JPS5897053A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化亜鉛およびカルバゾール基を含有する化
合物を有効成分として含むくり返して使用可能な電子写
真感光体に関するものである。

従来、電子写真感光体に用いられる感光層にはセレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系の光導電性材料
が広く用いられている。

しかし、これらの無機材料を電子写真感光体材料として
、使用するには、まだ解決されるべき問題点が残されて
いる。例えば、セレンを感光性材料とする感光体におい
ては、可視領域の光波長における感度領域が限定されて
おり、その解決策として、テルルやヒ素を添加して、分
光感度領域を拡げることが図られている。しかしテルル
やヒ素などを添加することにより、分光感度領域は拡大
される一方、結晶化温度の低下や、暗減衰率の増大など
の欠点が生じたり、光被労が増加し、連続して複写を行
なったとき、前の原稿の画像が残像として複写されやす
い、などの不安定な像形成材料しか得られない。

また、セレンを用いる感光体は、コロナ放電を連続的に
さらされると、表面の結晶化が誘起され、電気的特性の
低下をもたらす場合が少なくない。これらを改良するた
めにアンチモンなど℃ が添加されている。〃かしながらセレン、テルル、ヒ素
、およびアンチモンは、人体にとって無害であるとはい
えず、安全性に問題がある。

一方、酸化亜鉛や、硫化カドミウム等の光導電性材料を
使用する電子写真感光体は、その光導電層が酸化亜鉛や
硫化カドミウムの微粒子を適当な結着剤樹脂中に均一に
分散して、形成される。

この光導電層は、分散系であり、かつ樹脂との複雑な相
互作用により、電気的、光導電的、あるいは物理的特性
を支配する要因が多く、求むる特性を有する光導電層を
得るのは困難な状況である。又、分散系では一般に空隙
の多い多孔層が形成されるため、コロナ帯電の際、過剰
電流による通電劣化がおこりやすく、又特に高湿度雰囲
気下で、その特性が急激に劣化し、複写画像の品質に著
しい低下をもたらす。又、感光層内の小孔は、現像時に
トナーが侵入し、そのクリーニング性を低下させ、表面
が粗面に形成されるため、離型性の不良や面強度の低下
をもたらす。

最近、無機光導電性物質にかわる新しい材料として有機
化合物を用いる研究が数多く行われている。この有機光
導電材料は、無機のそれに比べて、多くの優れた性質を
有しており、電子写真技術分野において、広い応用技術
をあたえるものである。例えば、フレキシブルな感光フ
ィルムやシート形状のものが容易に得られる、軽量で取
り扱い容易１ある等が考えられる。しかしながらこれら
有機材料は解決すべき欠点も多く有している。例えば一
般に、有機光導電材料は、無機材料のそれに比して、光
により発生したキャリアの易動度が低く、それゆえに、
複写機システムに多くの負担を要求している状況であり
、又、層形成時に真空蒸着等の技術を要する場合、その
生産性の低下や有機化合物の結晶多形に伴う再現性の低
下などによる収率の低下に伴うコスト上昇などがある。

あるいは光により発生した電荷キャリアを輸送する能力
をもつ化合物を、高分子マトリックス中にとじこめる形
式の有機感光体においては、高分子マ）　ＩＪソクスの
ガラス転移温度Ｔｇが低下して（例えばＭ、Ａｂｋｏｗ
ｉｌｚ　ｅｔ　（１１，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐ
ｌｉｅｄ　Ｉ’ｈｙｓｉｃｓＶｏｌ、５２　Ｐ３４５３
（１９８１））暗減衰率が増加するなどの特性低下があ
る。また温度による電荷輸送物質の相分離がおこり感度
低下の原因となる。一方、有機光導電材料として、高分
子化合物を用イル例も知られている。そあ代表的な例は
、ポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルノζゾール（ＰＶＫ）であ
る。

しかしＰＶＫの分光感度領域は紫外域↑あり、これを電
子写真に応用するには何らかの増感カーを 必要である。さらにＰＶＫの重大な欠点として可撓性の
ような塗膜特性と支持体との接着性の不良があげられる
。それゆえＰＶＫを有機感光材料として用いるには、多
くの工夫が要求される。

