JPS5910536A - 三環状脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物 - Google Patents
三環状脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物Info
- Publication number
- JPS5910536A JPS5910536A JP11964882A JP11964882A JPS5910536A JP S5910536 A JPS5910536 A JP S5910536A JP 11964882 A JP11964882 A JP 11964882A JP 11964882 A JP11964882 A JP 11964882A JP S5910536 A JPS5910536 A JP S5910536A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aliphatic compound
- group
- compound derivative
- formula
- bicyclic aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定の置換基を有する新規な二環状脂肪族化合
物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物に
関するものである。
物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物に
関するものである。
従来から、各種の天然香料成分の代りに、あるいはそれ
らを補うために、各種の香料の合成が行なわれており、
その中でもノルボルナン、スナワちビシクロ−［２，２
，１］−ヘプタン環を有する化合物については幾多の提
案がなされている。
らを補うために、各種の香料の合成が行なわれており、
その中でもノルボルナン、スナワちビシクロ−［２，２
，１］−ヘプタン環を有する化合物については幾多の提
案がなされている。
すなわ゛ち、米国特許第３，６７３，２６１号および第
３，６７３，２６３号には２−メチル−３−（５’−ヒ
ドロキシアルキル）−ノルボルナンが記載されており、
また、米国特許第３，７４８，３４４号にはノルボルナ
ンカルホキ／・アルデヒドの環式アセタールが記載され
ている。
３，６７３，２６３号には２−メチル−３−（５’−ヒ
ドロキシアルキル）−ノルボルナンが記載されており、
また、米国特許第３，７４８，３４４号にはノルボルナ
ンカルホキ／・アルデヒドの環式アセタールが記載され
ている。
更に米国特許第３．８６０ 、６３５号には、ビニルノ
ルボルナノンの蝕造法について、また、米国特許第４．
０７６．８５３号にはアルファーアリルもしくはメタア
リル−３，３−ツメチル−２−ノルボルニルメタノール
について記載さ°れている。
ルボルナノンの蝕造法について、また、米国特許第４．
０７６．８５３号にはアルファーアリルもしくはメタア
リル−３，３−ツメチル−２−ノルボルニルメタノール
について記載さ°れている。
しかしながら、本発明の如く特定の置換基を有する二環
状脂肪族化合物誘導体についてはこれまでに知られてい
ない。
状脂肪族化合物誘導体についてはこれまでに知られてい
ない。
本発明者らは香料成分として有用である二環状脂肪族化
合物について多くの研究を行なった結果本発明を完成さ
せたものである。
合物について多くの研究を行なった結果本発明を完成さ
せたものである。
すなわち、本発明は一ト記式（１）で表わされる二環状
脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香
料組成物に関するものである。
脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香
料組成物に関するものである。
Ｈ
前記式中、Ｒ１は水素、メチル基寸たはエチル基を表わ
し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしく
はイノゾロビル基金表わし、実線および点線の組合わせ
は単結合もしくはニー重結合を表わす。
し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基もしく
はイノゾロビル基金表わし、実線および点線の組合わせ
は単結合もしくはニー重結合を表わす。
前記式（１）の二環状脂肪族化合物誘導体は二環状脂肪
族−ｒルデヒドである下記式（Ｒ１）で表わされる６−
エチルトリシクロ（２，２，１，Ｏ”６１ヘプチル＝３
−アルデヒドと、エチルアルキルケトンまたはメチルア
ルキルケトンとを、アルドール縮合触媒の存在下に０〜
２００°Ｃで反応させた後、脱水および還元を行なうこ
とにより製造される。
族−ｒルデヒドである下記式（Ｒ１）で表わされる６−
エチルトリシクロ（２，２，１，Ｏ”６１ヘプチル＝３
−アルデヒドと、エチルアルキルケトンまたはメチルア
ルキルケトンとを、アルドール縮合触媒の存在下に０〜
２００°Ｃで反応させた後、脱水および還元を行なうこ
とにより製造される。
上記式（ＩＩＩ）の二環状脂肪族アルデヒドとアルドー
ル縮合すせるべきエチルアルキルケトンもしくはメチル
