JPS59100200A - 自動流動性洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高濃度の非イオン性界面活性剤ケ含有する自
由ｂＩＬ動性強カ顆粒状洗臼用洗作１組成物に関し、こ
れらの物質の製造方法ケ記載する。

はとんどの洗剤は、咽！￥乾燥によって製造される。こ
の方法は、洗剤成分のスラリー化と、高温気流中での川
霧作業とからなっている。非イオン性界面活性剤のよう
な揮発性物質は、この方法によって製造する場合、他の
洗剤成分と一緒に空気中に噴トされる。この場合に、噴
繕塔か口）の濃い「青伴の」煙の放出によって表わさハ
る担ｊ発σ）問題は、［デルーミンゲ（ｐｌｕｒｎｉ口
ｇ）Ｊと呼ばハ４）〜大気汚染基準は、プルーム（ｐｌ
ｕｍθ）σ）不透明度？制限している。狩って、堕精梧
・の各−漣％ｊ　ｆｉｌ＋　’ｙｉｉ　ｆる必要があＩ
ノ、または極端な揚台には作業馨中ＫＪｒすイ）必要が
ある。

噴霧乾燥法において非イオン性界面活ゼを剤ゲを１含す
ることは危険でもある。！に４１や爆発σ）危険性が旨
くなる。かかる事故は、自如１酸化寸た※：ｔ　Ｅｉ　
４“−の溶乱によるものである。

明霧乾燥によって起る間駒ケ回避する試みにおいては、
かなりの開発努力は、後投力にしく・イられ−（いた。

後投与において、非イオン性界面活性剤は、噴霧乾燥作
業後に生成物に添当１１さねる。通常は、この方法は、
常態で固体である界面活性剤に対してσ）みう才〈ゆ〈
。しかしなか、洗剤組成４勿に添当ρがより一層望まれ
るのは、液状および半液状の非イオン性界面活性剤であ
る。噛ｈｃ乾燥ベースに満足な洗浄力を提供するのに充
分な量の液状またげ半液状グ）界面活性剤？後投与する
と、流動性に乏しい審美１ゼ１に好ましくない生成物？
生じる。

従って、θ剤糾１．’ｉｖ物に使用１−ることができる
θ（状および）Ｖ液状の界面活性剤の量は、本、めて限
定さ才１ている。強力な汐・籠ブ用洗剤には、多ヤのＥ
ｅｌ−イオン性界面活性剤が右゛存することが望まし、
いσ）で、こσ）限定は不ネＩＳ合であイ）。

こび）間顕を・解法−１″る試みにおいては、無機珪酸
塩を１屓軽乾燥しまた粉末と−・紹に混−８（〜で、非
イオン性液体娶吸収することが行なわれてきた。しかし
ながら、こ才１らの混合物でも、柿端な粉床爆発の危険
性が存在」−る。史に、珪酸地法は、１内常、低および
中程度の濃度の非イオン性界面活性剤σ）混合の場合の
みに有用でオ）イ・。高濃度では、生成物のばりばりし
た感じときっちりした感触は失なわハる。更に、こハら
の珪酸塩は、列理助剤とし、てだげ機能し１、消浄化力
けｔｌとんどない。

それ故、高濃度の非イオン性洗浄剤の自由流動性の問題
、馨実質的に克服し、付随する発火、爆発および汚染σ
）企険性馨減少さぜ４）絹ｈＱ物が必井である。

高泳度の４１−イ牙ン情゛界面活性剤１ヶ含有−する自
由流動性洗剤粉末は、Ｔ１のようにタフ−１方１−イ）
、′−とがでλることが分った。

（イ１　泥終勺成物の約［１，２−中腋係から約５０東
１■係で存在す４・多価カルボン酸枯成剤、（ロ）　か
終生放物１の約１１匍・チから約８０車隼チで看在ｔ、
、２０ミクロン以下σ）平均粒径４自する微粉細アルカ
リまたはアルカリ土類金属がＪｒ！ｆ／堪またはその市
゛合物、および （）→　最終生成物σ）約１寅量チかし）約５０市潰係
で存在するジＦ−イメン性界面活＋１剤、かｐ〕なイ）
自由流動性洗剤組成−０ 史に、（１）（イ）　か終生放物のｉ、：ｌ　ｏ　、　
２１）ｆ；冊チから約５０市潰係の１４１１合で存在す
る多側Ｉカルボン酸構成剤と、 （ロ）　精紡生成物の約１寅量チから約８０庫量係の割
合で存在し、２０ミクロン以下の平均粒径馨有する、微
粉細アルカリまた（・マアルカリ土類金属炭酸塩または
その混合物と、 （−１最終生成物σ）約１重量係から約９８．８重も１
チの割合で存在″″４−ろ浄剤ビルダーと馨充分にγＵ
１合１−１ （１１）次いで、この混合物に約１チから約５０係の非
イオンイ（１界面活性剤と、構成剤？分散させるための
約４係から約３０ｑりの水とゲカＬ１えて、全配合物を
γｉＪ合した後、 （ｉｉｉｌ　　過剰の水ケ除去することからなる、自由
流動（４粉末化洗剤組成物の製造方法も見い出さ才］六
あ化学的汐１剤配合物（１、湿式凝固法に使用される場
合、その結晶網目構４；内に非イオン（９界面活性剤５
・とらえることかできることかＪ−人・出された。

ばりばりした自由流躬〕性粉末Ｙ牛しる。本発明のイ（
表的な特徴は、多価カルボン酸構成剤と微粉細炭ｒ４ν
地との相互作用およびそれらの水への分散および７寸た
は−ｏＪ溶化である。

本発明の特許請求の範囲は、いかなる理論によっても制
限されないが、２つの相互作用の機構が示唆さ４た。更
［ｉ要な機構は、カプセル化作用であると老えられる。

こσ）作用匠より非イオン性界面活性剤は、顆粒内に隔
離されて、結合され４）０第二に示唆さねた機構は、ビ
ル〃゛−粘ｌ＋に対する＃集作用ケ旬含する。ここで、
ビット々ゞ＝粒子ゲ絆合する固体架橋馨生じると老え臼
）才する。これらσ）固体架橋は、より大きな顆粒か形
成さ４ると粒子間の間隙内に非イオン性界面シ１イ′１
指１１５コとり込Ｍ〕る０水ゲ除去してしまうと、再固
体化した力Ａ・ボン酸ポリマーは、非イオン性界面活性
剤が洗浄剤顆粒の表面に辺するのゲ実質的に防止Ｉ−る
。はりを、１：りした自由流動性生成物が生成″′１″
る。走査ハシ市子顕微鏡写“真は、この処理σ）種々の
工程馨よらえた０多数の異プｆる多価カルボン酸構成剤
馨、本発明に使用することができる。本発明の目的には
、多価カルボン酸構成剤け、少フ、［りとも６つσ）カ
ルボキシル基ケ有し、しかも微粉細金属炭酸塩と相当作
用して非イオン性界面活性剤ケカフ０セル化または凝狛
して自由Ｒ’ｍＪ性洗剤粒子ケ生成さセることがで六る
有機物質として定義さｔ’１．、　：’Ｈ）。多価力Ａ
−ボン酸構成剤は、エチレン−無水マレイン酸共重合体
、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、ク
エン酸、ニトリロトリ酢酸、エチーレンシアミン四酢酸
、カルボキシメチルオキシコノ＼りｔｎｆ、および上記
共Ａ１合体およびｆｊ１′８０）璃、オθよびこ第１ら
σ）ンＨ’ｔ℃Ｐ１・匁力・ら７゛、［る１１′４１＋
・ら８択してもよい。直釦および架４ｉｊ、ｉｉ　ｔ−
た共重合体の両方力、使用１′ることカーでき之）。