ＰＶＫの塗膜特性や支持体との接着性を改善する目的で
、Ｎ−ビニルカル の合成および物性を研究した．例はいくつかある〔例え
ばＭ．ＤＡＮＩＥＩ、ｅｔａｌ．、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏ
ｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　Ｖｏｌ，１５　Ｐ
５７１　（１９７７））がこの場合共重合体の塗膜特性
は改善される一方光導電特性は著しく低下し、実用に供
し得ないものである。

又、有機感光材料を用いる手法として、いわゆる材能分
離型感光体とする技術が知られている・が、この場合も
、有機材料中での光ギヤ１ノアの易動度の低さや、また
重荷発生層と電荷移動層間の光キャリアの注入に問題を
生ずる例カー多く有用な感光体を得るのは容易ではない
。さらに有機光導電性材料を高分子マ）　’Ｊ　−／ジ
ス中に分散し、マトリックスと共晶錯体を形成せしめて
光キヤリア発生させる技術も知られている。（例えば特
開昭４７−１０７８５．特開昭５０−１６５３８、特開
昭５１−８８２２６、など） しかし、この形式の感光体は、形成される共晶錯体が耐
熱性に欠けるという欠点を有している。

又、同じく分散型の有機感光体の例として、比較的少量
の光導電性粒子（セレン化カドミウム等）を活性マトリ
ックス樹脂（ＰＶＫ／ＴＮＦ）中に分散した感光体が知
られている。（例えば特開昭５３−２０９３０、ｕＳ　
Ｐ　３７６４３１５　）しかしこの系は、光感度におい
て十分とはいえず、又、Ｉ）　Ｖ　Ｋの塗膜特性の悪さ
や、ＴＮＦの有毒性の為、実用的とは言えない。

本発明者１ｄ、ここに以上の有機、無機感光材料の利点
を損うことなく、かつそれらの欠点を改善した新しい感
光体を得る技術を提供するものである。即ち、カルバゾ
ール基を含有する単量体Ａと、Ａと共重合可能でカルバ
ゾール基を含有しない単量体Ｂとを共重合させて得られ
る共重合体化合物を高分子マトリックスとして、適当な
手段を用いて可視域に分光感度を得た酸化亜鉛を、この
マトリックス中に分散してなる電子写真感光体を提供す
るものである。かかる手段と類似した技術で感光体を得
る方法として、ＰＶＫをマトリックスとし、光導電性材
料として、Ｚｎｏを用いた例（例えば、Ｎ、００Ｋｈｅ
　ｅｌａｌ、。

Ｐｈｏｔｏｇｒαｐｈｉｃ、５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ
　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　Ｖｏ１２５゜Ｐ３９　
（１９８１））がある。

この例では、ＰＶＫとＺｎｏ界面で何らかの相互作用を
生じ、界面でのＰＶＫが活性化され、感光体特性を向上
させることを報告している。

しかしながら、この系の感光体は、光感度は酸化亜鉛含
有量に依存し、満足すべきレベルまで光感度をあげると
、帯電能がほぼ消失してし甘う。この欠点を解決する目
的で、前記光導電層を電荷発生層とし、その上に電荷輸
送層（ｐｖＫ）を設ける、いわゆる材能分離型感光体に
応用することが提唱されているが、光感度が低下してし
まう欠点を有している。

さらに別の解決法として、ＰＶＫ・酸化亜鉛分散層にポ
リエステルを添加し、帯電能を回復させるとともに、Ｐ
ＶＫの重大な欠点である支持体との接着性や塗膜特性を
向上させようという試みも報告されている。〔ゲニン・
チャン・ケー他電子写真学会、第４７回研究討論会予稿
集Ｐ　１２　（１９８１）　　］が、本発明者等の研究
によると少量のポリエステル等の樹脂の添加は感光層の
塗膜特性を向上させる一方、十分な帯電能を回復させる
ことはできず、又、十分な帯電能を得るまで、ポリエス
テル等の樹脂を添加すると、酸化亜鉛表面で生じた光キ
ャリアのバルク中への注入を阻害し、感度に悪影響をあ
たえた。

