JPS5896014A - 不飽和脂肪酸を含有する香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は直鎖５−アルケン酸を含有することを特徴とす
る香料組成物に関するものである。

本発明者等は、特定の不飽和有機脂肪酸即ち下記の一般
式（Ｉ） ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ゛
：；、（Ｉ）（式中ｎは１から５までの整数を表わす）
で示される直鎖５−アルケン酸がフレーバー成分として
有効であることを見い出した。本化合物はいやみのない
ファツテイーな香気特性を有し、他の位置に二重結合を
有する直鎖５−アルケン酸はかかる香気を有しない。し
たがって本化合物はバター、ミルク、チーズ等の乳製品
の香気特性を強化するのに特に有用である。天然の乳製
品中には、９−デセン酸、カプリン酸等いくつかの脂肪
酸の存在が知られている。９−デセン酸はグリーン調香
気を有し、またカプリン酸は硬い感じをもつ香気を有し
ているが、当該化合物である直鎖５−アルケン酸は９−
デセン酸やカプリン酸には見られないソフトで乳製品特
有の新鮮な香味を有し天然調を著しく増強することがわ
かった。当該化合物である直鎖５−アルケン酸にはシス
体、トランス体の二つの立体異性体があるが、いずれも
基本的には類似の上述の香調を有し、シス体には、トラ
ンス体に比し若干青さの香調が加わっている。当該化合
物である直鎖５−アルケン酸の多くは公知であり、例え
ば５−ノネン酸、５−デセン酸については、Ｃ，Ｒ，Ａ
ｃａｄ、　Ｓｃｉ、　Ｐａｒｉｓ、　Ｓｅｒ、、　Ｃ２
６４（１）、　１０９（１９６７）に製造法が報告され
ている。しかしながら一般式（Ｉ）で示される直鎖５−
アルケン酸の香料としての有用性については前述の如く
全く報告はなく、本発明者等が初めて当該化合物がいや
みのないファッティーな香気を有し香料として極めて有
用であることを見い出した。

当該化合物はそれ自身ファッティーな香気を有するが、
これを香料製品等に添加することによりバター、ミルク
、チーズ様香気の特性を強化し、かつ香りをまろやかに
することを見い出し本発明を完成するに至った。

当該化合物である直鎖５−アルケン酸は香粧品香料、食
品香料、飼料用香料、煙草香料に使用可能である。また
当該化合物が効果的な芳香を生じるために使用可能な量
は、使用目的にょシ多少異なるが使用する香料に対し０
．０１　ないし１０重量係の範囲で使用するのが好まし
い。

しかし必ずしもこの範囲内でなくても構わない。

当該化合物である直鎖５−アルケン酸は文献に記載の方
法、例えば（Ｃ，Ｒ，Ａｃａｄ、　Ｓｃｉ、、　Ｐａｒ
ｉｓ。

Ｓｅｒ、、Ｃ２６４（１）、１０９（１９６７）：］、
（Ｊ、Ｍｅｄ。

Ｃｈｅｍ、、　１４．２３６（１９７１））あるいは以
下の方法で容易に合成される。即ち、 ｅ ＭｅＯＯＣ（ＣＨ２）３ｃＨ（’ＯＭｅ）２−−ｍ−−
−→ＣＨ３（ＣＨ２）ｎｃＨ＝ＰＰｈ３ ＭｅＯＯＣ（ＣＨ２）３ＣＨＯ−一−−−−−−−−Ｃ
Ｈａ（ＣＨ２）ｎＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）、＋ＣＯＯＭｅ
　−−一−−−−→ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ２）３ＣＯＯＨ７Ｃ（シス体） 〜 θ０Ｈ ＣＨ３（ＣＨ２）　ｎ　ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ２）３　ＣＯ
ＯＭｅ　　−一一一一−−−→６ｔ（トランス体） ＣＨｓ（ＣＨ２）ｎＣＨ＝ＣＨ（ＣＨｚ）ａｃＯＯＨ７
ｔ（トランス体） （但しｎ；２〜５の整数） シクロペンタノンのメチルエノールエーテル１を電解酸
化してトリメトキシ体２へ変換し、さらに電解酸化して
アセタールエステル３とし酸性加水分解してホルミルエ
ステル４とする。このものとホスホニウム塩から導いた
イリド５とのＷｉｔｔｉｇ反応を行ないシス−５−アル
ケン酸メチルエステル６ｃを得る。これを加水分解すれ
ばシス−５−アルケン酸７Ｃを得ることができる。また
６ｃを触媒量のパラトルエンスルフィン酸を用いて異性
化してトランス−５−アルケン酸メチルエステル６ｔと
し、さらにアルカリ加水分解するとトランス−５−アル
ケン酸７ｔ　を得ることができる。

