JPH0114939B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は樹脂組成物に関し、更に詳しくは耐溶
剤性、耐衝撃性、低温での衝撃強さ、および衝撃
強さの耐熱老化性に優れたポリカーボネート樹脂
組成物に関する。 自動車の、バンパー、パネル、フエンダ等の外
装部品は、従来スチールで作られてきたが、昨今
の低燃費化、軽量化に伴なつてプラスチツク化へ
の要望が強くなつてきている。またスチールに比
べて耐腐蝕性やへつ込み難いといつたプラスチツ
クの利点が見直されている。 プラスチツクを自動車部品として使用する場合
高い耐衝撃性と耐熱性が求められるが、これらの
特性を満しうるものとしてポリカーボネート樹脂
が注目されている。 しかしながら、ポリカーボネート樹脂はその成
形品を車輛部品、特に自動車部品として使用する
上で、つぎの四つの問題点がある。(1)ポリカーボ
ネート樹脂成形品は衝撃強さの厚み依存性が強
く、例えば3.2mm厚さ（1/8インチ厚さ）のアイゾ
ツト付衝撃値は延性破壊を示すのに対し、6.4mm
厚さ（1/4インチ厚さ）では脆性破壊を示し、厚
さの厚い領域で衝撃強さが大巾に低下する。(2)
3.2mm厚さにおける、上述の高いアイゾツトノツ
チ付衝撃値も低温では急速に低下する。(3)高温状
態に曝らされると、熱老化を起し衝撃強さが低下
する。(4)耐溶剤性が低いために、大型の或いは複
雑な形状の残留応力の大きい成形品は塗料やガソ
リンに接すると応力き裂を生ずる。これら四点の
うち上記(4)の耐溶剤性と(3)の衝撃強さの耐熱老化
性については大巾な改良が必要である。 本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂の耐溶
剤性、肉厚成形品の耐衝撃性、低温での衝撃強さ
および耐撃強さの耐熱老化性を改良し、バンパー
等の如き自動車外装品に使用しうる樹脂組成物を
提供することにある。 本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂(A)10〜
90重量部、芳香族ポリエステル(B)５〜70重量部、
ブチルラバー(C)１〜15重量部、アクリル系弾性重
合体(D)１〜20重量部並びにポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体及びエチレン−四弗化
エチレン共重合体より成る群から選ばれる少くと
も一種のオレフイン系ポリマー(E)１〜15重量部か
らなり、上記(C)、(D)及び(E)成分の合計量に対し上
記(B)成分の重量比が１〜５であることを特徴とす
る樹脂組成物によつて達成できる。 本発明の樹脂組成物は、ガソリンをはじめ種種
の溶剤に対する抵抗性と衝撃老化性がポリカーボ
ネート樹脂単独に比して大巾に優れ、肉厚（厚
壁）の成形品の耐衝撃性、低温での衝撃強さも向
上しており、さらに成形性、引張強度等機械的特
性、表面外観、耐熱変色性等にも優れているの
で、バンパー、パネル、フエンダー等自動車の外
装部品に使用できる利点を有する。 本発明の樹脂組成物を構成する成分のうち、ポ
リカーボネート樹脂と芳香族ポリエステルとの組
合せは耐溶剤性の改良を目的として特公昭36−
14035号公報及び特公昭53−12537号公報に、ポリ
カーボネート樹脂とブチルラバーとの組合せは厚
壁の成形品の耐衝撃性の改良を目的として特公昭
42−18823号公報に、ポリカーボネート樹脂とポ
リエステル及びポリオレフインとの三元の組合せ
はポリカーボネート樹脂の溶融粘度を低下させる
ことを目的として特公昭39−20434号公報に、ポ
リカーボネート樹脂とポリメチレンテレフタレー
ト又はポリヘキサメチレンテレフタレート及びポ
リエチレンとの組合せは、耐トラツキング特性の
改良を目的として特開昭50−130847号公報に、ポ
リカーボネート樹脂とポリエステルとエチレンと
エチレン−酢酸ビニル共重合体の組合せは、四塩
化炭素中の曲げ強さ、3.2mmの厚さの衝撃強さ、
成形品ゲート部の仕上げ加工性の改良を目的とし
て特公昭51−39749号公報に、それぞれ開示され
ている。しかし、いずれにも本発明のような目的
や利点は何ら記載されてなく、また示唆されてい
ない。そしてこれらは、本発明のような特長を有
しない。 本発明において用いられるポリカーボネート樹
脂(A)は、酸受容体および分子量調節剤の存在下で
の２価フエノールとホスゲンの如きカーボネート
前駆体との反応、或いは２価フエノールとジフエ
ニルカーボネートの如きカーボネート前駆体との
エステル交換反応によつて製造することができ
る。ここで使用しうる２価フエノールはビスフエ
ノール類が好ましく、特に２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン〔以下ビスフエノー
ルＡと言う〕が好ましい。またビスフエノールＡ
の一部又は全部を他の２価フエノールで置換して
もよい。ビスフエノールＡ以外の２価フエノール