本発明者等は、以上の事情に鑑みいくつかの優れた特質
を有する有機光導電材料と、無機光導電性材料としては
唯一の無害かつ安価である酸化亜鉛とを有効に利用でき
る感光体システムの開発を鋭意追求した結果本発明の完
成を得る圧至った。

即ち本発明は、導電性支持体上にカルバゾール基を含む
モノマーユニノトトカルパゾール基を含まないモノマー
ユニットからなる共重合体を高分子マトリックスとして
、このマトリックス中に増感剤としての色素を吸着させ
た酸化亜鉛を分散した層を光導電層として設けることを
特徴とする電子写真感光体を提供するものである。

導電性支持体としては、アルミニウム、ニッケルなどの
金属板、アルミニウム、ニッケルなどの金属を紙または
プラスチックフィルムなどの上に蒸着あるいはスノξツ
タさせたもの、アルミニウムなどの金属箔と紙あるいは
プラスチックフィルムを貼り合わせたもの、カーボン混
抄紙、有機あるいは無機の導電処理剤で処理した低抵抗
紙などを用いることができる。導電性支持体の形状は目
的に応じて、ノート状、長尺ロール状、無端ベルト状、
あるいはドラム状のものを選択して用いることが一１４
％る。

上記本発明の目的は、０）少なくとも酸化亜鉛とカル・
２ゾール基を含む共重合体化合物を用いる新規な電子写
真感光体を提供すること、■極めて高感度の電子写真感
光体を提供すること、■繰返し使用において長寿命の電
子写真感光体を提供すること、■毒性がなく無公害の電
子写真感光体を提供すること、■安価で製造が容易な電
子写真感光体を提供することにある。

次１・τ本発明において用いられる材料について説明す
ると、光導電層において酸化亜鉛の色素増感剤としては
、従来公知のものを用いることができ、例えばフルオレ
セイン、エリスロシンＢ、フニキ／ンＢ、ローズベンガ
ル、ローダミ／ｊニ、コーダミン６０、アシドレッド、
等のキ７ノテン系色素、ブロムフェノールブルー、テト
ラフロムフェノールブルー、ブロムクレゾールノ＝　−
７’ル、ブロムチモールブルー、フロムフェノールレッ
ド、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン等の
トリフェニルメタン系色素、アクリジンオレンジ等のア
クリジン系色素、メロンアニン等のシアニン系色素、イ
ノビアニリン系色素、アントラキノンバイオレノ１等の
アントラキノン系色素、イン２ゴ系色素、アノ色素など
を挙げることができる。この内、キツンテン骨格または
トリフェニルメタン骨格を有し、酸またはラクトン構造
を有する化合物が溶解性および酸化亜鉛への吸着性の点
から望ましい。特に好ましい増感剤の例はテトラクロル
テトラヨードフルオレノセ／、テトラブロムテトラクロ
ルフルオレノセン、テトラヨードフルオレラセン、ノブ
ロモフルオレツセン、テトラフロモフルオレノセ／、テ
トラクロルフルオレノセン、ブロムフェノールブルー、
テトラフロムフェノールブルー、テトラヨードフェノー
ルブルーなどである、 前記増感剤の酸化亜鉛に対する添加量は、酸化亜鉛１０
０重量部あたり、　１０−６部から３部の範囲ま↑が有
効であり、好ましくは１Ｏ−３部〜２部であり特に好ま
しい添加量は１０−２部〜１部である。またこれら増感
剤の酸化亜鉛への吸着方法としては、公知の技術を用い
ることができる。

例えば、適当な溶媒に溶解させた色素溶液に酸化亜鉛を
加え、ゼールミルなど〒十分分散混合させ、その後分散
液を加熱乾燥法、凍結乾燥法、スプレー乾燥法などの方
法により乾燥させて溶媒を除去し、色素を前取って酸化
亜鉛に固着させる方法、色素溶液に酸化亜鉛を加えて十
分に分散混合させ、溶媒除去工程を経ることなく、鉛を
加えて分散混合させ、色素の吸着と塗料分散を同時に行
なう方法でもよい。