多佃１カルボン酸宿成沖１は、介ン終／１−戚物σ）約
〔）、２沖−１Ｉｌ係から約５０　ｌｉｉ量チでイＪ不
ｉＥ　′１”ることか゛ひき４）。

経済的ｖト山か１）、約し１．２係からボ′、１５％σ
）蛍でσ）低ンノτ＆用　かｌイ？ｌ　＆ｖ６ｉ　　シ
に　し　い。

本発明の如ましい構成剤は、エチレンと無水・マレイン
酸とｏ）ｉ　：　ｉ共重合体である。Ｍｏｎ５ａｎｔ。

００　ｍｐａ　ｎｙから１１１；ＭＡ　−２１Ｊなるｉ
ｓで販売さハＸいイ）。分子量が約２５．Ｄ　Ｉ−Ｉ　
Ｏのエチレン−炉水マレイン酸共ｊｆ１合体が、％に好
ましい構成剤であることか分った。ＩｇＭＡ−２４Ｊと
ｆＪ　ＥＭＡ　−２２Ｊも、ぞハぞれＩＦＪｌ、ＩＡ　
−２１ｊのナトリウム塩と酸型に対−す−るＭｏｎ５ａ
ｎｔｏ　Ｃｏｍｐａｎｙのｉｓであり、有効であること
〃）わかった０ エチレン−無水マレイン酸共重合体は、構で１式（テ（
５中、ｎ　ｋｌ、約１００から約５０［］［１σ）置数
である）を有し、約１　ｔｌ、０００か「）約５　Ｄ　
Ｏ，００［］の分子計娶有１−る単位からなってい４）
。ケ作ｊ分触性　４ビ　尚　め、　　７ｔ　ｊｅ［ｉｌ
　１９＋　　’７　　、Ｋ　　＜　　”ｊ　７；ｒ　　
ブこめに、　　　１　０．０　０　０から５１１．００
０の間の分子萌馨イ１″″４−る］１４ＭＡ共東合休炉
竹に如ましい。

エチレン−無水マレインｈマまたはメチルビニルエ−テ
ル− 物、ｔ１λし・寸たけアルカリ金属の中２１［１〜た．
を品と１〜で、バッチ７１２合物へ咋加してよい。こハ
は、水浴液、有＋Ｓ浴〃し、浴数または渭合（〜た水／
楢機Ｆ媒浴孜として、または固形粉末として冷力Ｌ］１
−ることができく）。酸型の中オ［目ハボ１１マー馨住
成物に除用１する前に行なってもよい。中オ［１け、バ
ッチ掛合操作中に、面接性なってもよい。直接法は、酸
共重合体を無機堪基、例えは炭酸ナトリウム塩ム、燥混
合した後、液体（水または溶妙）を加えることからなる
。この方法により、共重合体を・良好に分散させること
ができる。そ才１故、直接中２１が好ましい。

中和のｊ原料と方法は公知である。Ｍｏｎ５ａｎｔ。

００ｍｐａｎｙから刊行さｔ’１．”（いるＴｅｃｈｎ
ｉｃａ、Ｉ　ＢｕｌｌｅｔｉｎＮｏ、ＩＣ−ＦＰ−７Ｖ
Ｃ例を見ることかできる。いくつかの場合には、徂車合
体ケ予備中和するσ）がｙ−１ましい。例えば、カル７
１ぐギシレー１−ゲ珪酸水浴液と一緒に用いる場合は、
予備中和によりカルボキシレートと珪酸塩とσ）反応に
回１ｊ−ｆ−る。珪酸塩との欣応により、不溶性シリカ
′Ｐ！０：生じ、最終住成物の浴倣件２４．７４　ノ、
Ｃう。

本発明のもう１つの具体例では、クエン酸およびぞのＲ
導体ケ多佃１カルボン酸構成剤として用いろことができ
ることかわかった。クエン酸とその塩は、独さ′１ｖＣ
またはエチレン−無水マレイン酸共重合体およびその赫
導体のような仙の多価カルボン酸構成剤と混合して用い
ることができる。ｉｆ接中和、したクエン酸は、構成剤
として％に有益である。これは、エチレン−無水マレイ
ン酸の共重合体σ）ような補助構成剤の必要性なしに、
自由流動性洗剤粉末ケ仲祁する。価格σ）　Ａｌｊか「
）は、出来るだけジ１重合体型構成剤？クエン酸酉４ｉ
体に変えるθ）か々イ都台であ々）。クエン酸基は、本
発明の侮成首１１と（−７で（・１・用しイ」るだけで
１！＜、什創ビルタ゛−として用いることもでざる。ク
エン１ホ、クエン酸ナトリウム、またはクエンｒ浚カリ
ウムσ）＃ｍ−範囲は、！１１．ゑ／：ｉ）ノ’；？　
４辺の約５重量係から第４０車示％である。

仙］格ン４Ｍｉすオ′１．は、クエン酸ルク＾体の搦゛
は安佃１な洗へリビルダーＶＣ１例して最小に−づ〜る
必要もある、それ故、約５係から約１５チのクエン酸塩
の１ｄ−か特に好ましい。

有機または加；機の６剤ビルター原料乞、洗剤組成物に
混合してもよい。公知の無機ヒ゛ルタ゛−のイ（ｉ′〈
例は、下肥のナトＩＪウムおよびカリウム塩であイ）；
　　ビ　ロ　リ　ンｌｖち犠、　　ト　リ　ポ　リ　リ
　ン　トｔ２↓漬Ａ１　　止　リ　ン１１ンＪ福、炭酸
塩、佳Ｓ堪、セスキ炭酸塩、ホウ酸塩、およびアルミノ
珪酸塩、有機洗剤ビルダーには、次の化合物のすトリウ
ムおよびカリウム塩がある；クエン酸塩、アミノ多価カ
ルボンｍ　塙、二）　ｌ）ロト＋）酢ａ塩、Ｎ　−（２
−ヒドロキシエチル）−一トリロジ（’ｆＶ　酸ｔｍ　
、ニー千レンジアミンｖｒ　ｎｙ　ｅ　＊　、ヒトＯギ
シエζ１２シ／ンシアミン四酢酸、ｉ豆、シ゛ユーチｌ
／ント　リ　ア　ミ　ノラｊ凸＋＋　ｅｉ鳩、　シ′ヒ
　ドロ　キ　シエグールり８１）　シン、フイデート（
ｐｈｙｔａ、ｔｅｓ　）、Ｓ＜　’Ｊ　７］”スホネー
ト、メキシシスクンネー用・、メキシシア（二ヴ−−−
ト、カルボキシメブルＨキシスクシネート、ヒドロフラ
ンデトラカルボン１嵯、情、子ゝンフ０ンマレインヘｉ
ブートリウムふζよひノノリウムσ）ような、多ね類σ
）ニス゛戸ル糸ｉ！、’ｆＪ　Ｌ〜プこカル＋ｌｉ’ン
酸し・６４本、セルロースフタ１／−ト、グリコーゲン
′スクシネ−１・、セミ七ルロースシ〃゛リコレー　ト
、デンソ０ンおよび［９１イヒした初素ＩＩ台体性多樹
類。−ヒ記化合物（ゴ、説明σ］たｄ）σ）もので′Ａ
Ｘ）す、本発明に使用し得るヒ゛ルり−Ｑ’）西り７弘
定−４′−ろもの°ひ（ゴない。

