JPS6019498B2 - カラ−拡散転写用写真材料 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、カラー拡散転写用室真材料に関するものであ
り、詳しくは新規な現像抑制剤前駆体を含有するカラー
拡散転写用写真材料に関するものである。
り、詳しくは新規な現像抑制剤前駆体を含有するカラー
拡散転写用写真材料に関するものである。
特に新規な現像抑制剤前駆体を含有する広範な処理温度
範囲にわたって良好な色素画像を得るに通したカラー拡
散転写用写真材料に関するものである。このような色画
像形成物質と組みあわされた少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する感光要素、受像層
および現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写
真材料は、例えば特公昭38一12093号、同41−
10386号、特関昭47一38038号、同47一3
803y号、同50一28823号および同50一89
034号の各公報において知られている。
範囲にわたって良好な色素画像を得るに通したカラー拡
散転写用写真材料に関するものである。このような色画
像形成物質と組みあわされた少なくとも一層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する感光要素、受像層
および現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写
真材料は、例えば特公昭38一12093号、同41−
10386号、特関昭47一38038号、同47一3
803y号、同50一28823号および同50一89
034号の各公報において知られている。
特公昭38−12093号および同41−10386号
公報においては現像抑制剤前駆体を用いることにより、
該現像抑制剤前駆体から放出される現像抑制剤による現
像を抑制する作用を一定時間遅延させる技術が開始され
ている。しかしながら、これら従来技術においては、現
像抑制作用の遅延が不十分なため必要な現像が過度に抑
制されたり、又その逆に現像抑制作用が過度に遅延され
るためカブリ現像が生じたりする結果受像層上に得られ
る色素画像の色混合、最大濃度の低下、最4・濃度の増
大等が生じ良好な色素画像を得ることができなかった。
又、持開昭47一38038号および同47一3803
9号公報においては高温度になるにつれて、より迅速に
現像抑制剤を放出する現像抑制剤前駆体を用いることに
より広い処理温度にわたってカブリの形成を少なくする
、即ち処理温度ラティチュードを増大する技術が開示さ
れている。しかしながら、これら従来技術においても、
現像抑制剤を放出する速度(以下現像抑制剤放出速度と
いう)の温度依存性が、いまだ不十分であった。
公報においては現像抑制剤前駆体を用いることにより、
該現像抑制剤前駆体から放出される現像抑制剤による現
像を抑制する作用を一定時間遅延させる技術が開始され
ている。しかしながら、これら従来技術においては、現
像抑制作用の遅延が不十分なため必要な現像が過度に抑
制されたり、又その逆に現像抑制作用が過度に遅延され
るためカブリ現像が生じたりする結果受像層上に得られ
る色素画像の色混合、最大濃度の低下、最4・濃度の増
大等が生じ良好な色素画像を得ることができなかった。
又、持開昭47一38038号および同47一3803
9号公報においては高温度になるにつれて、より迅速に
現像抑制剤を放出する現像抑制剤前駆体を用いることに
より広い処理温度にわたってカブリの形成を少なくする
、即ち処理温度ラティチュードを増大する技術が開示さ
れている。しかしながら、これら従来技術においても、
現像抑制剤を放出する速度(以下現像抑制剤放出速度と
いう)の温度依存性が、いまだ不十分であった。
即ち、高温時において現像抑制剤放出速度が適切な現像
抑制剤前駆体は低温時においては現像速度に比して現像
抑制剤放出速度が遠すぎることになり、必要な現像を過
度に抑制してしまい、又逆に、低温時において現像抑制
剤放出速度が適切なものは高温時において現像速度に比
して現像抑制剤放出速度が遅すぎることになり、過度に
現像が進んでしまった。そのため、これら従来技術によ
っても広い温度範囲にわたって(特に高温時において)
適切な現像抑制をなし、良好な色素画像を得ることはで
きなかった。従って、本発明の目的は、上記従来技術を