アルキルケトンとは、メチルエチルケトン、ノエチルケ
トン、エチルアルキルケトンお上びエヂルイノフ０ロピ
ルケトンなとのエチル低級アルキルケトンのほか、アセ
トン、メチルプロピルケトンおよびメチルイソゾロビル
ケトンなどのメチル低級アルキルケトンである。
ル縮合すせるべきエチルアルキルケトンもしくはメチル
アルキルケトンとは、メチルエチルケトン、ノエチルケ
トン、エチルアルキルケトンお上びエヂルイノフ０ロピ
ルケトンなとのエチル低級アルキルケトンのほか、アセ
トン、メチルプロピルケトンおよびメチルイソゾロビル
ケトンなどのメチル低級アルキルケトンである。
−１だ、式（ＩＩＩ）の二環状脂肪族アルデヒドは、６
−エチルトリノクロ（２，２，１，０２・６ ］］Ｉヘ
フ０タンー３−Ａとモノハロケ゛ノ酢酸アルキルとを塩
基性触媒の存在下て反応させ、脱ハロケ゛／化水素を行
なうことによって対応するグリシド酸ニスデルとした後
、これを加水分解および脱炭酸することによって得るこ
とができる。
−エチルトリノクロ（２，２，１，０２・６ ］］Ｉヘ
フ０タンー３−Ａとモノハロケ゛ノ酢酸アルキルとを塩
基性触媒の存在下て反応させ、脱ハロケ゛／化水素を行
なうことによって対応するグリシド酸ニスデルとした後
、これを加水分解および脱炭酸することによって得るこ
とができる。
前記のアルドール縮合触媒には酸性物質または塩基性物
質などが用いられる。酸性物質触媒としては、塩酸、臭
化水素酸、リン酸、硫酸またはスルファミノ酸などの無
機酸、三フッ化ホウ素などのルイス酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリ
クロル酢酸などの有機酸もしくはこれらの塩がある。ま
た塩基性物質触媒としては、金属水酸化物、たとえば、
水酸化リチウム、水酸化す） ＩＪウノ５、水酸化カリ
ウム、水酸化パリウド、水酸化カル／ウドなどの水酸化
゛ノ′ルカリがあり、寸グこ金属ｒルコキ／ド、グこと
えば、リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、ナ
トリウノ、エヂラート、カリウｌ、メチラート、アルミ
ニウムイソゾロ醪ギ／ド、カリウム−ｔ−ブトキシドな
どが有効であり、さら忙弱アルカリ、たとえば炭酸すｌ
・リウム、炭酸カリウム、酢酸カリウｌ、などの炭酸ア
ルカリやフン化カリウムなどもよく用いられる。さらに
、その他の塩基性触媒と［７ては、水素化すトリウノ１
、水素化リチウム、水素化カリウムなどの水素化アルカ
リ、リチウムアミ ド、ナト リチムアミド、カリウム
アミドなどのアルカリアミド、第三級アミン、第四級ア
ンモニウム塩基、活性メチレン−ｊ′ルカリ化合物、ア
ルカリフッ化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金
属酸化物および環状アミンなどがある。これらの中で、
工業的に重要なイ、のけ、水酸化アルカリ、炭酸アルカ
１人゛ｒルカリアルコキンド、アルカリアミド、第三級
アミン、環状アミンおよび有機弱酸アルカリ塩などであ
る。
質などが用いられる。酸性物質触媒としては、塩酸、臭
化水素酸、リン酸、硫酸またはスルファミノ酸などの無
機酸、三フッ化ホウ素などのルイス酸、ベンゼンスルホ
ン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリ
クロル酢酸などの有機酸もしくはこれらの塩がある。ま
た塩基性物質触媒としては、金属水酸化物、たとえば、
水酸化リチウム、水酸化す） ＩＪウノ５、水酸化カリ
ウム、水酸化パリウド、水酸化カル／ウドなどの水酸化
゛ノ′ルカリがあり、寸グこ金属ｒルコキ／ド、グこと
えば、リチウムメチラート、ナトリウムメチラート、ナ
トリウノ、エヂラート、カリウｌ、メチラート、アルミ
ニウムイソゾロ醪ギ／ド、カリウム−ｔ−ブトキシドな
どが有効であり、さら忙弱アルカリ、たとえば炭酸すｌ
・リウム、炭酸カリウム、酢酸カリウｌ、などの炭酸ア
ルカリやフン化カリウムなどもよく用いられる。さらに
、その他の塩基性触媒と［７ては、水素化すトリウノ１
、水素化リチウム、水素化カリウムなどの水素化アルカ
リ、リチウムアミ ド、ナト リチムアミド、カリウム
アミドなどのアルカリアミド、第三級アミン、第四級ア
ンモニウム塩基、活性メチレン−ｊ′ルカリ化合物、ア
ルカリフッ化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金
属酸化物および環状アミンなどがある。これらの中で、
工業的に重要なイ、のけ、水酸化アルカリ、炭酸アルカ
１人゛ｒルカリアルコキンド、アルカリアミド、第三級
アミン、環状アミンおよび有機弱酸アルカリ塩などであ
る。
アルコ−ル縮合の反応温度は０〜２００’Ｃ、好ま］〜
ぐは５０〜１５０°Ｃであり、反応圧力は常圧、加圧あ
るいは減圧のいずれであっても良く、所定の温度が保持
できれば良い。
ぐは５０〜１５０°Ｃであり、反応圧力は常圧、加圧あ
るいは減圧のいずれであっても良く、所定の温度が保持
できれば良い。
反応に際しては、特に溶媒を用いなくても良いが、原料
および触媒を充分に接触せしめ、かつ反応温度を均一に
保持するために溶媒を用いることができる。溶媒として
は、過剰に用いるアルキルケトン自身、アルコール類、
飽和炭化水素類、水、ニーデル類およびハｒｊグン化炭