本発明の洗剤組成物は、約１Φ植°％から約９８．８中
−・％のビルダー原ｔ１をやジ會１−．て、Ｊ二Ｇ）０
、ｊ綻適な洗剤を構成するには、ビルり−４１月」本兄
印」の組成物中で約５０％から約９４．５％ま−Ｃ変ｆ
ＩＳ　−４−る。

本発明の非イオン性界面活性剤ｉｔ、Ｉｉ←９ｉ　、、
−１：　＃−）非イオン灼、界面活性剤化合軸勿を／Ｂ
イコすること力’＋−（７きる。適当へ非イオン性界面
活性剤ｆに合４勿ζま、数紳類の異なるｆヒ学的型にま
Ｊ：まる。こ土しらｉｔｌ、ｉｉ＋４常、反応性水素原
子を廟する有機化合物σつ月？　ＩＩ　ｉ−キシエチレ
ンまたはポ゛リオキシフ０ロビルン＃４　ｒ＊　イ本で
ある。説明のためのものであり、財０セ゛４−るための
もので（１ない適当な非イオン性化合物σ）　９ｊｌ　
Ｉこ（注、次のようなものがある。

（イ）　肉）（１状または分岐鎖状σ−）、不ｎｉ’ｔ
　＊ｌ］　ｉたｉｔ　Ｉ’に、　＋＋１の脂肪族カルボ
ン１験のポリオキシエチレンま？二ｆｔポリオキシプロ
ビルン縮合体であり、脂肪Ｉ疾俤負（こ約８から約１８
個の炭素原子を菩有（〜、５力１ら約５０のエチレンオ
キシドまたはプロＸσレンｔＡ−シト卑位を有するもの
。１電車な力ｌレボン酸をこｉ−ｉ　、乎均して約１２
の炭素原子を含有する（ココナツ油から得られる）「コ
コナツ油」脂肪酸、平均１−で約１８の炭素原子を含有
する（獣脂類脂肪から得られる）［獣脂」脂肪酸、パル
ミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸およびラウリン
酸がある。

（「コ）　　肖鎖状また（」分岐鎖状の、不飽和または
飽第１１の脂肪族アルコールのポリオキシエチレンまた
はポリオキシフ０ロビレン縮合体であり、約８から約２
７１の炭素原子を含有し、約５から約５０のエチレンオ
キシドまたは）０ロビレンオキシド単位を治するもの。

１１〜当なアルコールには、（ココナツ油からイ辞らね
る）「ココナツ油」脂肪族アルコール、（獣脂類脂肪か
ら得「）れる）「獣脂」脂肪族アルコール、ラウリルア
ルコール、ミリスチルアルコール、およびオレイルアル
コールがある。この卸囲における特に好まし７い非イオ
ン性界面活性化合物は、５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｍｐａｎｙの登録ｉｍであるＬＮｅｏｄｏｌ　Ｊ
型生成物である。それぞれ６．６と６モルのエチレンオ
キシドから生成したＣ１２−１３とＣ１２−１５（’Ｉ
　ｉ（＜　鎖状第１アルコールエトキシレートであるＮ
ｅｏｄｏｌ　２５−６．５とＮｅｏｄｏｌ　２５　５は
、本発明に非常に有用であるこＬがわかった。

Ｃ１４−１５の）１ｉ′鎖状第１アルコールエトキシレ
ートであるＮｅｏｄｏｌ　４５−１５も、本発明に４１
゛用であることが分った。もう１つの好まＩ−い非イオ
ン性界曲活性剤は、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏ
ｍｐａ、ｎ、ｙ　製の［Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１５−　Ｓ
　Ｊなる登録商標で販売されている化合物の群である。

［Ｔｅｒｇｉｎｏｌ　１５−　Ｓｊ原料は、９−１４モ
ルのエチレンオキシド吉縮合したＣ３Ｉ−１５の第２ア
ルコールの混合物である。

非イオン性界面活性剤（１、約１％から約５０％の１ｉ
“で自由流動性洗剤組成物に存在することができる。勿
論、高濃度の非イオン性界面活性剤の洗Ｎ剤としての利
益は、価格−効率に対して調オ［１させねはならない。

それ故、非イオン性界向活性剤の好ましい軸回は、最終
生成物の約５電＠′％から約６０瓜量％である。

本発明は、特にそして主として非イオン性界Ｉｔ４＋活
性剤を洗剤粉末に包含させるこ吉を目的するが、当業界
に知られている他の活性材料を、本発明の方法による洗
剤組成物に添加することができる。

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはアルキル
ベンゼンスルポン酸およびその混合物を含有する数種の
処方化を、本発明の水沫によって醒尾よく行なうこきか
できた。史に、液状であるかまたは粘結を避けるのにカ
プセル化を必要として、また本発明の方法と両立する洗
剤成分は、本発明の方法で使用するこさができる。

微粉細金偵炭酸場は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸カルシウムから独立にまたは互いに混合させたもの
から選択するこ吉がてきる。これらの炭酸塩は、洗剤ビ
ルダーき一緒に用いてもよく、また（オ洗削ビルダーき
完全に、とり換えることもできる。特に好ましい炭酸塩
は、めｌ径が約０．０２５ミクロンであり、表面積が約
５０　ｍ２／、！？である方解石構造を有する炭酸カル
シウムである。

商業上は、この炭酸カルシウムは、英国、バーミンがム
の、Ｔ　＆　Ｇ　Ｓｔｕｒｇｅ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製のＣ
ａ−１ｏｆｏｒｔＵ５０なる商標で販売されている。こ
のイ紋卸１に分割した方解石の完全な技術的明細書は、
米国特許第５．９５７．６９５号−明呻１礪、にＷ、い
出すこ吉ができる。

炭酸塩の粒度の東′汐さを、第１表の炭酸カルシウムの
例によって示す。炭酸カルシ１”７ムの型だけを変（５
，させて同一の混合物を７昆合した。Ｃａ１ｏｆｏｒｔ
Ｕ５（］をＣａ１ｏｆｏｒｔ　Ｕ　Ｊ　Ｄｕｒｃａｌ　
４０と比較しまた３、Ｃａ１ｏｆｏｒｔ　ＵもＪ’　＆
　ＯＳｔｕｒｇｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　’４縛の炭酸カル
シウムの商標である。Ｉ）ｕｒｃａｌ　４０は、パーモ
ント州、ブロククー、メインス１−リ　−１・６１の０
１ｖｌＹＡ　’、　　丁ｎｃ、Ｉこよって販売されてい
るＩ、にｈ＋２カルシウムの商標である。これらの炭酸
塩（：ｔ１朴゛ｔｒｉｙ　＃　イマ１ｌＩｉｆｉ的に表
面積が異ｆ、、（る。Ｃａ１ｏｆｏｒｔ　Ｕ　５　（］
およびＣａ１ｏｆｏｒｔ　Ｕは共に、それらの動的流速
（［）１″■（）が商いことによって明らかなｕｎ　＜
　、ａ々ｒに作用し。

