JPS59102902A - 塩素化共重合体の製造方法 - Google Patents
塩素化共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS59102902A JPS59102902A JP21205383A JP21205383A JPS59102902A JP S59102902 A JPS59102902 A JP S59102902A JP 21205383 A JP21205383 A JP 21205383A JP 21205383 A JP21205383 A JP 21205383A JP S59102902 A JPS59102902 A JP S59102902A
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- Japan
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- methylpentene
- copolymer
- chlorinated
- give
- olefin
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩素化α−オレフィン・４−メチルペンテン−
１共重合体の製造方法に関するものである。
１共重合体の製造方法に関するものである。
本出願人は先に２６０℃、５ Ｋｙにお（プるメルトイ
ンデックスが８〜７０ｇ／１０ｎ＋ｉｎ （ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６５Ｔ）である結晶性のポリ−４−メチル
ペンテン−１を溶液状態で塩素含有ｍ５０重量％以上に
均一塩素化してなる塩素化ポリ４−メチルペンテン−１
であることを特徴とする塩素化重合体の製造方法（特願
昭５４−１５３９０９号）及びコーチング組成物（分割
出願：特願昭５７−２１１６８４） 、更にはメルトイ
ンデックス（条件：温度２６０℃、圧力５に９／ｃｍ
）が８〜７０ｇ／１０ｍ１ｎ （ＡＳＴＭＤ１２３８−
６５Ｔ）である結晶性ポリ４−メチルペンテン−１を塩
素化度５０〜７０重１％の範囲で塩素化した塩素化ポリ
４−メチルペンテン−１を塩素化ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して少なくとも５重聞部以上併用したこ
とを特徴とする耐熱性コーチング組成物（特願昭５５−
０３７９９７号）を開発したが、本発明はこれの拡張に
係わる塩素化共重合体の製造方法を提供したものである
。
ンデックスが８〜７０ｇ／１０ｎ＋ｉｎ （ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６５Ｔ）である結晶性のポリ−４−メチル
ペンテン−１を溶液状態で塩素含有ｍ５０重量％以上に
均一塩素化してなる塩素化ポリ４−メチルペンテン−１
であることを特徴とする塩素化重合体の製造方法（特願
昭５４−１５３９０９号）及びコーチング組成物（分割
出願：特願昭５７−２１１６８４） 、更にはメルトイ
ンデックス（条件：温度２６０℃、圧力５に９／ｃｍ
）が８〜７０ｇ／１０ｍ１ｎ （ＡＳＴＭＤ１２３８−
６５Ｔ）である結晶性ポリ４−メチルペンテン−１を塩
素化度５０〜７０重１％の範囲で塩素化した塩素化ポリ
４−メチルペンテン−１を塩素化ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して少なくとも５重聞部以上併用したこ
とを特徴とする耐熱性コーチング組成物（特願昭５５−
０３７９９７号）を開発したが、本発明はこれの拡張に
係わる塩素化共重合体の製造方法を提供したものである
。
特願昭５４−１５３９０９号において出願人は結晶性の
ポリ４−メチルペンテン−１を溶液状態において塩素含
有量５０重量％以上に均一塩素化することににり従来公
知の塩素化ポリマーと比較して、その熱安定性と熱軟化
性に関して格段にすぐれた物質を冑 ｌこ。
ポリ４−メチルペンテン−１を溶液状態において塩素含
有量５０重量％以上に均一塩素化することににり従来公
知の塩素化ポリマーと比較して、その熱安定性と熱軟化
性に関して格段にすぐれた物質を冑 ｌこ。
出願人は更に、４−メチルペンテン−１を主たる七ツマ