化水素類の単一あるいは二種以上の混合物が用いられる
。
および触媒を充分に接触せしめ、かつ反応温度を均一に
保持するために溶媒を用いることができる。溶媒として
は、過剰に用いるアルキルケトン自身、アルコール類、
飽和炭化水素類、水、ニーデル類およびハｒｊグン化炭
化水素類の単一あるいは二種以上の混合物が用いられる
。
本発明においては、前記の三項状脂肪族゛ｆアルデヒド
前記のケトンとをアルドール縮合せしめた後に脱水を行
なうが、通常は反応条件を適当に選択すればアルドール
縮合が達成された後に脱水反応も連続して起こさせるこ
とができるので、このような場合には特別な脱水工程は
不要である。しかし、たとえば、縮合反応温度を比較的
低温に選定した場合のように、反応条件によっては、縮
合反応に続いて、加熱するか、あるいは脱水剤を加えて
加熱する丁８！ヲ設ける必要がある。
前記のケトンとをアルドール縮合せしめた後に脱水を行
なうが、通常は反応条件を適当に選択すればアルドール
縮合が達成された後に脱水反応も連続して起こさせるこ
とができるので、このような場合には特別な脱水工程は
不要である。しかし、たとえば、縮合反応温度を比較的
低温に選定した場合のように、反応条件によっては、縮
合反応に続いて、加熱するか、あるいは脱水剤を加えて
加熱する丁８！ヲ設ける必要がある。
前記の方法により丁記の反応式中の式（ＩＶ）で示され
るα、β−不飽和ケトンが得られる。Ｉ” ｇ＋−の反
応式では６−エチルトリシクロＬ２．２．１．０２・６
，１ヘプチル−３−アルデヒドとノエチルクートンとを
反応させて得られたケトンを還元する工程を例にとり、
模式的に示したものである。
るα、β−不飽和ケトンが得られる。Ｉ” ｇ＋−の反
応式では６−エチルトリシクロＬ２．２．１．０２・６
，１ヘプチル−３−アルデヒドとノエチルクートンとを
反応させて得られたケトンを還元する工程を例にとり、
模式的に示したものである。
（■）０Ｈ
前記反１．Ｃ７、式に示されるように式（ＩＶ）まグこ
は式（Ｖｌ）で表わされるケトンを還元することに」、
って、本発明の二環状脂肪族化合物誘導体（Ｖ）および
（■）を得ることができる。
は式（Ｖｌ）で表わされるケトンを還元することに」、
って、本発明の二環状脂肪族化合物誘導体（Ｖ）および
（■）を得ることができる。
この反Ｌ［５、式において、工程ＣおよびＤにおける還
元ではカルボニル基のみを選択的に水酸基に還元するこ
とが肝要である。従って、通常は還元剤として金属水素
化物、−ｒルミニウノ、アルコール類とアルコール、ま
たはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキ
シドとアルコールｉ ！Ｉｌｌいるのが便利である。ま
た穏和な条件トで適当な触媒の存在Ｆに接触水素還元ｋ
１−７１つでも良く、さらに電解還元も利用し得る。
元ではカルボニル基のみを選択的に水酸基に還元するこ
とが肝要である。従って、通常は還元剤として金属水素
化物、−ｒルミニウノ、アルコール類とアルコール、ま
たはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキ
シドとアルコールｉ ！Ｉｌｌいるのが便利である。ま
た穏和な条件トで適当な触媒の存在Ｆに接触水素還元ｋ
１−７１つでも良く、さらに電解還元も利用し得る。
金属水素化物としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素
化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウム、水素
化アルミニウムナトリウム、水素化アルミニウド錯塩、
水素化リチウム、水素化ツートリウムまたは水素化力ル
ンウムあるいはビス（メトキシエチル）アルミニウムナ
トリウムノ・イドライドなどが好適である。アルコール
とアルミニウムｒルコキ／ドの組合わせとしてはイソゾ
ロピルアルコールとアルミニウムイソフ０ロポキンドな
どが用いられる。
化ホウ素リチウム、水素化リチウムアルミニウム、水素
化アルミニウムナトリウム、水素化アルミニウド錯塩、
水素化リチウム、水素化ツートリウムまたは水素化力ル
ンウムあるいはビス（メトキシエチル）アルミニウムナ
トリウムノ・イドライドなどが好適である。アルコール
とアルミニウムｒルコキ／ドの組合わせとしてはイソゾ
ロピルアルコールとアルミニウムイソフ０ロポキンドな
どが用いられる。
これらの還元剤を用いる還元反応の溶媒として＆ｊ、メ
チルアルコール、エチルアルコール、イノプロピルアル
コールなどのアルコール類のほか、ノオキサン、ノエチ
ルエーテル、エチレングリコールツメチルニー゛チル、
テトラヒドロ７ランなどのニーデル類、飽和脂肪族炭化
水素類、トルエンなどの芳香族溶剤類あるいは脂肪酸ア
ルキルニスデルの単独もしくは二種以上の混合物または
これらと水の混合物が用いられる。
チルアルコール、エチルアルコール、イノプロピルアル
コールなどのアルコール類のほか、ノオキサン、ノエチ
ルエーテル、エチレングリコールツメチルニー゛チル、
テトラヒドロ７ランなどのニーデル類、飽和脂肪族炭化
水素類、トルエンなどの芳香族溶剤類あるいは脂肪酸ア
ルキルニスデルの単独もしくは二種以上の混合物または
これらと水の混合物が用いられる。
還元温度は通常０〜１５０’Ｃである。還元反応の終了