また、特開昭５４−９９６３５．特開昭５５−８９８４
５等で公知の、親水性樹脂または親油性樹脂の存在下で
のマイクロカプセル技術を用いることもできる。

本発明において酸化亜鉛を均一に分散させるマトリック
ス高分子として有効な化合物はカルバゾール基を含有す
る単量体Ａと、Ａと共重合可能でカルバゾール基を含有
しない単量体Ｂとを共重合することによってえられる共
重合体化合物である。本発明に有効な単量体を以下に挙
げるが、これらの化合物に限られるものではない。

Ａ：Ｎ−ビニルカルバソール、８．６−）クロル−Ｎ−
ビニルカルノ々ゾール、８．６−、）−ｊロム−Ｎ−ビ
ニルカルノ々ゾール、３．６ノヨーｒ−Ｎ−ビニルカル
／ζゾール、３−クロル−Ｎ−ビニルカルバゾール、３
−ブロム−Ｎ−ビニルカルバゾール、８−ヨーｙ−Ｎ−
ビニルカルパゾール　３　＋−アミノ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、３−メチルアミノ−Ｎ−ビニルカル／ζゾー
ル、３−）メチルア）−Ｎ−ビニルカルバ７”−／Ｌ／
、３−　＝　ドローＮ−ビニルカルバソール、９−アリ
ールカルバゾールなど。

Ｂニアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸インゾロビル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｃｒｔ
−ゾチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２
−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−
２−ジメチルアミンエチル、アクリル酸−２−ヒＰロキ
シエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アク
リル酸−２，４−ジニトロフェニルなどのアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソゾロビル、
メタクリル［ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｔｃｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチ
ル、メタクリル酸２−ジエチルアミノエチル、メタクリ
ル酸２−ツメチルアミノエチル、メタクリル酸−２，４
−ジニトロフェニル、などのメタクリル酸エステル。

ギ酸ビニル、酢酸ビニル、ゾロピオン酸ビニル、ｎ−酪
酸ビニル、カフロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、カプ
リン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル
、ステアリン酸ビニル、トリメチル酢酸ビニル、安息香
酸ビニル、３，５−ジニトロ安息香酸ビニルなどの有機
酸ビニルエステル。

スチレン、αメチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、０−メトキシ
スチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｍ−ジメチルアミノスチレン、ｐ−・ジメチルアミ
ノスチレンなどのスチレンおよびその誘導体、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドンなど。

本発明の電子写真感光体は、増感色素を吸着させた酸化
亜鉛を、上記カルバゾール基を含む共重合体にその溶媒
と共に分散混合せしめて感光層形成用塗布液を作り、こ
れを導電性支持体上に塗布し乾燥して製造する。この場
合の配合割合は、酸化亜鉛１００重量部に対して共重合
体１０−４００重量部であり、特に５０〜８００重量部
が好ましい。

以上Ｏように形成された光導電層の厚さは５〜５０ｐＩ
ｎ、好ましくは１０　”−８０ｐｍである。

本発明の電子写真感光体は第１図に示した如く、導電性
支持体ｌの上にカルバゾール基を含有する単量偉人と、
Ａと共重合可能でカルバゾール基を含有しない単量体Ｂ
とを共重合させることによって得られる共重合体化合物
を高分子マトリックスとし、このマトリックス２に酸化
亜鉛３を均一に分散させた層４を設けることを基本構成
とするものであるが、さらに第２図、第３図のような形
態をとることも可能である。

第２図、第３図はいずれも導電性支持体１の上に光導電
層４を設け、さらにその上に電荷担体輸送層５を設ける
ものである。第２図の感光体においては、光導電層４の
厚さは５〜５０μｍ。

好ましくは１０〜３０μｍであり、電荷担体輸送層５の
厚さは０２〜５μｍ、好ましくは０５〜２μｍである。

第３図の感光体においては、光導電層４の厚さは０．５
〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍであり、電荷担
体輸送層５の厚さは、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜
３０μｍである。

第２図あるいは第３図の感光体においては、光導電層４
は主に電荷担体発生機能を有する電荷担体発生層として
作用し層５は主に電荷担体輸送機能を有する電荷担体輸
送層として作用する。

