JPS5895731A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、写真印画紙用支持体に関するものである。さ
らに詳しくは、本発明は、原紙の両面にポリオレフィン
樹脂被覆層が設けられてなる写真印画紙用支持体の改良
に関するものである。

写真印画紙用支持体に要求される性質としては寸法安定
性、耐温性、隠蔽力などが優れていること、そして写真
乳剤層に悪影響を与えないことなどがあるが、そのほか
に、刃物による切断特性か優れていることも必要である
。

印画紙用支持体は、一般には、その一方の面には透明な
ポリオレフィン樹脂被覆層か、そして他の一方の面には
二酸化チタンのような顔料を含む不透明なポリオレフィ
ン樹脂被覆層が設けられており、後者の不透明なポリオ
レフィン樹脂被覆層の上に写真乳剤層を設けて印画紙と
する。

印画紙は現像所でネガが焼きつけられ、次いで現像処理
されポジ画像を持つ印画紙となる。　この印画紙は次に
ギロチンケカッターなどにより規定のサイズに裁断され
る。ポリオレフィン樹脂被覆紙を支持体とする印画紙は
、この裁断の際にカツターの上下の刃の間でせん断力を
受けるが、この時にポリオレフィン樹脂被覆層は単純な
切断面を示さず、被￥ＩＩ層が引き伸ばされた形で切断
されることか多くなる。このような切断面を持つ印画紙
、は、見た目にも悪いため当然その商品価値は低ドする
。この切断面が汚くなる現象は、特に乳剤が塗布されて
いない側（裏面）のポリオレフィン樹脂被覆層について
顕著となる。

ポリオレフィン樹脂被覆層の切断特性を向上させる方法
としては、例えば、樹脂として低分子量のポリオレフィ
ンを用いる方法が知られている。

しかし、低分子量のポリオレフィンからなる樹脂被覆層
は、印画紙がプリンターや現像処理機内などを走行する
際、金属部などに接触した時に傷がつきやすい欠点をも
っている。

本発明者は、このような従来技術の欠点を解決するため
に鋭意研究を重ねた結果、原紙を被覆するポリオレフィ
ン樹脂として特定の分子構造と物性を持つ高密度ポリエ
チレンを用いることにより切断面がきれいで、かつ耐傷
性の優れた写真印画紙用支持体が得られることを見出し
、本発明に到達した。

従って、本発明は、前記のような従来技術の欠点の改良
がなされた写真印画紙用支持体を提供することを目的と
するものである。

本発明は、原紙の両面にポリオレフィン樹脂被覆層か設
けられてなる写真印画紙用支持体において、少なくとも
一方の被覆層が、炭素原子１０００個あたりメチル基を
７個以上含み、極限粘度か０．８５−１．３０ｃＮ／ｇ
の範囲（デカリン中、１３５℃にて測定した値）にあり
、かつ密度か０．９４０ｇ／ｃｍ”以上の高密度ポリエ
チレンから形成されていることを特徴とする写真印画紙
用支持体からなるものである。

本発明により得られる支持体から製造した印画紙は、そ
の裁断に際して良好な切断面を示し、ざらに耐傷性も優
れているため、写真用の印画紙として高い価値を持って
いる。

次に本発明について詳しく説明する。

本発明の印画紙用支持体は、原紙、そしてその両面に設
けられているポリオレフィン樹脂被覆層からなる基本構
造を持つものである。

原紙は、写真用の印画紙に一般的に用いら゛れている材
料から選ばれる。そのような材料の例としては、天然パ
ルプ紙、合成パルプ紙、天然パルプと合成パルプとの混
抄紙、そして各種の抄き合せ紙を挙げることができる。

原紙は通常、３０−５００ミクロンの厚さにて用いられ
る。

本発明において、少なくとも一方のポリオレフィン樹脂
被覆層を形成するポリオレフィンは、その分子中にメチ
ル基を高い割合で含有し、極限粘度が０．８５−１．３
０叡／ｇの範囲（デカリン中、１３５℃にて測定した＜
ｌＡ）にあり、かつ密度か０．９４０ｇ／ｃｍ”以とに
ある高密度ポリエチレンである。

本発明の高密度ポリエチレンは、その分子中にメチル基
を高い割合、具体的には、その分子中に、炭素原子１０
００個あたりメチル基を７個以上含むものである。この
メチル基含有量は、次のような方法により求めることが
できる。。