後、未反応分や溶媒を分離１〜、目的物を含む有機層を
集めて精密蒸留などの精製操作を行ない、目的物たる二
環状脂肪族化合物誘導体を得る。
後、未反応分や溶媒を分離１〜、目的物を含む有機層を
集めて精密蒸留などの精製操作を行ない、目的物たる二
環状脂肪族化合物誘導体を得る。
また、前記反応式の工程ＢおよびＥにおける還元は、カ
ルボニル基もしくは水酸基に変化を与えないような条件
で炭素−炭素二重結合を還元するが、通常は穏和な条件
下における接触的水素添加で十分である。この接触的水
素添加の触媒は、ニッケル、コノクルト、ルテニウム、
ロノウノ−もＬ＜は白金などの周期律表第８族金属系触
媒を用いることが好ましく、とｈらの触媒は活性炭、硫
酸バリウム、アルミナ、炭酸力ルンウムなどを相持体と
して用いて使用することが一般的に便利である。
ルボニル基もしくは水酸基に変化を与えないような条件
で炭素−炭素二重結合を還元するが、通常は穏和な条件
下における接触的水素添加で十分である。この接触的水
素添加の触媒は、ニッケル、コノクルト、ルテニウム、
ロノウノ−もＬ＜は白金などの周期律表第８族金属系触
媒を用いることが好ましく、とｈらの触媒は活性炭、硫
酸バリウム、アルミナ、炭酸力ルンウムなどを相持体と
して用いて使用することが一般的に便利である。
この接触的水素添加の反応圧力は常圧から１０ Ｋ９／
ｃｓ！であり、反応温度は０〜１５０°Ｃで良い。
ｃｓ！であり、反応温度は０〜１５０°Ｃで良い。
さらに、前記反応式の工程Ａにおける還元は、炭素−炭
素二重結合の還元とカルボニル基の水酸基への還元とを
同時に行なうものであるが、特に接触的水素添加によっ
て容易に行なうことができる。この場合、水酸基の水素
化分解を起させないように適当な条件を選ぶことが重要
であるが、通常触媒としてニッケル、コ・ぐルト、白金
、亜クロム酸銅、ルテニウム、ロジウノ・系触媒などを
用い、それらの担持体として活性炭、″ｒアルミナとを
使用す為こともできる。反応に際しては、特に溶媒全使
用しなくても良いが、もし使用するとすれば、エタノー
ルナトのアルコール類、ンクロヘキザン々との指環式飽
和炭化水素などが好適゛Ｃある。、！た接触的水素添加
の反応温度は３０〜３００°Ｃ１反応圧力は２〜３００
Ｋｇ／ｃｒＡが適当である。
素二重結合の還元とカルボニル基の水酸基への還元とを
同時に行なうものであるが、特に接触的水素添加によっ
て容易に行なうことができる。この場合、水酸基の水素
化分解を起させないように適当な条件を選ぶことが重要
であるが、通常触媒としてニッケル、コ・ぐルト、白金
、亜クロム酸銅、ルテニウム、ロジウノ・系触媒などを
用い、それらの担持体として活性炭、″ｒアルミナとを
使用す為こともできる。反応に際しては、特に溶媒全使
用しなくても良いが、もし使用するとすれば、エタノー
ルナトのアルコール類、ンクロヘキザン々との指環式飽
和炭化水素などが好適゛Ｃある。、！た接触的水素添加
の反応温度は３０〜３００°Ｃ１反応圧力は２〜３００
Ｋｇ／ｃｒＡが適当である。
以にの還元力、去により、本発明の１）ＩＲ記一般式（
１）で表わされる二環状脂肪族化合物誘導体全製造する
ことができる。
１）で表わされる二環状脂肪族化合物誘導体全製造する
ことができる。
本発明の前記一般式（１）で表わされる二環状脂肪族化
合物誘導体゛としては、たとえば以下のような化合物が
ある。すなわち、 ■−１６−ニチルドリンクロＣ２，２，１，０”ｔ６）
へシタ／−３−イル）−２−メチル−１−硬ンテンー３
−オール、１−−（６−エチルトリンクロ［２，２，１
，０”” 、ｌヘプタン−３−イル）−２−メチルぜン
クンー３−オール、４−（６−エチルトリシクロ（２，
２，１、０２，６）ハフ０タノー３−イル）−３−メチ
ル−３−ブテン−２−オール、４−１６−エチルトリシ
クロ（２，２，ｔ、ｏ２−６）へブタン−３−イル）−
３−メチルブタン−２−オール、１−（６−エチルドリ
ンクロＣ２，２，１，０２・６〕へブタン−３−イル）
−１−インテン−３−オール、１＝（６−エチルトリン
クロ（２，２，１、０２＋６ ）ヘプタノ−３−イル）
イノタン−３−オール、４−（６−エチルトリンクロ（
２、２、１、０２＋６１・＼ブタノ−３−イル）−３−
ブチ／−２−オール、４−（６−エチルドリンクロ［’
２．２．１．０２・６．ｌヘプタン−３−イル）ブタン
−２−オール、■−（６−エチルトリシクロ［２，２，
１，０２・６：）ヘゲクン−３−イル）−２−メチル−
１−−−＼キルン−３−オール、■−（６−エチルドリ
ンクロ［２、２、１、０２・６，１ヘプタノ−３−イル
１−２−メチルヘキサン−３−オールなどである。
合物誘導体゛としては、たとえば以下のような化合物が
ある。すなわち、 ■−１６−ニチルドリンクロＣ２，２，１，０”ｔ６）
へシタ／−３−イル）−２−メチル−１−硬ンテンー３
−オール、１−−（６−エチルトリンクロ［２，２，１
，０”” 、ｌヘプタン−３−イル）−２−メチルぜン
クンー３−オール、４−（６−エチルトリシクロ（２，
２，１、０２，６）ハフ０タノー３−イル）−３−メチ
ル−３−ブテン−２−オール、４−１６−エチルトリシ
クロ（２，２，ｔ、ｏ２−６）へブタン−３−イル）−
３−メチルブタン−２−オール、１−（６−エチルドリ
ンクロＣ２，２，１，０２・６〕へブタン−３−イル）