としては、例えばハイドロキノン、４，4′−ジヒ
ドロキシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルフイド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エ
ーテル等及びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンの如きハロゲン化ビス
フエノール類を挙げることができる。ポリカーボ
ネート樹脂はこれら２価フエノールのホモポリマ
ーまたは二種以上を用いたコポリマー、或いはこ
れらの混合物であつてもよい。また、多官能性芳
香族化合物を２価フエノールおよびカーボネート
前駆体と反応させた熱可塑性ランダム分岐ポリカ
ーボネートであつてもよい。 本発明において用いられる芳香族ポリエステル
(B)はアルキレングリコール例えば炭素原子数２〜
10のグリコールと、芳香族ジカルボン酸例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸等またはそのエステル形成性誘導体
との反応生成物（ポリマー）である。グリコール
としてはエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、１，10−デカメチレ
ングリコール等を例示できる。また好ましい芳香
族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸等が挙げられる。芳香族ポリエステルの具体
例としては、ポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）、非晶
質ポリ（エチレンテレフタレート）コポリエステ
ル、非晶質ポリ（１，４−ブチレンテレフタレー
ト）コポリエステル、非晶質ポリ（１，４−シク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート）コポリエ
ステル等が挙げられる。 本発明において用いられるブチルラバー(C)とし
ては、例えばイソブチレンと１〜７重量％のイソ
プレンを、塩化アルミニウムの如きフリーデル・
クラフツ型の金属ハロゲン化物の存在下に低温例
えば約−100℃で共重合させて得られる低不飽和
度の合成ゴムがあげられる。 本発明において用いられるアクリル系弾性重合
体(D)は、アクリル酸エステルを主成分とする、メ
タクリル酸エステル、ブタジエン、スチレン、ア
クリロニトリル等の如き共重合モノマーとの共重
合体であつて、例えばアルキル基の炭素数が２〜
12のアクリル酸アルキル（例えば２−エチルヘキ
シルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート等）
40〜95重量％とブタジエン５〜40重量％とメチル
メタクリレート０〜30重量％及び0.01〜３重量％
の架橋剤（例えばエチレンジメタクリレート等）
からなる混合単量体を乳化重合し、これに凝集剤
を添加して得られる平均粒径0.1〜0.3μの架橋ゴ
ム共重合体50〜80重量部を含むラテツクスに、ま
ずスチレン20〜80重量％とメチルメタクリレート
20〜50重量％とアクリロニトリル０〜60重量％お
よび架橋剤（例えばエチレンジメタクリレート、
ジビニルベンゼン等）0.1〜２重量％の混合単量
体10〜40重量部を添加重合した後、架橋剤（例え
ばエチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼン
等）0.1〜４重量％を含むアルキル基の炭素数が
１〜４のメタクリル酸アルキル（例えばメチルメ
タクリレート等）５〜25重量部を更に添加重合し
て得られる多成分系樹脂である。かかるアクリル
系弾性重合体の具体例としては呉羽化学工業(株)か
ら製品名HIA−15として市販されているものが
例示される。 本発明において用いられるオレフイン系ポリマ
ー(E)はポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共
重合体及びエチレン−４弗化エチレン共重合体か
ら成る群から選ばれる。かかるオレフイン系ポリ
マーは通常市販されているものでよい。 本発明の樹脂組成物において各成分の配合比は
ポリカーボネート樹脂(A)が10〜90重量部、好まし
くは20〜80重量部であり、芳香族ポリエステル(B)
が５〜70重量部、好ましくは10〜50重量部であ
り、ブチルラバー(C)が１〜15重量部、好ましくは
２〜10重量部であり、アクリル系弾性重合体(D)が
１〜20重量部、好ましくは２〜15重量部であり、
オレフイン系ポリマー(E)が１〜15重量部、好まし
くは２〜10重量部であり、更に上記(C)、(D)及び(E)
成分の合計量に対する上記(B)成分の重量比が１〜
５である。上記(B)、(C)、(D)、(E)成分の配合量がそ
れぞれ上述の範囲を満足しないと、本発明の樹脂
組成物のような耐溶剤性、耐衝撃性、低温での耐
