白色の固形物が得られた。この粗製生成物
を酢酸エチル／ベキ丈ンの混合溶媒から再結晶すると、
やへ黄色を帯びた白色の固形物が４．７９得られた（融
点１２５−’１２８℃）。

実施例　２　Ｎ＝エトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミ
ノオキシ−５−（２−ク ロロー４−トリフルオロメチルフ エノキシ）−２−二トロベンゾエ ート はｙ実施例１と同じ手法により、下記の物質を下記の量
で使用して、６．３．９の目的化合物が黄色を帯びた白
色の固形物として得られた（融点８０〜８３℃）。

ニトロベンゾイルクロリド ビリジン　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ、ｓｇ
（３ｏミリモル）ジクロロメタン　　　　　　　　２０
１Ｌｌ除草効果試験結果 本試験結果は本発明のジフェニルエーテル類が下記の代
表的な種類の雑草に対・して示した除草効果を示す。

概略種子数 ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）　　　２５ いぬ訃ぎ（Ｂｒｏｍｕｓ　　ｆｅｃｔｏｒｕｍ）　２０
いぬあわ（Ｓｅｔａｒｊａ　５ｐｐ）　　　　２５もろ
こしく３ｏｒｇｈｕｍ Ｈａｉｅｐｅｎｓｅ）　　　　２５ かやつり（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）　　　５ からすむぎ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）　　　２０双子
葉植物　コツクルバー（Ｘａｎｔｈｉｕｍｐｅｎｓｙｌ
ｖａｎｉｕｍ）　　　　３きんせんか（Ｔａｇｌｔｅｓ
　５ｐｐ）　　　ｌ　　５朝　　顔　（ｉｐｏｍｏｅａ
　　５ｐｐ）　　　　Ｉ　　Ｏトマト（Ｌｙｃｏｐｅｒ
ｓｉｃｏｎ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）　　　　　ｌ　　５ベルベツト
リーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）　　　　　　Ｊ　　５スイツ
クルポツド（（’ａｓｓｉａ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）　　　　　　　６下記の方法
により試験を実施した。上記種類の種子を土を入れた浅
い試験箱（サイズ：約７＃ＸｌＯ，５’Ｘ３″）に播い
た。雑草が生長して土の上に現われる前の試験として、
供試化合物を播種後直ちに試験箱に噴霧した。雑草が土
の上に現われてつからの試験として、種子を発芽させＩ
て２週間温室中で生長させてから、生長中の植物を供試
化合物で処理した。下記表中に特定されている使用量（
Ｉニーカー当りのボンド量、ｌｂ／Ａ）において１ニー
カー当り５０ガロンの割合で担体を用いて、供試化合物
をアセトン又は水に溶解してから試験筒上に噴霧した。

供試化合物を適用してから２週間後に、植物の生長の状
態を観察し、各供試化合物の植物に対する毒性を次の通
り決定した。、即ち、それぞれの種類の植物の状態を０
〜１０００尺度（０＝作用なし；１００＝完全雑草）で
評価し、単子葉植物（Ｍ）及び双子葉植物（Ｄ）に、対
する結果をそれぞれ別個に平均値をもって示した。次表
は本発明の化合物を２　ｌ　ｂ／Ａ　（２，２ｓｋｇ／
ｈ　ａ　）、％ｌｂ／Ａ（１，１２に９／ｈａ）及びｌ
／８ｔｂ／Ａ（０，１４に９７ｈａ）の割合で使用した
場合に得られた結果を示す。

除草試験結果 発芽前適用 １／８Ｔｏ／Ａ　　１−／２１ｂ／Ａ　　ｚｚｂ／ＡＭ
Ｄ　　　ＭＤ　　　ＭＤ ブス方市例１（７）イヒイヤｔリ　　４８　　　６５　
　　　　７４　　　８３　　　　　８３　　　９８ｔ／
２　　ｔｔ　　５２０　２６５１　４８６２発芽後適用 １／／８１ｂ／Ａ１／２ｔｂ／Ａ２１ｂ／ＡＭＤ　　　
ＭＤ　　　ＭＤ ９区方市例ＩＣイヒｆ埼勿　　１３　　　３４　　　　
　２０　　　６４　　　　　４８　　　７９／／２　　
／／　　　２２３　１３５０　２４７１上記実施例は単
に例示的なものであって、当業者にとって上記特許請求
の範囲に記載された本発明の精神から逸脱することなく
広範な改善を行うことが可能である。