第２図あるいは第３図のような形態をとることにより、
光導電層４が外部から受ける電気的、化学的、および機
能的ストレスが著しく軽減され、感光体の繰返し寿命を
飛躍的に向上させることが可能である。尚、第２図の形
態の感光体は感度をより重視する目的に、第３図の形態
の感光体は繰返し寿命をより重視する目的にと選択して
用いることができる。

電荷担体輸送層としては公知のものを本発明に用いるこ
とができる。例えば、ポリビニルカルバシー）し、カル
バゾール基を含有する共重合体化合物、ポリビニルピレ
ンなどの高分子層、トリアリールメタン類、トリアリー
ルアルカン類、テトラアリールメタン類、ノアリールア
ルカン類、ジスチリル含有芳香族化合物類、ピラゾリン
類、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアニリン誘導体、トリトリルア
ミン、テトラフェニルジアミノビフェニル類、４−ジア
リールアミノ置換カルコン類、オキサジアゾール類、５
−アミノチアゾール類、トリアゾール類、イミ７ノロン
類、キナゾリン類、ベンゾフラン類、ヒーラ・戸ン類、
ジアミン類、などの低分子量電荷担体輸送物質を電気絶
縁性ポリマー中に分子状（〔分散した固溶体層などであ
る。

本発明により開示された感光体は数々の優れ＝ｑ性を有
し、可撓性や支持体との接着性にお・２５ては十分実用
に耐えるものである。例えばポリエチンンテレフタレー
トフイルム上にアルミニウムをはり合せたフィルムを支
持体として、厚さ２０μｍの本発明の感光層を形成させ
たのちこれを、１８０°折り曲げても層の剥離は起らず
、また層自体の破壊も全く観察されない。

また、本発明の如き光導電性粉体をポリマー中に分散さ
せた、いわゆるバインダー型感光体においては従来いく
つかの欠点が指摘されている。例えば感光層が実質的に
は多孔性複合体で構成されているため、面強度が十分で
なく、序た層が多孔性となるため現像剤の侵入やクリー
ニング不良になり、あるいは通電劣化などの影響をうけ
やすく、耐刷枚数も少なくない１．さらに複写過程中↑
生じるオゾンやコロナ／ヤヮー中のＮＯｘやＳＯｘなど
に酸化亜鉛や増感色素が直接曝されるため、感光体の劣
化が急速に進行する。

本発明の感光体は、これらの欠点を克服する上で有利な
条件を備えている。即ち、従来の・２イング一型感光体
では、バインダーの使用量が光導電性粉体に対して通常
２０〜３５重量係室構成されており、繰返し複写の特性
および面強度を向上させる目的で、バインダーの量を４
０重量係以上にすると感度が著しく低下し、感光体とし
て使用できなくなるという重大な欠点を有している。

これに対して本発明の感光体においては、バインダーと
しての共重合体の割合が酸化亜鉛に対して１０−４００
重量％の範囲で使用可能であり、特に共重合体の使用量
を５０〜ａＯＯ重ｔ％としても感光体の感度低下は実質
上認められず、十分な実用特性を有するという際立った
特徴を有している。バインダーとしての共重合体をこの
ような７割合で使用して形成される本発明の感光体にお
いては空隙率が極めて低いために通電劣化が起りに＜＜
、表面も平滑でかつ強靭であり、かつ光やオゾンによる
劣化を受けやすい増感色素や酸化亜鉛がバインダーで保
護されるため感光体の繰返し耐刷性能を飛躍的に向上す
ることができる。さらに重要な利点は、製造面において
分散塗工という簡単な技術で製造可能であり、また使用
材料も市販で安価なものを使用できるので製造コストを
安くすることができる。さらに近年しばしば問題とされ
る感光体の公害性、有毒性においても本発明の感光体は
問題はなく、有用な感光体を提供しうるものである。さ
らにまた、有機感光体の欠点の一つである耐熱性におい
ても、従来の有機感光体の如き結晶化や表面析出を生じ
る要因がないの１良好な結果を示す。