衝撃性および耐熱老化性は得られず、更に(C)、
(D)、(E)成分の配合量が上述の範囲を超えると層剥
離を生じて成形品の外観を損つたり、耐熱性が低
下したりするので、好ましくない。 本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行な
うことができる。その方法として、例えばポリカ
ーボネート樹脂(A)に芳香族ポリエステル(B)、ブチ
ルラバー(C)、アクリル系弾性重合体(D)およびオレ
フイン系ポリマー(E)を加え、Ｖ型ブレンダー、ス
ーパーミキサー等を用いて混合する方法あるいは
押出機、コニーダーなどを用いて溶融状態で混合
する方法；(C)、(D)及び(E)成分を、または(C)と(D)成
分を、または(C)と(E)成分をあらかじめ混練ロー
ル、バンバリーミキサーにて混合し、これを残り
の成分と芳香族ポリエステル(B)とともにポリカー
ボネート樹脂(A)に直接または溶融状態で混合する
方法などがある。とくに多段に混合する方法は混
練度がよくなるので好ましい。 本発明の組成物には、樹脂の改質を目的とする
添加剤、例えばガラス繊維の如き強化剤、熱安定
剤、酸化防止剤、発泡剤、光安定剤、難燃剤、可
塑剤、離型剤、帯電防止剤、充填剤、顔染料など
を添加することができる。また、例えばポリスチ
レン、ポリメチルメタクリレート、AS樹脂、
ABS樹脂、ポリフエニレンオキサイド等の他の
樹脂を混合してもよい。 以下に本発明を実施例を以つて説明する。尚、
実施例中の部は重量部を意味する。また評価は以
下の如き方法で行なつた。 １ 耐溶剤性評価法： 予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、127mm×127mm×３mmの平板に成形し、ドリ
ルにて６mmφの穴を切削後、温度23℃、湿度50
％で24時間処理した。処理後M6のボトルナツ
トで70Kg・cmのトルクで締め付け、各試験液を
塗布し、５分後にクラツク発生の有無を観察し
た。クラツクの発生のないことが耐溶剤性に優
れることを表わす。 ２ 耐衝撃性評価法： 予め乾燥したペレツトを射出成形機を用い
て、64mm×12.7mm×3.18mm及び64mm×12.7mm×
6.35mmの衝撃試験片をそれぞれ成形し、0.25mm
Ｒのノツチを付けた。試験片は温度23℃、湿度
50％で24時間処理したのち、アイゾツト衝撃試
験機（東洋精機(株)製）にて衝撃強さを測定し
た。衝撃強さが高い程耐衝撃性の優れることを
表わす。 ３ 低温での耐衝撃性評価法： 上記２で成形したノツチ付衝撃試験片を−10
℃の恒温器中に１時間放置したのち、恒温器か
らとり出し、直ちに上記２のアイゾツト衝撃試
験機にて衝撃強さを測定した。衝撃強さが高い
程低温での耐衝撃性の優れることを表わす。 ４ 衛撃強さの耐熱老化性：上記２で成形したノ
ツチ付衝撃試験片を125℃の恒温器中に65時間
放置したのち、恒温器からとり出し、温度23
℃、湿度50％で24時間処理した。処理後、上記
アイゾツト衝撃試験機にて衝撃強さを測定し
た。衝撃強さが高い程衝撃強さの耐熱老化性が
高いことを表わす。 実施例１〜10及び比較例１〜９ 予め乾燥したポリカーボネート樹脂(A)（帝人化
成(株)：パンライトＬ−1250）、第１表に示す芳香
族ポリエステル(B)、ブチルラバー(C)（日本合成ゴ
ム(株)製：IIR−065）、アクリル系弾性重合体(D)
（呉羽化学工業(株)製：HIA−15）、および第１表
に示すオレフイン系ポリマー(E)をそれぞれ第１表
に示す量でＶ型ブレンダーを用いて混合し、次い
で30mmφ押出機（中央機械(株)製：VSK−30）で
押出ペレツト化した。得られたペレツトを用いて
前記評価方法に示した方法で試験片を射出成形
し、その耐溶剤性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性
および衝撃強さの耐熱老化性を評価した。 その結果を第１表に示す。

【表】

【表】 本発明の樹脂組成物は、第１表より、耐溶剤
性、耐衝撃性、低温での耐衝撃性および衝撃強さ
の耐熱老化性に優れていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリカーボネート樹脂(A)10〜90重量部、芳香
   族ポリエステル(B)５〜70重量部、ブチルラバー(C)
   １〜15重量部、アクリル系弾性重合体(D)１〜20重
   量部並びにポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
   レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニ
   ル共重合体及びエチレン−四弗化エチレン共重合
   体より成る群から選ばれる少くとも一種のオレフ
   イン系ポリマー(E)１〜15重量部からなり、上記
   (C)、(D)及び(E)成分の合計量に対し上記(B)成分の重
   量比が１〜５であることを特徴とする樹脂組成
   物。