た。高い１月”Ｒ数（１００以ヒ）ｉｔ、ｍ好な自由流
動性を反映する。Ｔ、１ｕｒｃａｌ　４．　Ｏは、全＜
フＪＷ効であった。表は、小さな粒度と表面積が大であ
るこ杏が炭酸カルシウムの鳴動性に申臂であるこ己＝を
小（、。

ている。第１表から外挿されろｖｎ　＜　、、本デ、明
の実際的応用には、最大粒度が約２（］ミクロンで、表
面積が約５−５−１Ｏ／、！ｉ’であるこきが必要であ
る。Ｄｕｒｃａｌ　４　Ｑのような標準数の炭酸カルシ
ウム（Ｊ１最低限の仕様にも合わない。

第１表 自由流動特性に対する炭酸塩の粒度の影響Ｃａ１ｏｆｏ
ｒｔＵ５０　２５ＯＡ（０，０２５ミクロン）（，１！
ａｌｏｆｏｒｔＵ　　　　４００Ａ（０，０４ミクロン
）Ｄｕｒｃａｌ　４０　　　４０ミク「】ン動的流動速
度測定装置Ｊ：測定を簡単に記述すると次のようになる
。装置〜、は、直径が約１インチで長さが２５インチの
開放末端垂直管を有する。１１り泊ダＲの上端と下端の
印は、２５５ｍ１の容叶を示す。

管の下部は、６７°の円錐であり、５／８インチの直径
を１する開放末端に続いている。管に粉末をつめるため
に、下部末端に栓をする。操作するには、管を１、その
−に部の縁まで粉末を元金につめる。

栓をはすす。粉末が上部と下部の印の間を通過するのに
要する時間を測定する。この測定値１ｔＤｌ”Ｒとして
知られているが、２つの印の間を通過する粉体の１秒間
当りのｄで表わされた容用流動迷Ｉ焦として記録される
。

もう１つの特に好まＩ〜い炭酸塩は、例えばＢＡＳＦ　
Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　Ｃｏｍｐａｎｙによって供される
標準数の炭酸すトリウムを微粉末イヒすることによ−っ
て得られる炭酸すトリウムであり、平均粒ｔｊｉＨが１
６５ミクロンのものかある。ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔ
ｔｅの微粉末化した炭酸ナトリウｔ・の有効性（１、非
常に増大する。

標準の炭酸塩粒子（オ、数種類の方法で最適粒度に微粉
末化することができる。最も良い方法は、［Ｐｕ１．ｖ
ａ　、Ｔｅｔ　Ｊのような高圧トロイダルエアミル（ｔ
ｏｒｒｏｊ、ｄａｌ　ａｊ、ｒ　ｍ１ｌｌ　）を使用す
るこ吉によ−って達成される。この装置は、Ａｌｎｏｒ
ｔ　Ｉｎｃ、　ｏｆＷｉｌｌｏｗ　Ｃ）ｒｏｖｅ、Ｐａ
、で製造されている。

洗浄剤ビルダーとして用いられる標準炭酸ナトリウムと
微粉末化した炭酸ナトリウムとの間には、最適比率があ
るこ吉か分った。この最適比率（１、他の原料成分の性
状りは明らかに無関係である。

機構は種粒子（例えば、粉砕されていない炭酸ナトリウ
ム）の４幾構であり、このまわり（こ１古性および微粉
末化した炭酸ナトリウムが、カルボン酸構成剤によって
結合されていることが理論化されている。種粒子は、事
実上、相生作用の擬似触媒さして作用する。ＩＭｅ　（
１２ナトリウムとクエン酸ナトリウム顆粒は、この目的
の炭酸すトリウへさしては有効で（１ないが、種粒子と
して有用であることが分った。

最適比率（、−ｔＸ実施例６−９に詳述した多数の実験
から決定した。微粉細した微粉末化炭酸す）　ＩＪウム
の標準炭［俊ナトリウムに対する比率が６：１よりも大
きいのが好ましい。この比率の外部限界は、非イオン性
界面活性剤のにか約２０％以」二で存在する場合には、
微粉細した炭酸ナトＩＪウムは標準炭酸ナトＩＩウムに
対して１対６以上でなければなら４ｆい。実施例２９か
ら３４で、この関係を史に明らか１こする。

自由流動１−＋洗剤組成物の威粉卸Ｉ　Ｌ、た炭酸塩成
分の粒径は、約０．００１から約、り００　ミク［Ｊン
まで変化することができる。Ｕ、０１から２　ＣＪ　ミ
ツ１１ンの直径を弔する粒子は、自由流１ＩＩＪを、Ａ
起する１′Ｉミ状のため特に好ましい。

做粉イ（（１された金属炭酸塩は、最終生成物の約１市
搦％から約８０１１計％の量で組成物中に存在するこ吉
かできる。炭酸カルシラｌ、について（」、好ましい私
曲は、最終生成物の約５中１ｉ％か「）約２５　ｔｌ（
量％である。炭１１ナトリウムに対する好ましいイｌ［
）囲（１、最終生成物の約３５３ｔ（ｉｉ４−％から約
７５市−腓％である。これらの好：（［２い範囲におい
て、最適の洒格−効率が達成されろ。

本発明に代金される特定の組成物中におけろ最適成分濃
度は、多数の因子によって決定さオーする。

経済的見地からは、多価カルボン酸構成剤は最も１萌価
であるので、組成物中におりる）ｉｉを減少させるこ一
＝が望ましい。異なった炭酸塩の異ｉｆつた多価カルボ
ン酸構成剤に対する最適比率がイエ−存するという事実
によっても成分濃度は決められる。こｔｌらの最適濃度
は、組成物中の固形物の液体（例えはビルダー／炭１佼
塩の非イオン性界面活性剤）に対する比率の関数である
。す」−に粒１８１　％表面積および蕃１現で表わされ
る炭酸塩の等級のような変数は、重要な因子である。カ
ルボンｔ１々共重合体ノ分子ｈ；および非イオン性界面
活性剤やビルダー物質の物理的特性も考（Φ、されるべ
きであった。

ト：ｉ７１＼の必須成分に加えて、本発明の洗剤組成物
（Ｊ１生成物の特１１：を強調する少量の物情を包含す
ることができる。下記に実施例によ−って説明する。過
酸化漂白剤を、活性化剤、？￥′ｔｌ調節削および泡促
進剤さ共に包含することができる。抗変色削、染ネ・１
、緩衝剤、沓相、抗再沈殿剤、着色剤、および螢光剤の
ような少量成分も、しばしはこの洗剤組成物き配合され
る。

これらの洗剤粉末の製造不法において、一般的方法は、
第一に多価カルボン１唆構成Ｍ１　（微細に分割した炭
酸塩以外の）洗剤ビルダーおよび微粉細した金属炭酸塩
を包含する実′良的に乾燥した固形物原料を光分に混合
することである。その後、非イオン性界面活性剤と構成
ｉ１１を外散さぜるのに光分な水さを、Ｌ記の乾燥混合
物に加える。水は、分散媒としての用途に加えて、必四
ならは、多価カルボン１牧構成剤の中和を開始すること
ができる。

中和反応は、多Ｎｉ　ｉｙルボン酸楢成剤が、酸または
酸無水物の型の場合に起きる。次いで、１１、″ツ刺の
水を乾燥工程によって除去する。

いくつかの場合に（１、構成Ｍを、実′尚的に乾燥した
固Ｉ杉物原料混合物と一緒に最初に１）１１えイ）」；
りも、湿式１程において加えるのが好ましいこ吉がある
。従って、この方法で（ｉ、構成剤（オ、非イオン性界
面活性剤さ共に同時に添カｌ］され、直接に水に分散す
る。この特別な方法は、粒ＩＪＪをｉｊ＋４整するのに
好都合である。ｌ〜かしながら、ポリマー＃＋液は、扱
いすらい吉いう欠点、すなわち商情度および粘治−性の
問題を櫓する。