本発明で示す感光体のさらに有用な特質は、感光体の分
光感度領域を比較的自由に選択できることである。即ち
、本発明の感光体に用いる酸化亜鉛の増感法として、色
素を用いる方法が可能であるが、用いる色素の吸収波長
域において一般に最も良い光感度を有するので、適当な
吸収波長域を有する色素を選択することにより求める分
光感度をもつ感光体を容易に得ることがｆきる。感光体
における分光感度特性は、一般には用いる光導電性材料
に特有のものでありこれを制御するのは困難である。従
って、分光感度特性を自由に制御できる技術は電子写真
技術分野において極めて有用な技術を提供するものであ
る。さらに増感色素として吸収波長の異なる複数の色素
を用いることにより可視領域全域にわたる分光感度特性
をもつ感光体を得ることも可能である。（例えば特開昭
５６−３２１４７号公報） カルバゾール共重合体と酸化亜鉛とを光導電性材料に応
用したときに、以上の如く良好な特性を示す理由は明確
ではないが、高分子中に存在するカルバゾール基の移動
塵が関与しているものと推察される。即ち、ポリビニル
カルパゾ□−ルにおいてはカルバゾール基は高分子中で
強固に構成されているが、共重合体においてはカルバゾ
ール基同志の相互作用が弱められ、その結果酸化亜鉛と
の相互作用によるカルバゾール基の活性化が有効に行わ
れているものと思われる。

以下、本発明の実施例について説明する。

増感酸化亜鉛の作製 テトラヒドロフラン８５ｇにテトラヨードフルオレセイ
ン０．３６４ｇを加えて溶解したのち酸化亜鉛（堺化学
社製、５ｎｚｅｘ　＃４０００）８０９を加えた。この
溶液をホモジナイザーにより３０分間、１００００ｒ、
ｐ、ｍ、で分散させたのち、上部を開放した容器に移し
、強力に攪拌しながら５０〜６０℃に加熱してテトラヒ
ドロフランの大部分を蒸発させた。得られた酸化亜鉛と
テトラヨードフルオレセインの混合物を別の容器に移し
、さらに７０’Ｃの雰囲気中で２時間乾燥してテトラヒ
ドロフランを完全に蒸発させた。

以上の方法で作製した増感酸化亜鉛を、以下の実施例及
び比較例に供した。

実施例１ Ｎ−ビニルカルバゾ−ル／メタクリル酸−ローブチル−
６／４（モル比）の共重合体（ＯｚＢＭＡ６４と略す）
４０１をクロルベンゼン１５０ｇに溶解し、この溶液に
増感酸化亜鉛８０ｇを加え、力ｙｆｉ−プレーＦを有す
る攪拌器によりブレードを１００００ｒ、ｐ、ｍで２０
分間攪拌して分散した。

この分散液をポリエチレテレフタレートとアルミニウム
を貼り合せたフィルムのアルミニウム側に、ワイヤード
クターにより乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗布
し乾燥して感光体を作製した。

実施例２〜４ 下記配合により実施例と同様にして感光体を作製した。

実施例５〜８ Ｎ−ビニルカルバゾール／メタクリル酸−１−ブチル共
重合体８０ｇ、クロルベンゼン８００ｇ、増感酸化亜鉛
８０ｇを用い、共重合体の重合比率をかえ、実施例１と
同様にして感光体を作製した。

実施例９〜２４ 増感酸化亜鉛４０ｇに対して、各種の共重合体を下記の
割合を用い、実施例１と同様にして感光体を作製した。

実施例９ ３−ヨード−Ｎ−ビニルカルバゾール／メタクリル酸−
〇−ブチル共重合体（重合比６／４）４０夕、クロルベ
ンゼン１５０ｇ。

実施例１０ ８．６−ジ−１０モーＮ−ビニルカルバノール／メタク
リル酸−〇−ブチル共重合体（重合比７４）４０ｇ、ク
ロルベンゼン１５０９゜ 実施例１１ Ｎ−（２−ゾロベニル）カルバＦ　ソール／メタクリル
酸−〇−ブチル共重合体（重合比６／４）４０ｇ、クロ
ルベンゼン１７０，９゜ 実施例１２ Ｎ　−（２−りｏ　ｏエチル）−３−ビニルカルバゾー
ル／メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体（重合比’／ａ
　）　４０　ｇ、クロルベンゼン２０００ 実施例１８ Ｎ−ビニルカルバ２ゾール／アクリル酸−１ｅｒｌ−ブ
チル共重合体（重合比６／４　）　４０　ｇ、クロルベ
ンゼン１５０．９０ 実施例１４ Ｎ−ビニルカルノ々ゾール／アクリル酸シクロヘキシル
共重合体（重合比６／４　）　４０　ｇ、クロルベンゼ
ン２００ｇ。