％許出願人　　ローム　アンド　ハース　コンパ二一第
１頁の続き １４９／４０　　　　　　　　７１６２−４ＨＯ発　明
　者　テッド・ットム・フジモトアメリカ合衆国１８９
６６ペンシル ヴアニア州チヤーチヴイル・ツ ートン・ドライヴ・イースト４４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘは水素もしくは）・ロゲン原子又はトリハロ
   メチル、アルキル、ニトロもしくしまシアノ基；Ｙは水
   素又はノ・ロゲン原子、；ｚはハロゲン原子又はトリノ
   ・ロゲン化メチルモジ＜ハベンタハロゲン化エチル基；
   Ｗはニトロ基、シアノ基、ノ・ロゲン原子、又は一般式
   Ｓ　（０）ｎ　ｔ　Ｒ（但し、Ｒは低級アルキル又はト
   リノ・ロアル中ル基を示し、ｎ′は０〜２の値を有する
   ）を有する基；Ｒ１は水素原子又は置換もしくは非置換
   、飽和もしくは不飽和炭化水素基；Ｒ２は水素原子又は
   低級ヱルキル基；ｎはθ〜３の値；Ｒはアルコキシカル
   ボニル、アルキルカルボニル、アミノカルボニル、単環
   式アリールオキジ又はカルボキシ（但し、カルボキシ基
   の農耕掌上許容しうるアミド、エステルもしくは塩を含
   む）基を示し、Ｒ１及びＲ２は互いに結合してそれらが
   結合している窒素原子と共に１個の窒素原子と４〜８個
   の環構成炭素原子を含む複素環を形成することも可能で
   ある〕で表わされる化合物。 ２）Ｒ１が水素原子又は低級アルキル、低級アルケニル
   もしくは低級アルキニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３カ低
   級アルコキシカルボニル又は低級アルキルカルボニル基
   を表わし、ｎがＯ〜１の値を有する特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ３）Ｎ−エトキシカルボニルアミノオキシ−５−（２−
   クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−二
   トロベンゾエートなる化合物基を有する特許請求の範囲
   第２項記載の化合物。 ４）Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−メチルアミノオキシ
   −５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキ
   シ）−２−二トロベンゾエートなる化合知名を有する特
   許請求の範囲第２項記載の化合物。 ５）雑草が生育培地から発芽する前に前記雑草の生長を
   抑制するのに十分な量の特許請求の範囲第１．２．３又
   は４項記載の化合物を前記生育培地の表面に適用するこ
   とを特徴とする前記雑草の除草方法。 ６）前記化合物が１ニーカー当り約０．１〜約１２ボン
   ド（１ヘクタール当り約０．１ゆ〜約１３５ゆ）の割合
   で適用される特許請求の範囲第５項記載の除草方法。 ７）雑草の実生の生長するのに十分な量の特許請求の範
   囲第１．２．３又は４項記載の化合物を前記雑草の実生
   に適用することを特徴とする前記雑草の除草方法。 ８）前記化合物が１ニーカー当り約０．１〜約１２ボン
   ド（１ヘクタール当り約０．１　ｋ１７〜約１３５ゆ）
   の割合で適用される一特許請求の範囲第７項記載の除草
   方法。 ９）特許請求の範囲第１．２．３又は４項記載の化合物
   及び′農耕掌上許容しうる担体とから成ることを特徴と
   する除草剤。 １０）前記担体が有機溶媒である特許請求の範囲第９項
   記載の除草剤。 １１）さらに界面活性剤を含む特許請求の範囲第９預言
   ｅ載の除草剤。 １２、特許請求の範囲第１項記載の化合物を製造する方
   法であって、一般式（ＩＩ） 〔式中、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは特許請求の範囲第１項に於け
   る場合と゛同じ意味を有する〕の化合物を約θ〜約５０
   ℃の範囲内の温゛度にて、非反応性溶媒中、塩基の存在
   下、一般式（［Ｉ）：％式％（） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びｎは特許請求の範囲第１
   項に於ける場合と同じ意味を有する〕の化合物で処理す
   ることを特徴とする方法。