Ｃ（７）　方法のも５１つの重要な点は、多価カルボン
、酸構成剤♂微粉細した炭酸塩を適度に０−敵するのに
多量の水を要するこさである。最終生成物の約４車旨％
から約６０市８量％の反応水を、液体混合工程において
必差きするこきがある。良好な分散性を維持する軸間で
最小量′の反応水を用いるのが望ましい。最小−（せの
水を用いることによって、乾燥工＋Ｖにおいて除去すべ
き過剰な水の１階−も少なくなる。それによって、エネ
ルギー１１１ｉ格も時間も節約される。微粉末化した炭
醪すトリウノ、を、機前（１に分割（〜だ炭酸塩として
組成物中に加える場合は、好まｌ〜くけ約５′％から約
８％の反応水が処理に必要である。屡酸カルシウムを微
粉細した炭酸塩−ニシて添加している組成物では、好ま
しくは約１０％から約２［］％の反応水を処理に必要と
する。

本発明の洗剤組成物の製造方法における混合エイ４：は
、高利１１ｊｉ′混合機を用いて行なうのが好ましい。

Ｌｉｔｔｌ、ｅｆｏｒｄ　Ｂｒｏｔｈｅｒｓ　Ｌｏｄｉ
ｇｅ　ＦＫＭ　Ｍｉｘｉｎｇ装置は、好まｌ−い混合機
の１例である。しかしながら、ドラｌ、集積機、流ｒｇ
ｂ　（ヒベッド、パン集積機などの当業界で知られた多
く混合機を用いてもよい。通常は、九合楊度は、約７０
’Ｆ’から約１５０　’Ｆの範１）エイにするこＪ：が
できる。反応熱によってバッチ内のＹ晶度が十昇１２、
混合は、時として冷却機構を必要さする。約１５０’Ｆ
’より商いバッチ温Ｉｆ　Ｌｔ　、生成物の特性に悪い
響を及ぼすと思われるので、望ましくない。

固形物または顆粒状物質を乾燥するように設Ｊ１したど
のようなユニットでも、水を除去することがでへる。過
剰の水を除去するための乾燥温度は、生成物の組成によ
って変化する。最１商乾・線温度を、各生成物の組成に
対して設定して、分解を防き、発火ｑ↓故を少なくする
。好まし２い乾燥温１砂は、約２００’Ｆから約５００
’Ｆである。

混合機と乾燥機の操作は、］［Ｕ常は大気圧で行４ｆう
。ある場合には、減圧が望ましい。例えは、熱感受性組
成物は、真空条件下で最も１好に乾燥される。真空処理
を行なうと、乾燥機中の滞在時間が短縮される。従って
、装Ｗの大きさや遅滞時間は、熱感受性組成物では減少
する。

乾燥を必安としない場合かある。トリボＩＪ　ｌｊン酸
すｌ−ＩＪウムのような物質は、水利物々呼ばれる結晶
形成範囲内において水と結合する。水含有量′が尚いに
も拘らず、生成物は比較的自由流動性であるので、乾燥
操作を必安きｔ２ない。し、かじながら、この型の組成
物の水和さコンディションニングには、数時間を要する
こさもある。加熱乾燥には１時間以−１−を要する。乾
燥工程を用いるグー）ｉｌ、本発明の方法の好ましい具
体例である。混合および最終の包装の間の遅７１１１時
間の減少（」、乾燥工程からの所ヤな利益である。

自由流動性洗剤組成物に残っている水は、最終生成物の
約Ｏｑ　ｉ１ｆ％から約２０重伺％とすることができる
。残留する水含量は、約１％から約５％さするのが好ま
しい。１−リボリリン酸すＩ・リウムのような水和用能
ム゛塩が混合物中ｔこ貧有される場合は、残留する水分
含縫は２［〕％程度きするこきもできる。

下記の実施例は、単に説明のために示している。

！４ｊ要ｔ、Ｃパラメーターを変化させるこ乏によって
、方法／生成物の必要条Ｆトを大きく変化させることが
できる。本文と％許請求のｔＭ　ｆノｒｌにおけるパー
セント、比率および割合は、特に断らない限り、重装に
よるものである。

実施例１−５ 本発明において示した自由流１ｆｉｊ性洗削組成物α）
例は、第２衣に示したように実施例１から５の？ＩＡ合
物である。表の例（１、本発明によって製侍しｍる組成
物の代表例である。組成物１シ１１のそＪｌそねは、Ｉ
、１ｔｔｌｅｆｏｒｄ　Ｌｏｄ〕ｇｅ　ＦＫＸ　−１２
０バッチ混合（豊中で翌１なした。♀混合時間は１分間
であった。ン′雇った中間生成物は、実験室用炉で乾燥
Ｉ−２た。約５％の最終水分になるまで１８０’Ｆ’の
ｌ晶度をかけた。

Ｕ、８．１４メツシユふるいを辿して仇別すること（こ
よって１シ［定粒度以上の粒子を除去した。

自由流速および粉体凝果刀を、動的流速測定装ｆｆｉを
用いて測定した。動的流速（ｌ］”Ｒ）譜し一〇表わさ
れる測定ｉｊ＋’＋：　５−　、例と一緒に供給する。

低い数値は、ｆＡｆ、動性に乏しいことを示す。向い数
１１ｆｆは、良好な流動性を示す。通常は、約１　［）
　０−１５０のＬ’ｌｌ　１７’　Ｆ（が１匈当である
と思われる。ｌ：１１”　Ｒが１５０以上の鳴合、粉末
は最適流速Ｊ−なる。

第２衣 炭１ｖ　−ｔ−ｔ−’］　１１．７１、”　　　５１．
８９４９．５７３４．５７　　’Ｌ３．５５　　−炭１
１・ｙナトリウム（１：′）　　　−−−４０，５９６
２，５１クエン［１ノナトリウＡ　　Ｉ７．３５　１７
．５ｂ　　１７．ろ４　１５．７９　１５．００炭１せ
カルシウム（ｃｌ−−１７，ろ４　−　　　−ＥＭＡ−
２１［”　　　　　３．４７　　５．７８　　ろ、４７
　６．６９　−Ｎｅｏｄｏコ　２３−６．５　２４．２
９　２４．２９　２４．２８　２ろ、６９　２１．Ｃ川
水ｔ”’＋　　　　　　　　　　　　　１５．００　１
５．００　１５．００　　８．０口　１５．００Ｄ　Ｉ
”　ｉ（（ｍ１７秒）　　　１００　　１３５　　１５
０　　１４２　　６９（ａｌ　　　　ＢＡＳＦ　　ｗｙ
ａｎｄｏｔ、ｔｅ　　Ｃｏｍｐａｎｙ　　４　ｋ＜　　
ｔｇ　　す　１・　リ　１゛）　ム　−Ｓ　０１　Ｖａ
　Ｖ法によって製潰したソーダー灰。平均粒サー１６５
ミクロン。