実施例１５ Ｎ−ビニルカル、Ｓゾール／アクリル酸イソゾロビル共
重合体（重合比６／４　）　４０　ｇ、クロルベンゼン
２５０ｇ。

実施例１６ Ｎ−ビニルカルバゾール／メクリル酸−２，４−ジニト
ロフェニル共重合体（重合比６／４）４０ｇ１クロルベ
ンゼン２２０．９０ 実施例１７ Ｎ−ビニルカルバゾール／メタクリル酸−１ｃｒｔ−ブ
チル共重合体（重合比５１５　）　４０　ｇ、クロルベ
ンゼン２５０．９０ 実施例１８ Ｎ−ビニルカルノ々ゾール／メタクリル酸シクロヘキシ
ル共重合体（重合比５１５）　４０　ｇ、クロルベンゼ
ン２００ｇ。

実施例１９ Ｎ−ビニルカルバゾール／メタクリル酸イソプロピル共
重合体（重合比６／４　）　４０　、！ｉ！、クロルベ
ンゼン２２０ｇ。

実施例２Ｏ Ｎ−ビニルカルバゾール／メタクリル酸−２，４−ジニ
トロフェニル共重合体（重合比ＧＡ）４０ｇ、クロルベ
ンゼン２８０ｇ。

実施例２１ Ｎ−ビニルカルバゾール／酢酸ビニル共重合体（重合比
６／４　）　４０　ｇ、クロルベンゼン２５００ 実施例２２ Ｎ−ビニルカルノ々ゾール／３．５−．）ニトロ安息香
酸ビニル共重合体（重合比６／４）　４０　ｇ、クロル
ベンゼン２５０ｇ。

実施例２８ Ｎ−ビニルカルバゾール／スチレン共重合体（重合比シ
ｓ　）４０ｇ、クロルベンゼン２００ｇ。

実施例２４ Ｎ−ビニルカルノクソニル／　Ｎ　−ヒール−２−ピＯ
ＩＪトン共重合体（重合比％）４０ｇ、クロルベンゼン
２００ｇ。

実施例２５ 実施例１に示した感光体の上にポリビニルカルバゾール
の５％ツクロールエタン溶液を乾燥後の厚さが１／Ａｍ
になるよう塗工した。

実施例２６ 実施例６に示した感光体（ただし、光導電層の厚さを８
μｍとした）の上にポリビニルカルバゾールの５％ジク
ロールエタン溶液を乾燥後の厚さが１２μｍとなるよう
塗工した。

実施例２７ 実施例２３に示した感光体の上にポリビニルカルバゾー
ルの５％ジクロールエタン溶液を乾燥後の厚さが１μｍ
になるよう塗工した。

比較例１ ポリビニルカルバゾール８ｇをクロルベンゼン１００ｇ
に溶解し、さらに増感酸化亜鉛１６ｇを加えてホモジナ
イザーにより２０分間分散した。この分散液をアルミニ
ウムと、」ヒリエブーレンテレフタレートを貼り合せた
フィルムの−ｆ／Ｌ／ミニウｌ、側に塗布した。この時
の塗膜（ｄアルミニウムとの接着性が極めて悪く、乾燥
後の厚さが１０μｍ以上ては自然に剥離した。ｆｉ７ｚ
ｍ以］：の厚さの場合にも曲げや衝撃に極めて弱い塗膜
しか得られなかった。

比較例２ ポリカーボネート（帝人社製パンライトＬ１２２５）１
０ｐをツクロールエタン１００ｇに溶解し、さらにエチ
ルカルバゾール１０ｇを加えて溶解した溶液に増感酸化
亜鉛１０ｇを加え、ホモジナイザーにより分散した。こ
の分散液を実施例１と同様にして乾燥後の厚さが１０μ
ｍになるよう塗工した。

