JPS5898357A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート樹脂組成物、更に詳しくけ耐
溶剤性、衝撃強さの耐熱老化性および低温衝撃強さの改
良されたポリカーボネート樹脂組成物に関するウ ポリカーボネート樹脂は高度の耐衝撃性を具備し、自己
消火性であり、耐熱性が他σノ樹脂に比して高＜、シが
も電気的特性及び寸法安定性が優わていることから、エ
ンジニアリングプラスチックとして広く使用されている
。

しかし、ポリカーボネート樹脂には次のような欠点があ
り、このために用途が限定されている。１）ポリカーボ
ネート樹脂を成形品として使用する際には、成形品の厚
さによる衝撃強さ依存性が高く、例えばλ２■厚さくｌ
／８インチ厚さ）のアイゾツトノツチ付衝撃値は延性破
壊を示すのに対し、＆　４　ｍ　（１７４インチ厚さ）
では脆性破壊を示し、厚さが厚い領域で衝撃強さが低下
する。２）上記の１２ｍ厚さの高いアイゾツトノツチ付
衝撃値は低温では急速に低下す　・る。３）高温の状態
に＠らされると、熱老化を起こし上記衝撃強さが低下す
る。４）耐溶剤性が低いために１大型の載いは複雑な形
状の残留応力の大きい成形品はある種の溶剤の雰囲気に
接すると応力き裂を生ずる。これらの欠点のため、ポリ
カーボネート樹脂は、高い衝撃強さを有するにも拘らず
、ガソリンや塗料に対する抵抗性、低温での衝撃強さお
よび衝撃強さの耐熱老化性の要求される用途、例えは自
勧車部品等にはあまり使用されなかった。

本発明者らは、ポリカーボネート樹脂の上記欠恢を改良
すべく鋭意研究した結果、ポリカーボネート樹脂、芳香
族ポリエステル、ブチルラバーおよびアクリル系弾性重
合体よりなる西元樹脂組成物が、高い耐溶剤性、低温で
の衝撃強さおよび衝！怖さの耐熱老化性を呈することを
ｙい出し、不発間圧到達した。

すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹脂（Ａｌ　２
０〜９０１１８１ｉ　ｐ　芳香族ポリエステル（Ｂ）５
〜７０重ｌｉｉ部、ズチノ【ラバーｆｃｌ　ｌ−ｌｓ　
ｉｌｒ量部およびアクリル系弾性重合体Ｉｌｌ　１〜２
０重量部からなり、かつ（（Ａ）＋■）　）　／　（Ｃ
＋　＋　（Ｄ）　）の重責比が２〜２０であることを４
Ｉ像とする樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物は、耐ガソリン性、厚壁の成形物品
σ）耐＠撃性、低温での衝撃強さおよび衝撃強さの耐熱
老化性がポリカーボネート樹脂に比して優才１ており、
さらに成形性、引張強族環機械的特性９表面外観、耐熱
変色性等にも一優れて（・るりで、ポリカーボネート樹
脂としては制限されていた用途、例えば自動車部品等に
広く使用できる。本発明の組成物に用いられる成分のう
ちポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステルとの組合
せは特公昭３６−１４０３５号公報及び特公昭５３−１
２５３７号公報に耐Ｍ　Ｎｌ性の改良として、またポリ
カーボネート樹脂とブチルラバーの組合せは特公昭４２
−１８８２３号公報に厚壁の成形品の耐衝撃性の改良と
して、それぞれ開示されている。しかし、いずれにも本
発明のような目的や利点は記載されてなく、また示唆も
されていないし、事実この組合せでは本−発明の樹脂組
成物のような特長が得られな（・。

本発明にお〜・て用〜・られるポリカーボネート樹脂（
至）は、酸受容体および分子量調節剤の存在下での２価
フェノールとホスゲンの如きカーボネート前駆体との反
応、或いは２価フェノールとジフェニルカーボネートの
如きカーボネート前駆体とのエステル交換反応によって
製造することができる。ここで使用しうる２価フェノー
ルはビスフェノール類が好ましく、特にλ２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プルパン〔以下ビスフェノール
Ａと言う〕が好ましい。また外の２価フェノールとして
は、例えばハイドロキノン、截４′−ジヒドロキシジフ
ェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカ／、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィト、ヒス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等及
びビス（亀５−ジブρモ〜４−ヒドロキシフェニル）プ
ルパンの如きＩ−ロダン化ビスフェノール類を挙げるこ
とができシン。ポリカーボネート樹脂はこれら２価フェ
ノールのホモポリマ一または二柚以上を用いたコポリマ
ー、或いはこれらの混合物であり又もよい。また、多官
能性芳香族化合物な２価フェノールおよび／またはカー
ボネート前駆体と反応させた熱可塑性ランタム分岐ポリ
カーボネートであってもよい。