Ｆｂｌ　　微粉末ｆ１−（粉砕）炭１１タナトリウム。

平均粒度−約５から１０ミクロン。

（ｃｌ　　Ｃａ１ｏｆｏｒｔ、Ｕ５　Ｑ一方解石イ１１
）造をイｊする炭１１々カルシウム。粒径：約０．０２
５ミクロン、表面積：約５０　ｍ”　／　ｇ　。

（ｄｌ　　幹Ａをイ々の最終水分言亀。

（ｅ）　　分散、反応および集積に用いた水の比率。

（ｆ＋　　ＥＭＡ−２１，分子！−２５，０００ｏ訂：
　＃１ｌｌＩは、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｔｅｃｈｎｉｃａ
ｌ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｙ１６　Ｉ　Ｃ７１”Ｐ　−７
ＩＣ記叔されている。

第２表の実施例６および４は、それぞれ微細に分割した
炭酸カルシウムと炭酸ナトリウムの好都合な効果？説明
している。実施例６および４の動的流速は、それぞれ１
５０および１４２である。

反対に、参考例１は、かろうじてボーダーラインにある
自由流動（ＤＦＲ，１００）’ａｊ示している。

例５では、微粉細し１こ炭酸ナトリウムだけでは、多着
に混合しても無効であることを示している。

微粉細した炭酸ナトリウムと充分な敵のクエン酸または
ＥＭＡ−２１との配合は、自由流動性を達成するのに必
須である。多量のＥＭＡ−２１は、実施例２における如
く、微粉細した金属炭酸塩と変えることができるが、こ
の方法は価格が高くつく震央である。

実施例６−９ これらの実施例では、微粉細した微粉末化した炭酸ナト
リウムに対する洗剤ビルダーとして用いられる標準炭酸
ナトリウムの最適比率を詳述する。

粉体の流動性は、微粉末化した炭酸ナトリウムの標準炭
酸ナトリウムに対する比率が６：１から１：１（実施例
７および８）の組成物が良好であり、それぞれＤＩｊ’
ＲＩ直は１４２および１６１である。

標準炭酸ナトリウムに対する微粉末化した炭酸ナトリウ
ムの比率がに６である実施例９では、自由流動性の下限
を示しており、ＤＢ’Ｒは９６である。第８表の組成物
２９および６θは、第６衣におけるよりも僅かに＾濃度
のＮｅｏｄｏｌ　２３．、−６−５（、２６，１６％）
およびＥＨＡ−２１（４，６５％）を含有するが、炭酸
ナトＩＪウムの比率については同様な感受性を示す。標
準炭酸ナトＩＪウムに対する微粉末化した炭酸ナトリウ
ムの比率が１＝６および６二１である実施例２９および
６０では、Ｄ　Ｆ　Ｒ値はそれぞれ１２２Ｓよび１５８
である。

実施例１０−１１ 生成物の流動性は、系内の特定成分によるだけでなく、
系内の他の成分に関−「る各成分の適当な比率を設定す
ることにも依存する。適正な成分比率は、第４表におけ
る実施例１０．Ｎよび１１の組成物中に忘ける炭酸カル
シウムの例で況明する。

実施ＩＺ！Ｉ　１０にＳいてＣａ１ｏｆｏｒｔ　Ｕとし
て表わされる炭酸カルシウムを過剰に使用すると、ばり
ばりした感触が少な（、自由流動性も少ない生成物を生
じる。実施例１０と１１とのＤＦＲの比較では、−成分
の他成分に対する感受性ン示−１〜。

第４表 実施例番号　　　　　　　　１θ　　　　１１Ｃａｌｏ
ｆｏｒｔ　Ｕ　（％）　　　　　　４Ｂ−０３０，０炭
酸ナトリウム（％）（ａ） −１８，０ ＥＭＡ−２１（％）　　　　　　　　　　１０．０　　
　　　１０．０Ｎｅｏｄｏｌ　　２３−６−５（％）　
　　　　　　４０−０　　　　　４０．０水（乾燥後）
（ｑｂ）　　　　　　　　２．０　　　　　２．０水（
反応用）（％）　　　　　１０．０　　　１０．ＯＤｐ
Ｒ（ｍ７秒）　　　　　　　　　１１（Ｓ　　　　　　
１３１（ａｌ　　ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ　裏、
標準合成ソーダ灰。

実施例１２−１４ 非イオン性界面活性剤を多価カルボン酸構成剤−微ａ細
した炭酸塩混合物と混合するには、多量の水を用いなけ
ればならない。処理水磯度が、それぞれ実施例１２．１
３および１４において６％、５％、８％と増加′１−る
につれて、ＤＦＲ値は増加−する。

第５表 ＢＡＳＦ炭酸ナトリウム（係）　　　　　２７．０６２
７．０６２７．０６微粉末化炭酸ナトリウム（ｑｌ））
　　　　　２７．０６２７．０６２７．０６クエン酸ナ
トリウム（％）　　　　　　　１５．７９　１５．７９
１５．７９ＫＭＡ−２１（チ）　　　　　　　３．３９
　３．３９　３．３９Ｎｅｏｄｏｌ　２３−６−５　Ｃ
％）　　　　　２３．６９２３．６９２３．６９水（最
終）（％）　　　　　　　　３．０　３．０　３．０水
（混合および反応）　０つ　　　　　３．０　　５．０
　　８．０ＤＦｆ（（乾燥後）　　　　　　　　　流動
性なし　１１７　　１３８「流動性なし」は、粉体が動
的流速測定装置ｆｉでつかえることを表わす。

実施例１り−１６ 実施例１５と１６に８いて、クエン酸とクエン酸ナトリ
ウムとが、有効な構成剤であり良好な流ｉｓ性を促進す
ることを示す。直接中和したクエン酸組成物１６は、特
に高いＤＦＲ，１４２を有する。

第６表 ＢＡＳＦ炭酸ナトリウム（％）　　　　　　　　　　２
５．０　　　−微粉末化炭酸ナトリウム（％）　　　　
　　　　　５０．０　６２．０クエン酸ナトリウム（％
）　　　　　　　　　　　　−５，０ＥＭＡ−２１（％
）　　　　　　　　　　　　　　　−０・５Ｎｅｏｄｏ
ｌ　２３−６．５　（％）　　　　　　　　　　　　２
０−０　２２．５クエｙ酸”（％　）　（５０％溶ｉ＃
、）　　　　　　　　５．Ｌｌ　　１０．ＯＤ　Ｆ　Ｒ
，（乾燥陵）　　　　　　　　　　　　　　１２２　　
１４２（ａｌ　　最終反応生成物（クエン酸す）　ＩＪ
ウム）によるパーセント。実施例１５では中和に水酸化
ナトリウム（５０％溶液ンを用いた。実施例１６の中オ
ＩＩでは、過刺の炭酸ナトリウムを用いた。

実施例１；７−４０ 第７表と第８表に多数の組成物を上げて、本発明の範囲
を示−「。＋　Ｎｅｏｄｏｌ　Ｊと［Ｔｅｒｇｉｔｏｌ
　Ｊ類のそれぞれ６・ｌ！ｆ類を包言する多種類の非イ
オン性界面活性剤は、実施例１７−２２に示Ｔように、
広範囲にわたる非イオン性界面活性剤に対して本発明を
応用し得ることを示している。

クエン酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの関連性を、実
施例２６と２４とに示す。これらの組成物に対するカル
ざキシメチルオキシコハク酸の使用は、実施例２６と２
７とに示す。実施例２８−３もば、これらの洗剤組成物
に用いられる標準および微粉細１−だ炭酸ナトリウム成
分の使用ｏｒ　北な鎗を示す。本発明の混合物へのクエ
ンｊ浚の応用は、実施例３７−４０に示す。