」１１定対象のポリエチレンを厚さ約８０ミクロンのシ
ートに成形し、このポリエチレンシートの赤外線吸収ス
ペクトルを測定する。得られたスペクトル中の＋１３０
　ｃｒｆｆ’の吸収と１７００　ｃｎＴ’の吸収を結ん
だ直線をベースラインとし、このベースラインを基礎と
して必要な測定を行なったのち、次の式により計算を行
なう。

Ｑ　　＝　　ｆ　（Ｋ’−０，７４１ＸＫ’”−２，６
）ただし、 Ｑは、ポリエチレン分子中の炭素原子１０００個当りの
メチル基の個数； に’　　＝　　ｌｏｇ　Ｉａ／Ｉｂ／ｄ・Ｊｌｊ（Ｉａ
とＩｂは、それぞれ１３７８　ｃｍ’における上記ベー
スラインの高ざを透過率（Ｘ）で表わした値、そして、
同じ＜　１３７８　ｃｒ＋ｉ’における高密度ポリエチ
レンジートノ透過率（Ｘ）であり、ｄと文とは、それぞ
れ高密度ポリエチレンシートの密度と厚さくｃｍ）であ
る）； に’　　＝　　ｌｏｇ　Ｉｃ／Ｉｄ／ｄＩＩＪＬ（Ｉｃ
とＩｃは、それぞれ＋３０４　ｃｎＴ’における上記ベ
ースラインの高さを透過率（％）で表わした値、そして
、同じ＜　１３０４　ｃｒｒｉ’における高密度ポリエ
チレンシートの透過率ｍであり、ｄと文とは、上記と同 じ意味を表す）；そして ｆは、測定に用いる赤外線分光器に応じて決まるファク
ターであり、具体的には、Ｑが既にわかっている高密度
ポリエチレンシート標準試料をその測定に用いる赤外線
分光器で測定し、既知のＱおよびに゛とＫ　ＩＩとから
、その分光器のｆを算出して決定する。

さらに１本発明の高密度ポリエチレンは、極限粘度［η
］がｏ、８５−１．３０δ／ｇの範囲（デカリン中、１
３５℃にて測定した値）にあり、かつ密度が０゜９４０
ｇ／ｃｍ”以上の高密度ポリエチレンである必要がある
。ここで密度とは、ＪＩＳ　Ｋ−６７６０−１１１８１
３で測定した値である。

極限粘度［η］が０．８５ｄＲ／ｇ未満の高密度ポリエ
チレンから製造したシートは優れた切断特性は持ってい
るが、傷がつきやすいとの欠点を持つため、本発明の目
的には適していない、一方、極限粘度〔η〕が１．３０
Ｊ／ｇを越える高密度ポリエチレンから製造したシート
は、Ｑ（ポリエチレン分子中の炭素原子１０００個当り
のメチル基の個数）が７個以上であっても、切断特性が
不充分であるため、本発明の目的に適していない。

本発明において、少なくとも一方のポリオレフィン樹脂
被覆層は、上述のような特定の高密度ポリエチレンから
形成する必要があるが、他の一方の側のポリオレフィン
樹脂被覆層は、従来のポリオレフィン樹脂被覆紙に用い
られているか、あるいはその利用が提案されているよう
な各種のポリオレフィンから形成することができる。そ
のようなポリオレフィンの例としては、ポリエチレン、
ポリプロピレンなどのα−オレフィンの単独重合体、そ
れらのα−オレフィンの共重合体、そしてそれら各種の
重合体の混合物を挙げることができる。これらのポリオ
レフィンは押出しコーティングが可能である限り、その
分子量に特に制限はないが、通常は分子量２０　、ＱＯ
Ｏ−２００、０００の範囲のポリオレフィンが用いられ
る。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限は
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン樹脂被覆
紙の被覆層の厚さに準じて決めることができる。その厚
さは、通常は、１Ｏ−１ｏｏ　ミクロン、そして特に１
５−５０ミクロンの範囲から選ばれる。

本発明の印画紙用支持体においては原紙の両面に設けら
れるポリオレフィン樹脂被覆層は、その双方ともに上記
の特性を持つ高密度ポリエチレンから形成されていても
よいが、実用上は写真乳剤層か設けられない側（裏面）
のポリオレフィン樹脂被覆層のみを上記の特性を持つ高
密度ポリエチレンから形成し、他の一方のポリオレフィ
ン樹脂被覆層を従来用いられている通常のポリエチレン
などのポリオレフィン樹脂から形成するようにするのが
有利である。