−とし、その他のαオレフイン類一種以上をモノマーと
じて、デーグラ−ナツタ系触媒による立体規則性重合に
よって生成させたところの共重合イホ類の塩素化を検問
したところ、共重合しているその曲のα−オレフィンモ
ノマーの吊が２０モル％以内では、その溶液法均−塩素
化物の諸性状がはず結晶性のボモボリ４−メヂルペンテ
ンー１の溶液法均−塩素化物に匹敵゛りると言う予期Ｕ
ざる結果を見出して本発明をなすに至った。
−とし、その他のαオレフイン類一種以上をモノマーと
じて、デーグラ−ナツタ系触媒による立体規則性重合に
よって生成させたところの共重合イホ類の塩素化を検問
したところ、共重合しているその曲のα−オレフィンモ
ノマーの吊が２０モル％以内では、その溶液法均−塩素
化物の諸性状がはず結晶性のボモボリ４−メヂルペンテ
ンー１の溶液法均−塩素化物に匹敵゛りると言う予期Ｕ
ざる結果を見出して本発明をなすに至った。
出願人はづでに塩素化ポリ４−メタルペンテン−１を、
他のより軟化温度の低い塩素化ポリα−オレフィン類（
ジオレフィンを含む）と配合づることにＪ：りその配合
物が予想外の熱軟化抵抗性と熱変色抵抗性を示づことを
見出しているが（特願昭５５−０３７９９７号）、これ
笠の場合は当然のことながら得られる配合物の性状は純
品のＪｎ素化ポリ４−メチルペンテン−１のそれには１
歩も２歩も劣るものであった。しかるに共重合体の塩素
化物においては共重合しているその他の１種以上のα−
オレフィンの合計量が２０モル％以内のものでは、得ら
れる塩素化共重合体の性状は塩素化小モボリ４−メチル
ペンテン−１重合体のそれにくらべ実質上遜色なく、そ
の上これら共重合体は四塩化炭素への溶解性にすぐれて
いるので、溶液法均−塩素化物を冑ることがその沸点以
下でさえ容易に実施出来て経済上極めて有利であるとい
う利点もある。
他のより軟化温度の低い塩素化ポリα−オレフィン類（
ジオレフィンを含む）と配合づることにＪ：りその配合
物が予想外の熱軟化抵抗性と熱変色抵抗性を示づことを
見出しているが（特願昭５５−０３７９９７号）、これ
笠の場合は当然のことながら得られる配合物の性状は純
品のＪｎ素化ポリ４−メチルペンテン−１のそれには１
歩も２歩も劣るものであった。しかるに共重合体の塩素
化物においては共重合しているその他の１種以上のα−
オレフィンの合計量が２０モル％以内のものでは、得ら
れる塩素化共重合体の性状は塩素化小モボリ４−メチル
ペンテン−１重合体のそれにくらべ実質上遜色なく、そ
の上これら共重合体は四塩化炭素への溶解性にすぐれて
いるので、溶液法均−塩素化物を冑ることがその沸点以
下でさえ容易に実施出来て経済上極めて有利であるとい
う利点もある。
得られた塩素化物は前記の特願昭５４−１５３９０９号
および「接着剤組成物」 （特願昭５５−１２８１０４
号）等に記載の発明と同様に、その熱分解抵抗性と高い
熱軟化湿度、良好な耐候性を生かして、単独或いは各種
仙物質と配合して、耐熱性インキ、ＯＰニス、塗料等の
コーチング組成物として有用であり、またゴム系接着剤
と配合して、その接着強度と耐熱クリープ性が向上した
接着剤組成物を製することかできた。
および「接着剤組成物」 （特願昭５５−１２８１０４
号）等に記載の発明と同様に、その熱分解抵抗性と高い
熱軟化湿度、良好な耐候性を生かして、単独或いは各種
仙物質と配合して、耐熱性インキ、ＯＰニス、塗料等の
コーチング組成物として有用であり、またゴム系接着剤
と配合して、その接着強度と耐熱クリープ性が向上した
接着剤組成物を製することかできた。
更に本発明の塩素化共重合体は前記の特願昭５５−０３
７９９７号に記載されているが如き、その他の塩素化ポ
リオレフィン類との（７ｆ用に際しても、塩素化ホモポ
リ４−メチルペンテン−１とはゞ同等の成果を示づ。
７９９７号に記載されているが如き、その他の塩素化ポ
リオレフィン類との（７ｆ用に際しても、塩素化ホモポ
リ４−メチルペンテン−１とはゞ同等の成果を示づ。
共重合するα−オレフィンの例としてはエチレン、プロ
ピレン等の短鎖モノマーの場合も、オクタアセンの如き
長ｊｆ１モノマーの場合も共に本発明品の特色をそなえ
ていることが実験的に確かめられている。
ピレン等の短鎖モノマーの場合も、オクタアセンの如き
長ｊｆ１モノマーの場合も共に本発明品の特色をそなえ