第　　７　　表 原料 炭酸−１１−リウム１３） ３５．７１　３５ｊ１　３５．７１　３５−７１　３５
＋、７クエン酸すトリウム　　　１７．８６１７．Ｒ６
７７，８６１７，８６１：ｊ８を炭酸力ルンウム”　　
　１７．８６　１７．８６　１７．８６　１７−８６　
１７．８＋ＣＭＯ８＋２１ Ｎ　（うｏｄｏｌ　　２　ゴｉ−６，５２５，０−Ｎｅ
ｏｄ、ｏｌ、　４５−１３　　　　　　　　　２５．０
　　　−Ｎｅｏｃｌｏｌ、　２５−３　　　　　　−　
　　　−　　　２５−０　　　−Ｔｏｒｇｉｔ、ｏｌ、
　１５−許９−　　２５．０　　　−Ｔｓｒｇｊ、ｔｏ
ｌ　　１５−５−７　　　　　−２５Ｊ’Ｉ Ｔｏｒｇｉｔ；ｏｌ　　１５−８　３　　　　　　’ｒ
ｉｌｖｌＡ−２１３，５７６，５７，５，ｂ７　　　　
　３．ｂ７　　　　　３．ｂ）４ｍ的ａ、−ａｃｍｌ／
ｎ）　　　１５０　　１３８　　１３４　　１３４　　
１２８”　（”ａｌｏｆｏｒｔ、　ｕ５ｏ。

（２）カルゴキンメヂルオキシコハク酸づｔｂｙｌ　Ｃ
ｏｒｒ＋ｏｒａｔｊ、ｏｎ　＃（３）ＢＡＳＦ’　Ｗｙ
ａｎｃｌｏｔｔｅ　Ｘ標準合成ソーダ灰２２　　　２３
　　　２４　　　２５　　　２６　　　２７１６５．７
１　　−　　３６−０８　３９．５３　３ＣＯ９−ｉ　
　　１１Ｂ６　　４２−７４　　　−ｉ　　１７−８１
’）　　２１６８　６６−υ３　１７．４４　１７．ン
（ｉ　　１’１．９７−　　　　１１−８８　　　ｂ９
．２９−　　２５．８８　２４．４４　　ジ４．８８　
２６．７２　２６．９５２５．０　　　　　−　　　　
　− ろ、５７　　３．６９　　３．４９　　８，１４　　９
．５　　４．７９１２０　　１４６　　１４２　　１７
Ａ　　　１４２　　１３８第　　８　　表 実施例番吋　　　　　　　２８　　　２９　　　３０　
　　３１　　　３２　　　３５原料 炭酸−）−トリウム（５’　　　　　　−り１，９　　
１７，３　　７２．０９　６４．８９　　ｂ４．０（２
） 炭酸ナトリウム　　　　７６．９　　１７．３　　５１
．８９　　　−　　　７．２　　１８．０りＪンＩ宜ナ
トリウム　　　　−−ｍ−硫酸すトリウｊ〜　　　　　
　−−−一−−Ｎａｏｄｏ１２３６−５　　２Ｌ１３　
２６ｉ６　２６．１６　２４．４２　２４．４２　２４
．４２Ｎｅｏｄ、ｏｌ　４５−１３　　　　　　　　　
　　　　　−　　　　−一−ｃＭＥＡ　” Ｎｅｏｄｏｌ　２５−３　　　　　　　　　　−　　　
　−ｍ−ｒｏｘＡ、−２１１，９７４，６５４，６５３
，４９３，４９３，４９クエン酸　　　　　　　　　　
　　　　　−−−−−動的ｆＮｔ＆　（ｍｌ　／秒）　
　　１３８　　　１２２　　　１３８　　　１０９　　
　１１１　　　１１３　　　　’（ＩＩ　Ｆ、Ｃ等級５
０ ＋２１、、−均粒度が約５ミクロンの微粉末化炭酸ナト
リウム（３）Ｓもａｕｆ’ｆｅｒ　ＤｅｎＳｅ−約２Ｑ
ミクロンに微粉末化（４）ヤシ油脂肪酸モノエタノール
アミド（５’　ＢＡＳＦ　Ｗｙａｎｄｏ　ｊ　ｔｅ、標
準合成ソーダ灰〜７４６− ３４　　　　、’）５　　　　’６６３７　　　３８　
　　３９　　　４０３６．０　　−　　２１．４ヅ’　
　−２！：）、０　　−３（’）、０　　　７４．４２
　　４２．８イ”　７５．０　　　５０．［］　　　　
ｂ６．５５　　５６．９５−　　　　　　＝　　　　　
　−−−ＩＬ９１１゜９−　　　　　−　　　１４．２
７　　　−　　　　　−　　　　−　　　　　−−２４
．４２　２４．４２　　　−　　　２［１，０２０４］
　　　２５．０　　２と）、［１−１１，１３−−− −−４，４５−−−− −−４，４５−−−− ３−４９１−１６１−４２０，６［Ｊ−２−−−５，０
５，０５，９５５，９５ １２８１０６１３４１１９１２２１３４１２２上述の説
明と実施例とは、本発明の選択された具体例を１況明す
るものであり、その変更と１疹正は明らかに当業者に示
１架され、これらの総ては本発明のイＳ神と範囲内にあ
る。