当該化合物の合成法によっては、トランス体とシス体が
副生じこれらの混合物が得られる場合があるが、その混
合物を用いても同様の香気特性を発揮する。

以下に実施例を掲げて詳しく説明するが、これにより本
発明は制限されるものではない。

実施例１゜ シスおよびトランス−５−デセン酸の製造市販５０％水
素化ナトリウム（１，００ｆ　）を反応器に入れ、ｎ−
ペンタンで数回洗う。次に乾燥ジメチルスルホキシド（
ＤＭＳＯ）（２０ｍｌ）を添加し、水素の発生が終了す
るまで７５〜８０℃に加熱攪拌する。冷却後臭化ｎ−ア
ミルトリフェニルホスホニウム（８，５８ｙ）のＤＭＳ
Ｏ（１０ｍ６）溶液を加える。１０分後々−ホルミル酪
酸メチルエステル（２，９７１）を添加し、そのまま６
０分攪拌する。反応終了後水を加え、エーテル抽出をし
、飽和食塩水で２回洗浄し、乾燥後溶媒を留去する。こ
のものをカラムクロマトグラムで精製するとシス−５−
デセン酸メチルエステル（１，４７２）が得られる。こ
れを常法に従いアルカリ加水分解すればシス−５−デセ
ン酸（１，２９ｆ　）が得られる。

一方トランスー５−デセン酸は以下の方法で製造される
。即ち、シス−５−デセン酸メチルエステル（１，４７
Ｓ’）、！：無水パラトルエンスルフィン酸（１，００
！ｉ’　）を無水ジオキサ７（５０ｍＡりに溶かし１時
間還流する。反応終了後溶媒を留去し、常法通シ処理し
カラムクロマトグラムで精製するとトランス−５−デセ
ン酸メチルエステル（ｔ３２ｆ）を得る。このものを常
法に従いアルカリ加水分解すれば、トランス−５−デセ
ン酸（１，１６２）が得られる。

５−ノネン酸、５−ウンデセン酸、５−ドデセン酸も同
様の方法で製造できる。

ここで使用された４−ホルミル酪酸メチルエステルは以
下の方法で製造される。

４−ホルミル酪酸メチルエステルの製造１−メトキシ−
１−シクロペンテン（１０，００Ｌ？）、ナトリウムメ
トキシド（ｓ、５１ｙ）をメタノール（８０ｍｌ）に溶
かし、陽陰極とも炭素電極（ＳＯ＝）で、無隔膜電解槽
を使用して６　Ａの定電流電解を行ない、３．５　Ｆ　
／　ｍｏ　１通電する。反応終了後メタノールを留去し
エーテルを加え、水で２回洗浄し乾燥後溶媒を留去する
と１．１．２−）リメトキシシクロぺブタノの粗生成物
が（８，８３ｆ　）得られる。このものとテトラエチル
アンモニウムパラトルエンスルホン酸塩（３，ｏ７ｆ）
をメタノール（８０ｍｌ　）に溶かし、再度炭素電極（
５ｏｆｆｌ）、無隔膜電解槽を用いてろＡの定電流電解
で、６Ｆ／ｍｏ１通電する。反応終了後メタノールを留
去し同様に処理すると、５，５−ジメトキシバレル酸メ
チルエステルの粗生成物（９４７グ）が得られる。この
ものに１０重量係塩酸水溶液を加え室温下６時間攪拌し
常法通シ後処理を行ないカラムクロマトグラムで精製す
ると４−ホルミル酪酸メチルエステル（２，ｑ　７　ｙ
　）が得られる。