もつてしても解決しえなかった欠点を解決することにあ
り、詳しくは広範な処理温度にわたって良好な色素画像
を得るに通したカラー拡散転写用写真材料を提供するこ
とにある。上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、我々
は従来、切望されていた現象抑制剤前駆体、即ち、適度
な現像抑制剤放出速度を有し、かつ現像抑制剤放出速度
の温度依存性が十分に大きい現像抑制剤前駆体をここに
見し、出した。
抑制剤前駆体は低温時においては現像速度に比して現像
抑制剤放出速度が遠すぎることになり、必要な現像を過
度に抑制してしまい、又逆に、低温時において現像抑制
剤放出速度が適切なものは高温時において現像速度に比
して現像抑制剤放出速度が遅すぎることになり、過度に
現像が進んでしまった。そのため、これら従来技術によ
っても広い温度範囲にわたって(特に高温時において)
適切な現像抑制をなし、良好な色素画像を得ることはで
きなかった。従って、本発明の目的は、上記従来技術を
もつてしても解決しえなかった欠点を解決することにあ
り、詳しくは広範な処理温度にわたって良好な色素画像
を得るに通したカラー拡散転写用写真材料を提供するこ
とにある。上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、我々
は従来、切望されていた現象抑制剤前駆体、即ち、適度
な現像抑制剤放出速度を有し、かつ現像抑制剤放出速度
の温度依存性が十分に大きい現像抑制剤前駆体をここに
見し、出した。
即ち、色画像形成物質と組みあわされた少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層、該乳剤層を保持するため
の支持体および受像層を有し、かつ現像抑制剤前駆体を
含有するカラー拡散転写用写真材料において、該現像抑
制剤前駆体として一般式 〔式中、Zは5乃至6員の複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、nは1又は2の整数であり、Rは
nが1のときはアルキル基又はフェニル基を、nが2の
ときはアルキレン基又はフェニレン基を表わす。
の感光性ハロゲン化銀乳剤層、該乳剤層を保持するため
の支持体および受像層を有し、かつ現像抑制剤前駆体を
含有するカラー拡散転写用写真材料において、該現像抑
制剤前駆体として一般式 〔式中、Zは5乃至6員の複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、nは1又は2の整数であり、Rは
nが1のときはアルキル基又はフェニル基を、nが2の
ときはアルキレン基又はフェニレン基を表わす。
〕により表わされる化合物を用いることにより上記目的
を達成しうろことを見し、出した。特許請求の範囲1に
記載の一般式により表わされる現像抑制剤前駆体につい
て以下詳しく説明する。
を達成しうろことを見し、出した。特許請求の範囲1に
記載の一般式により表わされる現像抑制剤前駆体につい
て以下詳しく説明する。
Zは5乃至6員の複素環を形成するに必要なヲE金属原
子群を表わす。
子群を表わす。
該複素環は単環でもよいし縮合環でもよく、又置換基を
有してもよい。該複素環の例としては、テトラゾール環
類、例えばテトラゾール環、フェニルテトラゾール環、
トリアゾール環類、例えばペンゾトリアゾール環、1・
2・4−トリアゾール環、ジアゾール環類、例えばペン
ズィミダゾール環、ィミダゾール環、ピリミジン環類、
例えばピリミジン環、モノアゾール環類、例えばペンゾ
チアゾール環、ベンゾオキサゾール環などを挙げること
ができる。好ましくは少なくとも二つの異種原子を含む
複秦環、例えばテトラゾール環類、ベンゾトリアゾール
環、ベンゾチアゾール環類であり、更に好ましいものは
テトラゾール環類、特にフェニル置換テトラゾール環で
ある。nは好ましくは1である。Rで表わされるアルキ
ル基の中でも好ましいアルキル基は、炭素原子数1乃至
25のアルキル基であり、特に好ましいアルキル基は、
炭素原子数1乃至3のアルキル基(例えばエチル基、2
−メトキシェチル基)である。Rとして表わされるフェ
ニル基は、置換基を有していてもよく、好ましい置換基
としては、ニトロ基、シアノ基、アルコキシル基(好ま
しくは炭素原子数1乃至25を有する)、アルキル基(
好ましくは炭素原子数1乃至25を有する)、スルホ基
、アミド基(例えば炭素原子数1乃至25のアルカンア