印画紙用のポリオレフィン樹脂被覆原紙の樹脂被覆層の
形成に用いるポリオレフィン樹脂に、白色顔料１着色顔
料、あるいは蛍光増白剤、酸化防止剤などの各種の添加
剤を添加することはすでに知られており、本発明のポリ
オレフィン樹脂の調製にあたっても当然そのような各種
の添加剤の添加は可能であり、目的によっては好ましい
ことである。そのような各種の添加剤の種類、添加量、
添加方法については、たとえば、米国特許第３．８３３
．３８０号、第４，１８９，１８８号、第３，５０１．
２１１８号、第３．４４９，２５７号、第３，４９９，
７８２号などの刊行物に詳しく記載されている。　ある
いは、米国特許第３゜８８４．８９２号に記載されてい
るように、それらの添加剤を、被覆層の形成後に被覆層
の上に塗布することもできる。　あるいは、米国特許第
２，７１５，０７５号、第２，８４８，７２７号、第３
，５４９，４０６号、第３，５８０．１０７号などの刊
行物に記載されているように、樹脂被覆層の表面活性化
処理を必要に応じて行なうこともできる。

本発明の印画紙用支持体に写真乳剤を塗布して印画紙と
するためには、印画紙製造用に従来利用されている方法
を利用することができる。また。

そのようにして製造された印画紙の現像、定着などの処
理についても、従来利用されている技術を利用すること
ができる。これらの従来技術については、たとえば、菊
池真−著：写真化学（共立出版：　１９７３）　、そし
七Ｃ，Ｅ、に、　Ｍｅｓｓ　　ｒＴＨＥ　ＴＨＥＯＲＹ
ＯＦ　ＴＨＥ　ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰＲＯＣＥＳ
Ｓ　Ｊ　３ｙｄ、ｅｄ、などの数置に詳しく記載されて
いる。

次に本発明の実施例および比較例を記載する。

実施例および比較例において、印画紙用支持体および印
画紙の切断性、すなわち、切断面の状態の評価は、次の
ようにして行なった。

印画紙をカッター（ギロチンカッター）で切断したとき
の切断面のポリエチレン被覆層の「引き伸ばされ状態」
を観察して、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄの４段階にわけて評価した
。ここで、Ａとはポリエチレン樹脂被覆層が引き伸ばさ
れることなく、切断面が非常にきれいなもの；Ｂとは切
断面に、部分的に、わずかに引き伸ばされた樹脂被覆層
が観察されるもの；Ｃとは切断面のほぼ全体に、引き伸
ばされた樹脂被覆層が観察されるもの；そして、Ｄとは
切断面の全体に、大きく引き伸ばされた樹脂被覆層が観
察されるもの、をそれぞれ意味する。実用上において満
足できる状態とみなされるのは、この評価法でＡあるい
はＢＬ０７′）ｉｉ＋価が与えられたものである。

また、耐傷性は、一定の径を持つサファイア針をポリエ
チレン樹脂被覆層の表面上に一定速度で走行させた際の
ポリエチレン樹脂被覆層の傷のつきやすさで判断した。

具体的には、０．０２５ｍｍの曲率半径を持つサファイ
ア針を３０ｃｍ／分の重速で走行させながら、荷重を自
動的に増加させ、走行跡を観察する＝傷のつきはじめた
時点にかかっていた荷重を記録し、その荷重（ｇ）によ
り、耐傷性をＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの４段階にわけた。ここで
、Ａとは、荷重が１５ｇ以上で傷がつきはじめたもの、
Ｂとは、１５ｇ未満、１０ｇ以上で傷がつきはじめたも
の、Ｃとは、１０ｇ未満、５ｇ以上で傷がつきはじめた
もの、そして。

Ｄとは、５ｇ未満で傷がつきはじめたものをそれぞれ意
味する。実用上において満足できる状態とみなされるの
は、この評価法でＡあるいはＢの評価か午えられたもの
である。

［実施例１−４．および比較例１−６］秤量１５０　ｇ
／ｍ″の上質紙の片面に、押出しコーティング法により
３１０℃で、第１表に示した高密度ポリエチレンを押出
し、厚さ０．０４０ｍｍの被覆層を形成させた。他の片
面には、酸化チタンを１０重Ｍ％を含むメルトインデッ
クス４ｇ／１０分、左置０．８２５　ｇ／ｃｍ３の低電
度ポリエチレンを押出し、厚さ０．０３５　ｍｍの被覆
層を形成させ、次にその上に厚さ０．０１２１１１ｍの
通常のカラー写真用の写真乳剤層を設けて印画紙を製造
した。