−１−インテン−３−オール、１＝（６−エチルトリン
クロ（２，２，１、０２＋６ ）ヘプタノ−３−イル）
イノタン−３−オール、４−（６−エチルトリンクロ（
２、２、１、０２＋６１・＼ブタノ−３−イル）−３−
ブチ／−２−オール、４−（６−エチルドリンクロ［’
２．２．１．０２・６．ｌヘプタン−３−イル）ブタン
−２−オール、■−（６−エチルトリシクロ［２，２，
１，０２・６：）ヘゲクン−３−イル）−２−メチル−
１−−−＼キルン−３−オール、■−（６−エチルドリ
ンクロ［２、２、１、０２・６，１ヘプタノ−３−イル
１−２−メチルヘキサン−３−オールなどである。
これらの二環状脂肪族化合物誘導体は、本質的ｉ′ｃｌ
ｄ木質の香りを基調とするものであるが、花香調の香り
から＃厚、ケ香りまでの変化があり、ウツディノートの
みでなく、７０−ラルノート、フービｒノート、モスノ
ート、ンプレーノー］・、レザーノート、り・ぐコノー
ト、−ｒニマルノート、／トラスノート、レノナスノー
ト、グリーンノート、アルデヒドノートなどに好適に配
合でき、各種の優れた香料組成物を調製することができ
る。
ｄ木質の香りを基調とするものであるが、花香調の香り
から＃厚、ケ香りまでの変化があり、ウツディノートの
みでなく、７０−ラルノート、フービｒノート、モスノ
ート、ンプレーノー］・、レザーノート、り・ぐコノー
ト、−ｒニマルノート、／トラスノート、レノナスノー
ト、グリーンノート、アルデヒドノートなどに好適に配
合でき、各種の優れた香料組成物を調製することができ
る。
従って、本発明の二環状脂肪族化合物誘導体は、各種の
ベース香料として重要なもので、このベースＲ１は、香
水、化粧品、洗剤、日用品、洗面用品、漂白剤、汗止め
、防臭剤、エアロゾル製品、入浴剤、芳香製品などの賦
香剤として用いられる１１かに、フレーバー成分、合成
精油成分、および占刺稀釈剤などの用途にも広く用いる
ことができる。
ベース香料として重要なもので、このベースＲ１は、香
水、化粧品、洗剤、日用品、洗面用品、漂白剤、汗止め
、防臭剤、エアロゾル製品、入浴剤、芳香製品などの賦
香剤として用いられる１１かに、フレーバー成分、合成
精油成分、および占刺稀釈剤などの用途にも広く用いる
ことができる。
なお、本発明の°二環状脂肪族化合物誘導体は水酸基を
有する側鎖が置換している環トの炭素に水素原子も置換
しているので該水素源ｒ−と該側鎖との＼シ８体位置関
係によりエンド（ｅｎｄｏ ）異性体とエキソ（ｅｘｏ
）異性体の２種類の立体異性体があるが、いずれの異性
体も上記の香料用途に有用である。
有する側鎖が置換している環トの炭素に水素原子も置換
しているので該水素源ｒ−と該側鎖との＼シ８体位置関
係によりエンド（ｅｎｄｏ ）異性体とエキソ（ｅｘｏ
）異性体の２種類の立体異性体があるが、いずれの異性
体も上記の香料用途に有用である。
次に実施例により本発明を更に詳述する。
実施例１
ｌ−（６−エチルトリシクロ（２，２，１，０２＋６二
１ヘプタン〜３−イル）−２−メチル−１−ペンテン−
３−オールの合成 ノエチルケトン６．９ ｆｊ！ （０，０８モル）と４
０チ水酸化カリウム１．３７をエタノール２８ｍ１ＶＣ
溶がし、６−エチルトリンク”Ｌ２．２．１．０２’
）−＼フｏ−１− ／Ｌ−３−ｒ ルテヒト４．６１ｉ
’ （０，０３モ／Ｌ ） ｆ滴Ｔ’ Ｌ ｋ ｒｌｋ
３ ｑ間加熱還流した。その後、反応混合物からエタ
ノールを留去し、残渣をエーテル抽出した。ニーデル抽
出液を水洗、乾燥し、エーテルを留去したのち減圧蒸留
することによりα、β−不飽和ケトンであるｌ −（６
−＋ｚ −ｙ−４トリシクロ１．２ 、２．１ 、 ｏ
２・ｆｉ 、＋ ヘプタン−３−イル）−２−メチル−
１−ぜンデンー３−．（ン４．Ｏｆ（収率、５９．３％
；沸点９５〜９６°Ｃ１０，２５ｍｍＨｇ）を得た。
１ヘプタン〜３−イル）−２−メチル−１−ペンテン−
３−オールの合成 ノエチルケトン６．９ ｆｊ！ （０，０８モル）と４
０チ水酸化カリウム１．３７をエタノール２８ｍ１ＶＣ
溶がし、６−エチルトリンク”Ｌ２．２．１．０２’
）−＼フｏ−１− ／Ｌ−３−ｒ ルテヒト４．６１ｉ
’ （０，０３モ／Ｌ ） ｆ滴Ｔ’ Ｌ ｋ ｒｌｋ
３ ｑ間加熱還流した。その後、反応混合物からエタ
ノールを留去し、残渣をエーテル抽出した。ニーデル抽
出液を水洗、乾燥し、エーテルを留去したのち減圧蒸留
することによりα、β−不飽和ケトンであるｌ −（６
−＋ｚ −ｙ−４トリシクロ１．２ 、２．１ 、 ｏ
２・ｆｉ 、＋ ヘプタン−３−イル）−２−メチル−
１−ぜンデンー３−．（ン４．Ｏｆ（収率、５９．３％
；沸点９５〜９６°Ｃ１０，２５ｍｍＨｇ）を得た。
このα、β−不飽和ケトンはＩＲ（ｎｅａｔ）、ＮＭＲ
（ＣＣＩ４）ス４クトルにより前記式（ＩＶ）の構造−
Ｃあることを確認した。
（ＣＣＩ４）ス４クトルにより前記式（ＩＶ）の構造−
Ｃあることを確認した。
元素分析 （ｃ１５Ｈ２２ｏ とシテ）Ｃ（％）
Ｈ（％） 言１算値 ８２．６ １０．１実測値
８２．９ １０．０ＩＲ（ｎｅａｔ ） ： １６７０ｃｍ ’ （α、β−不飽和ケトンのＣ＝Ｑ沖
縮振動）１６３０ｃｍ ’ （Ｃ＝Ｃ伸縮振動）ＮＭＲ
（ＣＣ１４）： １．８０δ （−重線、 ３■（）０．８０〜２．
００δ （多重線、１６Ｈ）２．４０〜２．８０δ
（四重線、 ２Ｈ）６．２０〜６．５０δ