ミド)又はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)を挙げ
ることができる。Rの中でも好ましいのはアルキル基又
は置換基を有さない若しくは電子供与性基(例えばアル
コキシル基)により置換されたフェニル基であり、最も
好ましいものは置換基を有さないフェニル基である。以
上詳述した本発明に係る現像抑制剤前駆体の中でも、特
に好ましいものは、Zが1・2・3・4−テトラゾール
環又は1−フェニル−1・2・3・4−テトラゾール環
を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Rが置換基
を有さないフェニル基の場合であり、最も好ましいのは
後に説明する例示化合物1の化合物である。
有してもよい。該複素環の例としては、テトラゾール環
類、例えばテトラゾール環、フェニルテトラゾール環、
トリアゾール環類、例えばペンゾトリアゾール環、1・
2・4−トリアゾール環、ジアゾール環類、例えばペン
ズィミダゾール環、ィミダゾール環、ピリミジン環類、
例えばピリミジン環、モノアゾール環類、例えばペンゾ
チアゾール環、ベンゾオキサゾール環などを挙げること
ができる。好ましくは少なくとも二つの異種原子を含む
複秦環、例えばテトラゾール環類、ベンゾトリアゾール
環、ベンゾチアゾール環類であり、更に好ましいものは
テトラゾール環類、特にフェニル置換テトラゾール環で
ある。nは好ましくは1である。Rで表わされるアルキ
ル基の中でも好ましいアルキル基は、炭素原子数1乃至
25のアルキル基であり、特に好ましいアルキル基は、
炭素原子数1乃至3のアルキル基(例えばエチル基、2
−メトキシェチル基)である。Rとして表わされるフェ
ニル基は、置換基を有していてもよく、好ましい置換基
としては、ニトロ基、シアノ基、アルコキシル基(好ま
しくは炭素原子数1乃至25を有する)、アルキル基(
好ましくは炭素原子数1乃至25を有する)、スルホ基
、アミド基(例えば炭素原子数1乃至25のアルカンア
ミド)又はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)を挙げ
ることができる。Rの中でも好ましいのはアルキル基又
は置換基を有さない若しくは電子供与性基(例えばアル
コキシル基)により置換されたフェニル基であり、最も
好ましいものは置換基を有さないフェニル基である。以
上詳述した本発明に係る現像抑制剤前駆体の中でも、特
に好ましいものは、Zが1・2・3・4−テトラゾール
環又は1−フェニル−1・2・3・4−テトラゾール環
を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Rが置換基
を有さないフェニル基の場合であり、最も好ましいのは
後に説明する例示化合物1の化合物である。
本発明の目的は、本発明に係る現像抑制剤前駆体が写真
材料を処理する際にアルカリ性媒体中において広範な温
度範囲にわたって適切な時機に三壷切な速度で現像抑制
剤を脱離するこ とにより達成されるものと推定されるが、それは主とし
て現像抑制剤前駆体の保護基部分である−CH2CH2
S○2ナnR中の特にR−S02−基に依るものと考え
られる。
材料を処理する際にアルカリ性媒体中において広範な温
度範囲にわたって適切な時機に三壷切な速度で現像抑制
剤を脱離するこ とにより達成されるものと推定されるが、それは主とし
て現像抑制剤前駆体の保護基部分である−CH2CH2
S○2ナnR中の特にR−S02−基に依るものと考え
られる。
本発明に係る現像抑制剤前駆体に非常に類似する化合物
としてCH3CO−基を含む保護基部分CH3COCH
2C花−を有する現像抑制剤前駆体が知られている。
としてCH3CO−基を含む保護基部分CH3COCH
2C花−を有する現像抑制剤前駆体が知られている。
R一S02−基とR−CO−基は共にアシル基の範ちゆ
うに入る基であるが、本発明に係るR−S02−基を有
する現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写真
材料を用いた場合の方が良好な色素画像が得られ、特に
高温で処理したときに最小濃度が低く最大濃度が高い良
好な色素画像が得られることが明らかになった。次に本
発明に係る現像抑制剤前駆体を例示するが、本発明はこ
れらの化合物により限定されるものではない。例示化合
物 本発明に係る現像抑制剤前駆体は、例えば現像抑制剤の