実施例２゜ 下記の処方で示される基礎バターフレーバーに対し５−
デセン酸１０部を添加した。このようにして得られたバ
ターフレーバー（添加品）と基礎バターフレーバーにつ
いて官能試験を行処方　　重量部 エチルアセテート　　　　　　　　　２アセトイン　　
　　　　　　　　１５ ジアセチル　　　　　　　　　　　７ ２−へブタノン　　　　　　　　　４ ２−ノナノン　　　　　　　　　　　１０２−ウンデカ
ノン　　　　　　　　　４酪酸　　　　　　４゜ ２−トリデカノン　　　　　　　　　６カプロン酸　　
　　　　　　　　　１８δ−オクタラクトン　　　　　
　　３ カグリル酸　　　　　　　　　　　２５δ−デカラクト
ン　　　　　　　　１゜δ−ウンデカラクトン　　　　
　　　５カプリン酸　　　　　　　　　　　６ δ−ドデカラクトン　　　　　　　３５計　　　９９０ なったところ１０名の審査員のうち９名が添加品は良し
とし、１名は変わらないとした。かつ良しとした理由は
、添加品はよシバターらしさが強調され、天然的な感じ
が出ているということであった。

実施例ろ。

実施例１．で示される基礎バターフレーバー９９０部に
対し、５−ドデセン酸を１０部添加した。このようにし
て得られたバターフレーバー（添加品）と基礎バターフ
レーバーについて官能試験を行なったところ、１０名の
審査員が一致して添加品はややグリーン調のバター的香
気を有し良しとした。

実施例４゜ 実施例１．で示される基礎バターフレーバー９９０部に
対し、５−ウンデセン酸を１０部添加した。このように
して得られたバターフレーバー（添加品）と基礎バター
フレーバーについて官能試験を行なったところ１０名の
審査員が一致して添加品は豊潤な柔らかさのあるバター
的香気を有し良しとした。

実施例５゜ 実施例１．で示される基礎バターフレーバー９９０部に
対し、５−ノネン酸を１０部添加した。このようにして
得られたバターフレーバー（添加品）と基礎バターフレ
ーバーについて官能試験を行なったところ１０名の審査
員が一致して添加品はソフト感のあるバター的香気を有
し良しとした。

実施例６゜ 以下に示す組成により煙草用香料を調合した。

紅茶エキス　　　　　　　　　　２０．０コーヒーエキ
ス　　　　　　　　　３００ラム酒（５００）　　　　
　　　　　４５０．０エチルステアレート　　　　　　
１０．Ｏオレイン酸エチル　　　　　　　　１０．０ア
ニソール　　　　　　　　　　ろ、Ｏδ−デカラクトン
　　　　　　　　０．１マルトール　　　　　　　　　
　　５．０ベラトラムアルデヒド　　　　　１０．０セ
ントジヨーンズブレツドアルコール抽出物２１０．０フ
エンネルオイル　　　　　　　　１．０９５チエチルア
ルコール　　　　１００．０水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４０．９９９０ 上記処方に本発明の５−デセン酸１．０部加えた調合香
料と無添加の調合香料を市販の煙草の刻またはフィルタ
ーに０．０１ないし１．０重量％注入し１０名の専門パ
ネラ−が比較したところ、全員が一致して本発明の化合
物を添加した煙草は、煙草らしい香喫味が助長され、特
に喫煙時の煙シのきめが細かくなシ刺激ぐせ（くさみ、
苦・渋・辛味等）が抑制され、マイルドで軽い香喫味が
得られたとして良しとした。

実施例Ｚ 下記処方に沿ってチュベローズベースを調製する。これ
と、これに５−デセン酸５部を添加し処方　　重量部 リナロール　　　　　　　　　　　　８リナリルアセテ
ート　　　　　　　　３ベンジルアセテート１５ γ−ノナラクトン　　　　　　　　１０オイゲノール　
　　　　　　　　　４ メチルアンスラニレート２０ ヘキシルシンナミックアルデヒド　　１２ベンジルサリ
シレート　　　　　　８ ムスクケトン　　　　　　　　　　５ 計　　　９５ たものとについて官能試験を行々つたところ、１０名の
審査員が一致して添加品は天然調のソフトでクリーミー
なチュベローズの香調を増加したとして良しとした。

特許出願人　　曽田香料株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式　（Ｉ） ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）３ｃＯＯＨ−
   （Ｉ）（式中ｎは２から５″！、での整数を表わす）で
   示される直鎖５−アルケン酸を含有することを特徴とす
   る香料組成物。
2. （２）直鎖５−アルケン酸がトランス体または／および
   シス体である特許請求の範囲第１項に記載の香料組成物
   。
3. （３）香料組成物が香粧品香料、食品香料、飼料用香料
   、煙草香料である特許請求の範囲第１項に記載の香料組
   成物。