（二重線、 １）（）次に、水素化アルミニウムリチウ
ム１．３１をテトラヒドロフラノ２００ｍｅに加え、水
冷下で攪拌しつつ、に記と同様の方法で得られたα、β
−不飽和ケトン７．０７（０，０３モル）を徐々に滴下
した。混合物を室温でかきまぜた後、酢酸エチルを加え
て過剰の還元剤を処理し、希硫酸ケ加え微酸性にしてニ
ーデル抽出金行なった。抽出Ｍｋ水洗、乾燥した後、エ
ーテル金留去し、続いて減圧蒸留ケすることにより題記
の１−（６−エチルトリシクロ（２，２，１，０２＋’
）へブタン−３−イル）−２−メチル−１−ぜンテンー
３−オール５．３Ｆ（収率、７４．６チ；沸点１０９〜
１１１ ℃１０，４閣Ｈｇ）を得た。
Ｈ（％） 言１算値 ８２．６ １０．１実測値
８２．９ １０．０ＩＲ（ｎｅａｔ ） ： １６７０ｃｍ ’ （α、β−不飽和ケトンのＣ＝Ｑ沖
縮振動）１６３０ｃｍ ’ （Ｃ＝Ｃ伸縮振動）ＮＭＲ
（ＣＣ１４）： １．８０δ （−重線、 ３■（）０．８０〜２．
００δ （多重線、１６Ｈ）２．４０〜２．８０δ
（四重線、 ２Ｈ）６．２０〜６．５０δ
（二重線、 １）（）次に、水素化アルミニウムリチウ
ム１．３１をテトラヒドロフラノ２００ｍｅに加え、水
冷下で攪拌しつつ、に記と同様の方法で得られたα、β
−不飽和ケトン７．０７（０，０３モル）を徐々に滴下
した。混合物を室温でかきまぜた後、酢酸エチルを加え
て過剰の還元剤を処理し、希硫酸ケ加え微酸性にしてニ
ーデル抽出金行なった。抽出Ｍｋ水洗、乾燥した後、エ
ーテル金留去し、続いて減圧蒸留ケすることにより題記
の１−（６−エチルトリシクロ（２，２，１，０２＋’
）へブタン−３−イル）−２−メチル−１−ぜンテンー
３−オール５．３Ｆ（収率、７４．６チ；沸点１０９〜
１１１ ℃１０，４閣Ｈｇ）を得た。
元素分析 （Ｃ１５Ｈあ０として）
Ｃ（％） Ｈ（チ）
計榊値 ８１．８ １０．９実測値
８２．１ １０．７ＩＲ（ｎｅａｔ）： ３４００ｃｍ−’ （０−Ｈ伸縮撮動）の特性吸収は認
められたが、１６７０ｃｆｆＬ’ （α、β〜不飽和ケ
トンのｃ＝ｏ伸縮振動）は消失していた。
８２．１ １０．７ＩＲ（ｎｅａｔ）： ３４００ｃｍ−’ （０−Ｈ伸縮撮動）の特性吸収は認
められたが、１６７０ｃｆｆＬ’ （α、β〜不飽和ケ
トンのｃ＝ｏ伸縮振動）は消失していた。
ＮＭＲ（ＣＣＩ４） ：
１．６０δ （−重線、 ３ Ｈ）０．７０〜１
，８０δ （多重線、１７Ｈ）２．２０〜２．５
０δ （四重線、 ２Ｈ）３．６０〜３．９０δ
（三暇線、 ＩＨ）４．９５〜５．３０δ
（二二墜線、 ＩＨ）ここに得られた合成物は温かい
木質の芳香ヲ有し、オリエンタル香料、フローラル香料
、ウツディ香料などの配置用として極めて有用である。
，８０δ （多重線、１７Ｈ）２．２０〜２．５
０δ （四重線、 ２Ｈ）３．６０〜３．９０δ
（三暇線、 ＩＨ）４．９５〜５．３０δ
（二二墜線、 ＩＨ）ここに得られた合成物は温かい
木質の芳香ヲ有し、オリエンタル香料、フローラル香料
、ウツディ香料などの配置用として極めて有用である。
実施例２〜４
実施例１において、ジメチルケトンの代りに、次表のケ
トンを用いたはかは同様にして、−ｒルド・−ル縮合金
行なうことによりα、β−不飽和ケトンを得た。次いで
、実施例１と同様にして、このα、β−不飽和ケトンを
還元１−た。結果を次表にまとめて示す。
トンを用いたはかは同様にして、−ｒルド・−ル縮合金
行なうことによりα、β−不飽和ケトンを得た。次いで
、実施例１と同様にして、このα、β−不飽和ケトンを
還元１−た。結果を次表にまとめて示す。
実 ／ｉｆ！１ｆａｌｌ ５
実施例１において得られた１−（６−エチルトリンクロ
（２，２，１，０２，６）へブタン−３−イル）−２−
メヂルー１． −！！ンテンー３−オン５．０２（０，
０２３モル）をメタノール１００ ｍｅに溶解し、ラネ
ーニッケル０．３２と共に２００ｃｃのオートクレーブ
に入れ、脱気・窒素置換全２回繰返した後、水素ガスを
圧入し、圧力４ Ｋｙｌｏｌで室温で３時間反応させた
。反応混合物から触媒を戸別し、メタノールを留去した
後減圧蒸留することによって１−（６−エチルトリシク
ロ（２，２，１，０”６Ｊヘプタン−３−イル）−２−
メチルぜンタンー３−オール４．７ Ｆ （収率、■、
２％；沸点、９６〜９７℃７０．２＋ｍＨｇ）を得た。
（２，２，１，０２，６）へブタン−３−イル）−２−
メヂルー１． −！！ンテンー３−オン５．０２（０，
０２３モル）をメタノール１００ ｍｅに溶解し、ラネ
ーニッケル０．３２と共に２００ｃｃのオートクレーブ
に入れ、脱気・窒素置換全２回繰返した後、水素ガスを
圧入し、圧力４ Ｋｙｌｏｌで室温で３時間反応させた
。反応混合物から触媒を戸別し、メタノールを留去した
後減圧蒸留することによって１−（６−エチルトリシク
ロ（２，２，１，０”６Ｊヘプタン−３−イル）−２−
メチルぜンタンー３−オール４．７ Ｆ （収率、■、
２％；沸点、９６〜９７℃７０．２＋ｍＨｇ）を得た。
元素分析 （Ｃ１ｓＨ２６０として）
Ｃ（チ） Ｈ（％）
語算値 ８１．１ １１．７
実測値 ８１．２ １１．４
ＩＲ（ｎｅａｔ）：
３３００ｃｍ−’ （０−Ｈ伸縮慝動）ＮＭＲ（ＣＣ１
４）： ０６７０〜２．５０δ （多重線、２４Ｈ）３．２
０δ （幅広い一重線、ＩＨ）３．５５〜３．８０