代理人　浅　村　　　皓 一７４’７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（イ）　ノー終牛成物の約０．２東門％から約５
   ０重量％のｈ１″で右イ１−する多価カルボン酸構成剤
   鬼、（ロ）九終牛成物の約１ホＭ係から絹８０車−ｈ十
   チの量で存在し、平均粒径か２０ミクロン以下であく）
   政粉卸１アルカリまた（・まアル上カリ土類金属炭酸鳴
   又はその混合物、 （・→　如ホ冬生成物の約１油雇％から約５し］隼偏楚
   の１１でイ１（ｉ−１−る非斉メン性界面活性剤からな
   る、■由流組１性洗即］組成ｑ勿。 （２）多価カルボン酸構成剤娶、エチレン−無水マレイ
   ン師共車合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸
   共車合体、クエン酸、ニトリロトリ耐酸、エチレンシア
   ミン匹１酌−酸、カルホキシメチルオギンコ・・りＩｅ
   および前記共重合体および＋賀０）塩、およびそれらの
   混合物からなる指から選択する、！侍？−請求の範囲第
   １墳記載の自由流動性洗剤組成物。 （３）　　多価カルボン酸構成剤か、ポ’：１１０．０
   ００から約５０．０００の分子量ケ有１−るエチレン−
   加水マレインｍ共車合体で漆、る、特許、ｉｌ′ｌ庫の
   範囲第１，１月ｆｆ１Ｌｊ載の自由流動ダ１、次、剤組
   成物。 （４１多１曲カルボン白々構成剤が、九終勺−１ｊ′Ｘ
   、’Ｉ勿の約０．２重Ｍ壬から約５ｔＭｔｑｂの鎗でｎ
   ９１−るユーチレンー卿水マレイン酸共垂合体である、
   ４？ｌ？７１−請求の範囲第１唄記載の自由流動性６４
   削組成物。 （５）　　多価カルボン酸構成剤が、ル終午放物の約５
   車知係から約４０重部製の蓄で存右するクエン酸または
   クエン酸ナトリウムであ４）、特許請求の範囲第１川＋
   ：ｒ４載の自由流動性洗剤１７１４成物。 （６）　　多（＋ｆｌカルボン酸構成刑が、最終生成物
   の約５重量係から約１５重Ｉ％の量で在合１ろクエン酸
   またはクエン１投ナトリウムである、！’、１ＦＷ（請
   求の範囲第１項記載の自由ｖＩＬ動性洗剤Ａｎ成物。 （７）　　多価カルボン酸構成剤］か、クエン酸とエチ
   レン−無水マレイン酸共重合体との配合物である、特許
   請求の範囲第１項記載の自由流動性汎剤組成物。 （８）　　多価カルボン酸構成剤を特許請求の範囲第２
   １項記載の方法の＠ｆ！ｉｌ工稈で直接中和する、特許
   、１ｌｔｆ木のホ１）間第１項記載の自由流動性洗剤組
   成物。 （９）　　多価カルボン酸構成剤？他成分と宙合する前
   に中浮１」１−る、４Ｊｆ許請求の範囲第１珈記載の自
   由流動性６）；剤組成物。 ００）微粉細１アルカリ土類金属炭酸地が炭酸カルシウ
   ムである、特許請求の範囲第１狛記載の自由流動性洗剤
   組成物。 旧）微粉細炭酸カルシウムが、最終生成物の約５車量・
   係から約２５５Ａ’：Ｊｔ　％の皆で存在する、特許請
   求の範囲第１Ｄ項記載σ）自由流動性洗剤組成物。 （１２）　　微粉細アルカリ金属炭酸塩が炭酸す）　Ｉ
   Ｊウムである、特許請求の範囲第１項記載の自由流動性
   洗剤組成物。 ０．３１　　微粉細炭酸す）　ＩＪウムが、最終生成物
   の約５５小量係から約７５退Ｓ係の晃“で存在する、特
   Ｗ１−詔求の範囲第１２項記載σ）自由流動性洗剤組成
   物。 ■　　ト　リポリ　リ　ン酸す　ト　リ　ウム、　珪酸
   す　ト　リ　ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、
   クエン酸ナトリウム、およびアルミノ珪酸ナトリウムか
   らなる群から選択される６□剤ビルダーン有する、特許
   請求の範囲第１項記載の自由流動性洗剤組成物。 ケ５１　　洗剤ビルダーが、ん終生酸物の約１１％から
   約９８．８１量係の量で存在する、特許１ｆ＊求の範囲
   一１４項記載の自由流動性θ、剤組成物。 ｔ１６１　　抗剤ビルダーが、最終生成物の約５０盾駿
   チから約９４．５ボ量チの菫で存在する、特許請求の範
   囲第１４項記載の自由流動イ〈１洗剤組成物。 叩　微粉細炭酸ナトＩＪウムと俤準扮削ビルダーの炭酸
   ナトＩＪウムの両方が存在する、特許請求の範囲第１１
   項記載の自由流ｊｓ性洗剤組成物。 （１＆　　微粉細炭酸す）　ｌ）ラム対イ晋４！洗剤ビ
   ルグーの炭酸す）　ＩＪウム比が約１０：１から約１＝
   ６である、特許請求の範囲第１７項記載の自由流動性洗
   剤組成物。 ０９　（ａ粉細炭酸ナトリウム対析準洗剤ビルグーの炭
   酸ナトリウム比が、約６＝１から約１：６である、牛゛
   （許詩孝の卸１２４Ｊ第１７項記載の自由流動性洗剤組
   成物。、 （２０１Ｉ＋。イメン性界面活性剤が１．１１Ｉｖ終牛
   成物の約５市−；、；−係から約３０車Ｊ％ｉ％の楡で
   イｆ仕する、特Ｗ１請求のイｉｉｊ、　１７ｔ＋第１項
   記載の自由流動性θ１゛１剤組成拗〇（２１１（ｉｆｆ
   イ）ｉｌ、終４１ｊｋ！Ｉ勿の約０．２ルー最俸から約
   ５０重１．１係の１□１で介在１−４）多イ１１；・カ
   ルボン醒横改剤、（ロ）ノ°１終ｑ−成物の約１重最多
   から約８０市量係の；ｌ逼で育イＥ　Ｌ、２０　ミクロ
   ン以下の平均粒子Φケ有イる微粉細１アルカリまたはア
   ルカリ土類全極炭酸Ｊ豆オ６よびそ才１らの７１ン合１
   勿、および←−１ｊ’ｉＵ終乍Ｊｙ”２吻の約１車増襲
   から約９８．８−電量係のｌｊで右ａ−１−る６削ビル
   ダ一？充分に宙合し１．０１）　　次に、この混合物に
   約１％から約６０％のＪ１イオン＋４−Ｗ面活性剤と約
   ４優から約３０％の水ケカｊ１えて、構成メ１１１ケ分
   散させ、全配合物ケ混自した後、 （ｍｌ　　＃＋’＋ｌ呆ｉ［の水ケ除去１−るこ−と娶
   ｑ介企とする、自由流麗１性粉末化洗剤組成物の製造方
   法。 １２２）　　（ｉ　ｌ　（イ）ｈノ終牛成物の約１＊＊
   チから約８０重ｆｉ−％の猜で存在し、２０ミクロン以
   下の平均粒径を有する微粉細Ｉアルカリまたはアルカリ
   土類金腐炭酸鳩およびそれらの混合物、および （ｏｌ　　Ｍ終生酸物の約１亀−φから約９８．８車罎
   チの量で存在する洗剤ビルダーケ光分に沿合し、（１１
   ）次に、このｍ合物に約０　、２％から約５０条の多価
   カルボンｊツ溝成剤、約１％から約５０係の非イメン性
   界面活性剤および絹４％から約６０矛の水を・力ＩＩえ
   て、構成剤ゲ分散さ一ヒ、４配自物火混合した後、 ｆｉｉｉｌ　　沿剰の水乞除去することを特徴とする、
   自由流動性粉末化洗剤組成物の唆遁方法。 Ｃ２３）庄九合］程を高剪断混合機を用いてｔ−Ｊなう
   、ｌ特許請求の範第２１項または第２２珈ｈ１載の方法
   。 ｔ２−Ｄ　　Ｉ稈ｆｉｌｉ）における珈剰の水馨除去す
   る錨ルＪβ１ジ囲が約２００　’１？から約５００　’
   Ｆ’である、和ｌ「汀青求の範囲４３２１項または第２
   ２項記載の方法。 シ５）■佐（ｉｉｉｌの水の除去馨減圧下で行なう、特
   許請求の範囲一２１項または第２２項記載の方法。 （２６）　　逼剰の水馨洗剤ビルグーによって化学結合
   乞通（、て結晶性水利物ケ形成させることによって除去
   する、特許請求の節四第２１ｍまたは第２２項記載の方
   法。 （２７）炭酸ナトＩＪウムが微粉細金属炭酸塩で声）す
   、約５％から約８％の水ケ分￥１．に用いる、特許請求
   の範１４１４第２１項または第２２項記載の方法。 （２８）　　炭酸すトリウムが微粉ｔａｌ＋金属炭酸塙
   であり、約１０チか「）約２０チの水？分散に用いる、
   特許請求の範ｒｆｆ１ｍ２１項または第２２項ｔ［２載
   の方法。 （２翅　　残留水分含量が約１％から約５％である、特
   許請求の範囲第２１項または第２２項記載の方法によっ
   て製造した自由流動性洗剤組成物。