比較例３ ポリビニルカル・９ゾール６９、アク、リル樹脂（三菱
レーヨン社製ダイアナールＬ）Ｌｉ２Ｓ、固形分４Ｑ’
％）１５ｇをテトラヒドロフラン９０ｇに溶解し、さら
に増感酸化亜鉛１２ｇを加えて、ホモ・ジナイザーによ
り２０分間分散させ、実施例１と同様にして乾燥後の厚
さが２０μｍとなるよう塗工した。

比較例４ 増感酸化亜鉛２００ｇ、アクリル樹脂（三菱レーヨン社
製ダイアナールＬＲ３９８，固形分４０％）１００ｇを
トルエン１００ｇに加えて分散した液を実施例１と同様
にして乾燥後の厚さが２５μｍとなるよう塗工した。

以上のようにして作成した実施例および比較例の感光体
の各々について電位測定および複写機による実写テスト
を行なった。

電位測定は［静電複写紙試験装置５ｐ−４２ｓＪ（川口
重機製作新製）に感光体試料を装着してコロナ放電電圧
を−６に■として５０朋／　Ｓｅｃの速度で帯電せしめ
、帯電直後の試料ＶＯ［Ｖ］を測定し、その後５秒間暗
減衰させた後（表面電位Ｖｓ、）色温度２８５４°に照
度５　ｌｕｘのタングステン光で光照射し、表面電位を
■５／２に減衰せしめるために必要な露光量、即ち半減
露光量ＥＨ［ｌｕｘ。

ｓｅｃ　］を測定した。さらに光照射３０秒後の表面電
位を残留電位光・［Ｖ］として記録した。結果を表−１
に示す。

複写機における実写テストにおいては二感光体試料を市
販の電子複写機に装着してランニングテストを行ない第
１回、第２０００回、第５０００回、および第１０，０
００回の複写時における複写画像について最高画像濃度
および画質を評価した。また上記複写時に先立って電位
計を複写機に装着し、複写機装着時の感光体の表面電位
および半減露光量を測定した。

結果を表−２に示す。

表−２ −Ｖ。　ニー５ｋＶコロナチヤージ直後の表面電位［Ｖ
］ＥＡ　；半減露光量［ｌχ、Ｓコ Ｄｍａｘ　：　ａｃｉＸａｆｉンリソトノξターンにお
ける中央部の反射濃度地かぶり：（コピー後の非画像部
の〕・ンター白色度）−（コピー前の用紙の）−ンター
臼色度）ｔあられされるイ１これらの表の結果から判断
されるように本発明による電子写真感光体は高感度であ
り、１０．０００回以上の複写に耐え、しかも良好な複
写画像を形成しうるものである。なお比較試料１、２．
３は感度が遅すぎたため、実写テストを行なうことがで
きず、比較試料４は画像劣化が著しく２０００回以降の
ランニングテストを続けることができなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第８図は本発明に係る感光体の拡大断面図
である。 １・・・・・・導電性支持体 ２・・・・・・共重合体化合物よりなる高分子マトリッ
クス ：３・・・・・・酸化亜鉛 ４・・・・・・光導電層 ５・・・・・・電荷担体輸送層 ６・・・・・・感光体 特許出願人 株式会社巴川製紙所 第　１）必 隼２）コ 第３１刀

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　導電性を有する支持体の上に、少なくとも酸
   化亜鉛とカル・々ゾール基を含有する化合物とからなる
   光導電層が設けられている電子写真感光体において、該
   カルバゾール基を含有する化合物がカル、６ゾール基を
   含有する単量偉人と、人と共重合可能↑カルバゾール基
   を含有しない単量体Ｂとの共重合体化合物であることを
   特徴とする電子写真感光体。
2. （２）前記共重合体化合物として、ＡはＮ−ビニルカル
   バゾール又はその誘導体であり、Ｂはアクリル酸エステ
   ル、メタアクリル酸エステル、有機酸ビニルエステル、
   スチレ２．スチＶ７誘導体、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
   ンよりなる群から選択された単量体１ある特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）前記第２項の共重合体化合物において、その組成
   モル比がＡ：Ｂ＝９５：５〜５：９５の範囲である特許
   請求の範囲第２項記載の電“子写真感光体。
4. （４）光導電層の上に、さらに電荷担体輸送層が設けら
   れた特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。