δ （三重線、 ＩＨ）実施例６ 実施例１で得られた１−１６−エチル） ＩＩ ７クロ
Ｃ２、２、１、０２，６）へブタン−３−イル）−２−
メチルＩ Ｊンテンー３２オール（以下、これを「合
成物」と称する）を用いて次のようなフラグランスを調
合した。
４）： ０６７０〜２．５０δ （多重線、２４Ｈ）３．２
０δ （幅広い一重線、ＩＨ）３．５５〜３．８０
δ （三重線、 ＩＨ）実施例６ 実施例１で得られた１−１６−エチル） ＩＩ ７クロ
Ｃ２、２、１、０２，６）へブタン−３−イル）−２−
メチルＩ Ｊンテンー３２オール（以下、これを「合
成物」と称する）を用いて次のようなフラグランスを調
合した。
β−フェニルエチルアルコール １４０ ｆ／α−
へキシルシンナミックアルデヒド １００Ｆベンジ
ルアセテ−） １００ Ｓ’ヒドロキシ
シトロネラール ９０９リリアール（シボダン社
製）８５１ ラベンダー油 ８５Ｆネロール
６５２クマリン
４０１ムスクケトン ４０５
’ムスクアンプレツト ４０ｆリ ヲ−ロ
− ル
２５１ｉ’イ ノ ノ′ ミ ル
′す リ ／ し − ト
２０ ｇオイケ゛ノール
２０１イラン・イラン油エキストラ ２０１ノ
Ｐ ヂ コ リ 油
１５７ワニリ
／ｌｏｙ β−イロン ５グ合成物
１００ ｆ 言ｔ １０００ ｇ この合成物を調合したフラグランスはブーケ調の異国情
緒あるフローラル・ベース香料であり、石けん、化粧品
、室内芳香剤などの賦香剤として優れている。
へキシルシンナミックアルデヒド １００Ｆベンジ
ルアセテ−） １００ Ｓ’ヒドロキシ
シトロネラール ９０９リリアール（シボダン社
製）８５１ ラベンダー油 ８５Ｆネロール
６５２クマリン
４０１ムスクケトン ４０５
’ムスクアンプレツト ４０ｆリ ヲ−ロ
− ル
２５１ｉ’イ ノ ノ′ ミ ル
′す リ ／ し − ト
２０ ｇオイケ゛ノール
２０１イラン・イラン油エキストラ ２０１ノ
Ｐ ヂ コ リ 油
１５７ワニリ
／ｌｏｙ β−イロン ５グ合成物
１００ ｆ 言ｔ １０００ ｇ この合成物を調合したフラグランスはブーケ調の異国情
緒あるフローラル・ベース香料であり、石けん、化粧品
、室内芳香剤などの賦香剤として優れている。
Claims (6)
- （１）ト記式（１）で表わされる二環状脂肪族化合物誘
導体、 Ｈ 式中、 Ｒ１は水素、メチル基またはエチル基を表わ
し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−７０ロピル基また
はイノｆｒ＋ピル基を表わし、実線および点線の組合わ
せは単結合もしくは二重結合を表わす。 - （２）前記二環状脂肪族化合物誘導体が、下記式（旧で
表わされる特許請求の範囲第１項記載の二環状脂肪族化
合物誘導体。 - （３）下記式（１１）で表わされる二環状脂肪族７ ／
レデヒドとエヂル゛ｒルキルケトンまたはメチル−ｒル
キルケトンと全アルド−１し縮合触媒の存在ドにＯ〜２
０００Ｃで反応させた後、脱水および還元を行なうこと
全特徴とする丁記式四）で表わさ、ｉｌ、る二環状脂肪
族化合物誘導体の製造方法、 式中、Ｒ１は水素、メチル基またはエチル基を表わし、
Ｒ２はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはイソ
ゾロビル基を表わし、かつ実線および点線の組合わせは
単結合もしくは−７重結合を表わす。 - （４）前記エチルｒルキルク゛ｌ・ンまたはメチルアル
ギルケトンとしてノエチルケＩ・ンを用いることにより
−Ｆ記式四１）で表わされる二環状脂肪族化合物誘導体
を製造することを特徴とする特許請求の範囲第３項記載
の二環状脂肪族化合物誘導体の製造方法。 Ｈ - （５） ”ｒｓ＋：式（１）で表わされる二環状脂肪族
化合物誘導体を含む香料組成物、 Ｈ 式中、Ｒ１は水素捷たはメチル基を表わし、Ｒ２はメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基またはイソプロピル基
を表わし、かつ実線および点線の組合わせは単結合もし
くは二重結合を表わす。 - （６）前記二環状脂肪族化合物誘導体がＦ記載（１１）
で表わされる＃！ｉ訂請求の範囲第５項記載の二環状脂
肪族化合物誘導体を含む香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11964882A JPS5910536A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 三環状脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11964882A JPS5910536A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 三環状脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5910536A true JPS5910536A (ja) | 1984-01-20 |
| JPH0378377B2 JPH0378377B2 (ja) | 1991-12-13 |
Family