この印画紙を現像処理したのち乾燥し、ギロチンカッタ
、−による裁断テスト、そして耐傷性テスト（写真乳剤
層が設けられていない側の高密度ポリエチレン樹脂被覆
層が評価対象）を行なった。

各実施例および比較例に用いた高密度ポリエチレンの物
性、切断面の評価結果、そして耐傷性の評価結果を第１
表に示す。

第１表 ［η］　　密度　　Ｑ　　評価　　評価実施例 １　　０．８７０　０．９５Ｆ４　　８．７　　　Ａ　
　　　Ａ２　　１．０２　　０．ｆ１５θ　１０．３　
　　Ａ　　　　Ａ３　　１．１５　　０．９５２　１１
．３　　　Ａ　　　　Ａ４　　１．２５　　０．９５８
　　８．ＯＢ　　　　Ａ比較例 １　　０．７８９’　　０．９８０　　　？、Ｉ　　　
Ａ　　　　Ｄ２　　０．８２６　０．８Ｂ２　　２．Ｏ
ＣＣ３０，８５５０，９Ｅｉ５’０．Ｉ］　　　Ｄ　　
　　Ｂ４　　０．９５０　０．９５５　　　＋、Ｉ　　
　Ｄ　　　　Ａ５　　１．３２　　０．！３４８　　３
．２　　　Ｄ　　　　Ａ６　　１．３５　　０．９４１
　１０．８　　　ＣＡ註）　　〔η］は　極限粘度（単
位は６／ｇ）を意味し、ウベローデ粘度計により１３５
℃で、溶媒としてデカリンを用いて希釈法により求めた
値である。雀度の単位は、ｇ／ｃｍ３で表わしである。

Ｑは前記の式で算出したポリエチ゛レン分子中の炭素原
子１０００個当りのメチル基の個数を表わす。その算出
の根拠とした値は、２８５型赤外線スペクトロフオトメ
ーター（■日立製作新製）による測定値である。

［実施例５−７、および比較例７−８］坪量１００ｇ／
ｍ’の上質紙の片面に、押出しコーティング法により３
００℃で、第２表に示した高密度ポリエチレンを押出し
、厚さ０．０３５ｍｍの被覆層を形成させた。この片面
樹脂被覆紙について打抜き式カッターを用いて裁断テス
トを行なった。また、前記と同じ方法により耐傷性テス
トも行なった。各実施例および比較例に用いた高密度ポ
リエチレンの物性、切断面の評価結果、モして耐傷性の
評価結果を第２表に示す。

第２表 ［η］　　左置　　Ｑ　　評価　　評価実施例 ５　　０．８６０　０．９４８　１１．２　　　Ａ　　
　　Ｂ６　　１．１＋　　　０．９６０　　９．３　　
　Ｂ　　　　Ａ７　　１．３０　　０．１１５７　　　
？、３　　　Ｂ　　　　Ａ比較例 １　　０．７００　０．９５８　　　ＬＯＡ　　　　Ｄ
５　　１．３９　　０．９４５　　１．５　　０　　　
　Ａ註）　　［η］、電瓜の単位、モしてＱは、第１表
と同一の意味を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜原紙の両面にポリオレフィン樹脂被覆層が設けられ
   てなる写真印画紙用支持体において、少なくとも一方の
   被覆層が、炭素原子１０００個あたりメチル基を７個以
   上含み、極限粘度が０．８５−１．３０ａ／ｇの範囲（
   デカリン中、１３５℃にて測定した仙）にあり、かつ密
   度が０．！３４０ｇ／ｃｍ’以Ｅの高密度ポリエチレン
   から形成されていることを特徴とする写真印画紙用支持
   体。 ２゜写真乳剤層が設けられない側のポリオレフィン樹脂
   被覆層のみが、炭素原子１０００個当りメチル基を７′
   個以上含み、極限粘度が０．８５−１．２Ｍ父／ｇの範
   囲（デカリン中、１３５°Ｃにて測定した値）にあり、
   かつ密度が０．Ｉ］４０ｇ／ｃｍ”以上の高密度ポリエ
   チレンから形成されているこ゛とを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の写真印画紙用支持体。