ていることが実験的に確かめられている。
以下に本発明を実施例に基づき説明覆る。
実施例１
４−メチルペンテン−１９５ｍｏ１％とデセン−１５ｍ
ｏ１％をチーグラーナツタ系触媒による立体規則性重合
によって生成させた、ヌル１〜インデツクスが８ｇ／１
０ｍ１ｎ （ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ）の１−デ
セン・４−メチルペンテン−１の共重合物を２００ｇと
り５ぶの四塩化炭素を加え、常圧下にａ３いて四塩化炭
素の沸点（７８°Ｃ）で十分に溶解した後、エアーパー
ジした後、光を照剣しつ）ガス状の塩素を反応器底部か
ら吹ぎ込んで常圧下（温度７８°Ｃ）で塩素化を行なっ
た。
ｏ１％をチーグラーナツタ系触媒による立体規則性重合
によって生成させた、ヌル１〜インデツクスが８ｇ／１
０ｍ１ｎ （ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ）の１−デ
セン・４−メチルペンテン−１の共重合物を２００ｇと
り５ぶの四塩化炭素を加え、常圧下にａ３いて四塩化炭
素の沸点（７８°Ｃ）で十分に溶解した後、エアーパー
ジした後、光を照剣しつ）ガス状の塩素を反応器底部か
ら吹ぎ込んで常圧下（温度７８°Ｃ）で塩素化を行なっ
た。
この際の塩素化所要時間は１２時間を要したが、特願昭
５４−１５９０９号のうちメルトインデックスが同値で
あるホモポリマーの塩素化所要時間、１５時間に比べ短
時間で塩素化が行なわれた。
５４−１５９０９号のうちメルトインデックスが同値で
あるホモポリマーの塩素化所要時間、１５時間に比べ短
時間で塩素化が行なわれた。
実施例２
４−メチルペンテン−１９４ｍｏ１％とヘキサデセン−
１３ｍｏ１％とオクタデセン−１３ｍｏ１％をチーグラ
ーナツタ系触媒による立体規則性重合によって生成させ
た、ヌル１〜インデツクスが７０’Ｊ ／ ｉｏｍｉｎ
（Ａ Ｓ ＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ ）の４−メ
チルペンテン・ヘキザデ′セン・オクタデセン共重合物
を２００ｇとり５（の四塩化炭素を加え、常圧下におい
て四塩化炭素の沸点（７８℃）で十分に）ａ解した後、
エアーパージした後、光を照ｒ１」シっ）カス状の塩素
を反応器底部から吹き込んで常圧下（温度７８℃）で塩
素化を行なった。
１３ｍｏ１％とオクタデセン−１３ｍｏ１％をチーグラ
ーナツタ系触媒による立体規則性重合によって生成させ
た、ヌル１〜インデツクスが７０’Ｊ ／ ｉｏｍｉｎ
（Ａ Ｓ ＴＭ Ｄ １２３８−６５Ｔ ）の４−メ
チルペンテン・ヘキザデ′セン・オクタデセン共重合物
を２００ｇとり５（の四塩化炭素を加え、常圧下におい
て四塩化炭素の沸点（７８℃）で十分に）ａ解した後、
エアーパージした後、光を照ｒ１」シっ）カス状の塩素
を反応器底部から吹き込んで常圧下（温度７８℃）で塩
素化を行なった。
この際の」ｎ素化所要時間は６時間を要したが、特願昭
５４−１５９０９号のうちメルトインデックスが同値で
あるホモポリマーの塩素化所要時間、８時間に比べ短時
間で塩素化が行なわれた。
５４−１５９０９号のうちメルトインデックスが同値で
あるホモポリマーの塩素化所要時間、８時間に比べ短時
間で塩素化が行なわれた。
実施例１及び２において特２願昭５４−１５３９０９号
の場合、四塩化炭素の沸点以下におけるホモポリマーの
溶解は困難（長０．″ｉ間を要１−）で均−ｊＭ素化を
保証−４るため、かつ経済的実用性からは加圧下、Ｔｈ
Ｊ１点以上での溶解と、少なくとも塩素化の初期では加
圧下での塩素化が好ましかった。
の場合、四塩化炭素の沸点以下におけるホモポリマーの
溶解は困難（長０．″ｉ間を要１−）で均−ｊＭ素化を
保証−４るため、かつ経済的実用性からは加圧下、Ｔｈ
Ｊ１点以上での溶解と、少なくとも塩素化の初期では加
圧下での塩素化が好ましかった。
しかし、本発明の場合はコポリマーの大部分は四塩化炭
素の沸点く常圧）においても容易に溶解し、また反応の
初期からあえて加圧下で塩素化を行なわなくとも均−ｊ
福素化が実施できた。
素の沸点く常圧）においても容易に溶解し、また反応の
初期からあえて加圧下で塩素化を行なわなくとも均−ｊ
福素化が実施できた。
各種のポリ４−メチルペンテン−１系ポリマーの塩素化