ID=14766645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11964882A Granted JPS5910536A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 三環状脂肪族化合物誘導体、その製造方法およびそれを含む香料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910536A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61168864A (ja) * | 1985-01-21 | 1986-07-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 円筒型電池の製造方法 |
| JP2007333120A (ja) * | 2006-06-15 | 2007-12-27 | Showa Corp | 油圧緩衝器の減衰バルブ |
-
1982
- 1982-07-09 JP JP11964882A patent/JPS5910536A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61168864A (ja) * | 1985-01-21 | 1986-07-30 | Sanyo Electric Co Ltd | 円筒型電池の製造方法 |
| JP2007333120A (ja) * | 2006-06-15 | 2007-12-27 | Showa Corp | 油圧緩衝器の減衰バルブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0378377B2 (ja) | 1991-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH02304042A (ja) | 芳香族アルデヒドおよびその誘導体、香料成分、香料組成物、香料添加製品、新規化合物の製造法、窒素複素環式化合物、ならびに殺菌作用および除草作用を有する薬剤 | |
| US4524017A (en) | Derivatives of norbornanes having hydrocarbon side chains and perfume compositions containing the same | |
| CN100334055C (zh) | 新颖的降冰片烷和降冰片烯衍生物、其用途及含有这些化合物的芳香产品 | |
| US4880775A (en) | Poly-alkylated benzodioxin musk compositions | |
| US4281204A (en) | Substituted spirocyclic derivatives | |
| JP2602811B2 (ja) | トリメチルシクロペンテン誘導体、その製造法および芳香組成物 | |
| US4211674A (en) | Cyclic acetals and ketals and their use in perfume compositions | |
| EP2609184B1 (en) | Perfumery compositions and synthesis of a odorant | |
| EP0276998A2 (en) | Perfumery materials | |
| JPS61115040A (ja) | ｐ‐アルコキシ‐シクロヘキシル‐アルカノール及びそのエステル | |
| CH637359A5 (fr) | Derives de 8-exo-hydroxymethyl-endo-tricyclo(5.2.1.o(2,6))-decane. | |
| JPH0378377B2 (ja) | ||
| EP0373556B1 (en) | Sandalwood odorants | |
| US4129569A (en) | Cyclic oxazo derivatives | |
| JPH1171312A (ja) | 新規シクロヘキシルアルカノール類及びそれを含有する香料組成物 | |
| US3870659A (en) | Bicyclic odorants | |
| EP0162672B1 (en) | Tricyclo (2.2.1.0 2,6)heptane derivatives, process for preparing them, and perfume compositions containing them | |
| JPS63250343A (ja) | ２−アルキリデン−３，３，５（３，５・５）−トリメチルシクロペンタノンおよびその製法と用途 | |
| JPS5939838A (ja) | 新規なノルボルナン誘導体、その製法およびそれを含む香料組成物 | |
| JP4030623B2 (ja) | ４−アルコキシメチルシクロヘキシルメタノール類及びその製造法 | |
| US4168389A (en) | 1-Alkoxytricyclo[4.3.1.12,5 ]undecanes | |
| EP0098546B1 (en) | Novel aromatic musks | |
| JPS5939823A (ja) | 新規な香料組成物 | |
| JPH0314294B2 (ja) | ||
| JPH0466280B2 (ja) |