本ａＥＡＶＣお（・て用いられる芳香族ポリエステルの
）はアルキレングリコール例先ば炭素原子数２〜１０の
グリコールと、芳香族ジカルボン酸例えばテレフタル酸
、イソフタ’　ａｋ　Ｉ　　Ｌ　ｓ−ナフタレンジカル
ボン酸等またはそのエステル形成性誘導体との反応生成
物（ポリ７−）である。

グリプールとし壬はエチレングリコール、ｌ、４−ブタ
ンジオール、１．６−ヘキサンジオール。

１．４−シクロヘキサンジメタツール、１．１０−テカ
メチレングリコール等を例示できる。また好ましい芳香
族ジカルボン酸としてはテレフタル散、イソフタル酸が
皐げられる　芳香族ポリニステルト具体例としては、ポ
リ（エチレンテレフタレート）、ポリ（１゜４−ブチレ
ンテレフタレート）、非晶質ポリ（エチレンテレフタレ
ート）コポリ主ステル、非晶質ポリ（１，４−ブチレン
テレフタレート）コポリエステル、非晶質ポリ（１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）コポリエ
ステル等が挙げられる。

本発明において用いられるブチルラバー（Ｃ）としては
、例えばインブチレンと１〜７重量−のイソプレンを、
塩化アルミニウムの如きフリーデル・クラフッ型の金属
・・ロゲン化物の存在下に低温例えば約−１００℃で共
重合させて得られる低不飽和度の合成ゴムがあげられる
。

本発明において用いられるアクリル系弾性重合体０は、
アクリル酸エステルを主成分とする、メタクリル酸エス
テル、シタジエン、スチレン。

アクリ−ニトリル等の如き共重合モノマーとの共重合体
であって、例えばアルキル基の炭素数が２〜１２のアク
リル酸アルキル（例えば２−エチルへキシルアクリレ−
）、ｎ−７’チルアクリ１．−ト等）４０〜９５重量％
とブタジェン５〜４０重りチとメチルメタクリレート０
〜３０１ＪＩＩｔ％及テｙ　６．０１〜３重量％の架橋
剤（例えばエチレンジメタクリレート等）からなる混合
単鴬体を乳化場合し、これに凝集剤を添加して得られる
平均粒径αｌ〜０３μの架橋ゴム共−合体５０〜８０重
量部を含むラテックスに、まずスチレン２０〜８０重量
％とメチルメタクリレート２０〜５０重ｔチとアクリル
二）ジル０〜６０重ｉチおよび架橋剤（飼犬ばエチレン
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン＃）０１〜２１源
チの混合単ｉ体ｌＯ〜４０重量部を添加１合した後、架
橋剤（例えばエチレンジメタクリレート、ジビニルベン
ゼン尋）Ｏ１〜４Ｎｍ％を含むフルキル基の炭素数が１
〜４のメタクリル酸アルキル（例えばメチルメタクリレ
ート等）５〜２５重量部を更に添加重合して得られる多
成分系樹脂で多する。かかるアクリル系弾性重合体の具
体例としては県別化学工業６）から製品名ＨＩＡ　−１
５とし４ｃ市販されているものが例示される。

本発明の樹脂組成物において、各ｈ″−，分の配合比は
ポリカーボネート樹脂（Ａ）が２０〜９０重量部、好ま
しくは３０〜８０重量部であり、芳香族ポリエステルＱ
３）が５〜７０重蓋部、好ましくｊ’！−１０〜６０市
綾部であり、ブチルラバー（Ｃ１が１〜１５％量部、好
ましくは２〜ｌＯ重門部であり、アクリル系弾性重合体
ＣＤ）が１〜２０１１１１部、好ましくは２〜１５重量
部であり、更に（偽）土中１１　／　（Ｃ１＋■））の
重量比が２〜２０でｔ、る。Ｑ３１．０．０１成分の添
加量が上述の範囲より少なくても多くても、本発明の樹
脂組成物のような耐溶剤、耐衝撃性、低温での耐衝撃性
および衝撃強さの耐熱老化性は得られず、更に（Ｃ）。

■）成分の添加量が上述の範囲を超えると層剥離な生じ
て成形品の外観を損ったり、耐熱性が低下したりするσ
２Ｊで好ましくない。

本発明＋７）樹脂組成物の調製は任意な方法で行なうこ
とができる。その方法としては、例えばポリカーボネー
ト樹脂囚に芳香族ポリスチレン）、ブチルラバーＣ）お
よびアクリル系弾性重合体［）ｌを加え、Ｖ型プレンダ
ー、スーパーミキサー等を用いて混合する方法、押出機
、コニーダｔ「どを用い溶融状態で混合する方法、１ｃ
）成分と（Ｄ）成分をあらかじめ混練ｐ−ル、バンバリ
ーミキサ−にて混合し、これを（Ｂ）成分とともにポリ
カーボネート樹脂（Ａ）に直接または溶融状ゆで混合す
る方法などがある。