を実施例１及び２と同様の方法で行ないその性状を表−
１に示した。
を実施例１及び２と同様の方法で行ないその性状を表−
１に示した。
表−１かられかるように本発明物質は実買上、特願昭５
４−１５３９０９号物質に遜色のない性状を右している
。
４−１５３９０９号物質に遜色のない性状を右している
。
比較例どしてヌル１−インデックスが８ｇ／１０ｍ１ｎ
ＡＳ ＴＭＤ−１２３８−６５Ｔ ） ｒアロホーＥ
ホ！Ｊ ４−メヂルベンテン−１の塩素化物を示した。
ＡＳ ＴＭＤ−１２３８−６５Ｔ ） ｒアロホーＥ
ホ！Ｊ ４−メヂルベンテン−１の塩素化物を示した。
表−にあける各種測定方法の説明
軟化温度：融点測定装置により測定
熱変色性＝１８０℃、３０分後の加熱変色インキ ；イ
ンキ而にコート原紙を置き各温度に耐熱性 設定した
ヒートシールバーを当てプレスした後、３０分以上放冷
、これを剥がしたときの紙むけ状態で判定した。
ンキ而にコート原紙を置き各温度に耐熱性 設定した
ヒートシールバーを当てプレスした後、３０分以上放冷
、これを剥がしたときの紙むけ状態で判定した。
◎・・・・・・紙むけなし Ｏ・・・・・・５％以下
△・・・・・・３０％以下 ×・・・・・・５０％
以上ＯＰニス：市販の塩素化パラフィン（トヨバラＡ鉛
筆硬度 −４０：東洋ソーダ（株）製）を２０重量部配
合したＯＰニスを調製しフィルム 化した後鉛筆硬度を測定。
△・・・・・・３０％以下 ×・・・・・・５０％
以上ＯＰニス：市販の塩素化パラフィン（トヨバラＡ鉛
筆硬度 −４０：東洋ソーダ（株）製）を２０重量部配
合したＯＰニスを調製しフィルム 化した後鉛筆硬度を測定。
Claims (1)
- ４−メチルペンテン−１を主たる構成モノマーとしてか
つチーグラーナツタ系触媒による立体規則性重合によっ
て生成した４−メチルペンテン−１とその他のα−オレ
フィンモノマーとの共重合体を、溶液状態で塩素含有０
５０重量％以上に均一塩素化してなる塩素化α−オレフ
ィン・４−メチルペンテン−１共重合体である′ことを
特徴とする塩素化共重合体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21205383A JPS5942003B2 (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 塩素化共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21205383A JPS5942003B2 (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 塩素化共重合体の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13956980A Division JPS5921346B2 (ja) | 1980-10-06 | 1980-10-06 | 塩素化共重合体を用いた組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59102902A true JPS59102902A (ja) | 1984-06-14 |
| JPS5942003B2 JPS5942003B2 (ja) | 1984-10-12 |
Family
ID=16616079
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21205383A Expired JPS5942003B2 (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 塩素化共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942003B2 (ja) |
-
1983
- 1983-11-11 JP JP21205383A patent/JPS5942003B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5942003B2 (ja) | 1984-10-12 |
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