本発明の組成物には、樹脂の改簀を目的とする添加剤、
例えばガラス繊維の如き強化削、熱安定剤、酸化防止剤
１発泡剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、帯電防
止剤、九男剤、―染料などを添加することかできる。ま
た、例えばポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチル
メタクリレート、ＡＳ樹脂、　ＡＢＳ樹脂、ポリフェニ
レンオキサイド等の他の樹脂を混合してもよい。

以下に本発明を実施例を以って説明する。尚、実施例中
の部はｘｉ部を意味する。またｉｆ　％’ｂは以下の如
き方法で行なった。

！、　耐溶剤性評価法： 予め乾燥したベレットを射出成ｉｔつ機を用いて、１２
７　ｍ　Ｘ　１２７　ｗ　Ｘ　３■の平板に成形し、ド
リルにて６　ｍｌ；　の大を切削後、温Ｗｔ２ｓ℃、湿
度５０％で２４時間処理した。処理稜Ｍ６のボルトナン
ドで所定のトルクで締め付け、ガソリン中に５分間授潰
してクランクの発生の有無を観察した。クランク発生に
賛する締付はトルクが高い程、耐溶剤性に優れることを
表わす。

２　耐衝撃性評価法： 予め乾燥したペレットを射出成形機を用いて、　６４’
ｍＸ　Ｉ　Ｌ　７ｍＸ　ｌ　１８ｖｍ及び６４霧Ｘ１１
７＋ｗＸ（Ｌ３５ｍ＋の衝撃試験片をそれぞれ成形し、
０．２５　ｍＲのノツチを付けた。該Ｈｊ：、ｗ１片ハ
温度２３℃、Ｎａ５ｏ％Ｙ：２４時間処理したのち、ア
イゾツト物撃試験機（東洋精機■製）Ｋて衝撃強さを測
定した。衝撃強さか高い程耐衝撃性の優れることを表わ
す。

１　低温での耐衝撃性評価法： 上記２で成形、加工したノツチ付衝撃試験片を一１θ℃
の恒温器中に１時間放置したσ・ち、恒温器からとり出
し、直ちに上記２のフイゾット衡撃試験機にて衝撃強さ
を測定した。

衝撃強さが高い程低温での耐衝撃性の優れることを表わ
す。

表　衝撃強度の耐熱老化性： 上記２で成形、加工したノツチ付衝撃試験片を１２５℃
の恒温器中Ｖｒ６５時間放トしたのち、恒温器からとり
出し、温度２３℃、湿度５０％で２４時間処理した。処
１１ｕ（＆、上記２のフイゾット衝撃試験機にて衝撃強
さを測定した。衝撃強さが高い程衝撃強さの耐熱老化性
が高いことを表わす。

実施例１〜６及び比較例１〜５ 予め乾燥したポリカーボネート樹脂（４）（奇人化成■
製：パンライ）Ｌ−１２５０）、芳香族ポリエステルお
よびブチルラバー（Ｃ）　（日本合成ゴム■製：　ＩＩ
Ｒ−ｏ　ｓ　ｓ　）、　　７クリル系弾性重合体０）（
県別化学工業■１１！：ＨＩＡ−１５）をそれぞれ第１
表に示す量用い、Ｖ型プレンダーで混合し、次いで３０
　ｗａｇ押出機（中央機械■製：ＶＳＫ−ｉｏ）で押出
しペレット化した。得られたベレットは前記評価方法で
射出成形し、耐溶剤科、耐衝撃性、低温での耐衝撃性、
ａ撃強さの耐熱老化性を評価した。その結果を第１表に
チｉくす。

本発明の組成物は第１表より、耐溶剤性、耐衝撃性、低
温での耐衝撃性および衝撃強さの耐熱老化性に優れてい
ることが判る。

％許出願人　帝人化成株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリカーボネート樹脂（Ａ）２０〜９０１′１ＦＶＨＩ
   芳香族ポリエステルＣＢ１５〜７０ｉｎＩＢｔ　　ブチ
   ルラバー（財）１〜１５重量部およびアクリル系弾性重
   合体ＣＤ１１〜２０重量部からなり、かっ（（３）＋（
   Ｂｌ　）　／　（（Ｑ　＋　＜Ｄｌ　］の重量比が２〜
   ２０であることを特徴とする樹脂組成物。