アルカリ金属塩と8ーハロ ゲノェチルスルホン化合物(X−CH2一CH2S○2
ナnR(ここに×はハロゲン原子を表わし、nおよびR
は前記のものと同義である。
うに入る基であるが、本発明に係るR−S02−基を有
する現像抑制剤前駆体を含有するカラー拡散転写用写真
材料を用いた場合の方が良好な色素画像が得られ、特に
高温で処理したときに最小濃度が低く最大濃度が高い良
好な色素画像が得られることが明らかになった。次に本
発明に係る現像抑制剤前駆体を例示するが、本発明はこ
れらの化合物により限定されるものではない。例示化合
物 本発明に係る現像抑制剤前駆体は、例えば現像抑制剤の
アルカリ金属塩と8ーハロ ゲノェチルスルホン化合物(X−CH2一CH2S○2
ナnR(ここに×はハロゲン原子を表わし、nおよびR
は前記のものと同義である。
)をアセトン、メチルアルコール等の溶媒中で加熱する
ことによって容易に合成することができる。以下合成例
を示す。
ことによって容易に合成することができる。以下合成例
を示す。
合成例 1
例示化合物1の合成
フエニルー3一クロルエチルスルホン2.0夕および1
ーフヱニル−5−メルカプトー1・2・3・4−テトラ
ゾール・ナトリウム塩2.0夕をアセトン50の‘中に
加え、1時間加熱還流した後、反応液を濃縮した。
ーフヱニル−5−メルカプトー1・2・3・4−テトラ
ゾール・ナトリウム塩2.0夕をアセトン50の‘中に
加え、1時間加熱還流した後、反応液を濃縮した。
酢酸エチル50の【で抽出した後水洗し、更に重炭酸ナ
トljゥム水溶液で洗った。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、濃縮し、メチルアルコール30奴乙で再結晶した。
収量は2.5夕、融点は110〜111℃であった。質
量分析の結果、私6の親イオンピークが確認された。元
素分析の結果を次に示す。
トljゥム水溶液で洗った。無水硫酸ナトリウムで乾燥
後、濃縮し、メチルアルコール30奴乙で再結晶した。
収量は2.5夕、融点は110〜111℃であった。質
量分析の結果、私6の親イオンピークが確認された。元
素分析の結果を次に示す。
努 C 日 N
理論値 52.01 4.07 16.17測定
値 52.13 4.11 16.05以上の
元素分析および質量分析の結果から、上記合成した化合
物が例示化合物1の構造を有することが確認された。
値 52.13 4.11 16.05以上の
元素分析および質量分析の結果から、上記合成した化合
物が例示化合物1の構造を有することが確認された。
合成例 2
例示化合物2の合成−
合成例1におけるフェニル−8一クロルヱチルスルホン
2.0夕のかわりにp−メトキシフエニル−8一クロル
エチルスルホン3.0夕を用いたほかは、合成例1と同
様にして合成した。
2.0夕のかわりにp−メトキシフエニル−8一クロル
エチルスルホン3.0夕を用いたほかは、合成例1と同
様にして合成した。
収量は2.0夕、融点は87〜88勺○であった。質量
分析の結果、376の親イオンピークが確認された。元
素分析の結果を次に示す。
分析の結果、376の親イオンピークが確認された。元
素分析の結果を次に示す。
努 C 日 N
理論値 51.05 4.28 14.88測
定値 51.02 4.33 14.81以上
の元素分析および質量分析の結果から、上記合成した化
合物が例示化合物2の構造を有することが確認された。
定値 51.02 4.33 14.81以上
の元素分析および質量分析の結果から、上記合成した化
合物が例示化合物2の構造を有することが確認された。
合成例 3例示化合物3の合成
合成例1におけるフェニルー8一クロルェチルスルホン
2.0夕のかわりにmーニトロフエニルー8−クロルェ
チルスルホン3.3夕を用い、再結晶をメチルアルコー
ル30のとのかわりにアセトニトリル50柵を用いたほ
かは、合成例1と同様にして合成した。
2.0夕のかわりにmーニトロフエニルー8−クロルェ
チルスルホン3.3夕を用い、再結晶をメチルアルコー
ル30のとのかわりにアセトニトリル50柵を用いたほ
かは、合成例1と同様にして合成した。
収量は3.2夕、融点は165〜166qCであった。
質量分析の結果、391の親イオンピークが確認された
。元素分析の結果を次に示す。
質量分析の結果、391の親イオンピークが確認された
。元素分析の結果を次に示す。
努 C 日 N
理論値 46.03 3.35 17.89測
定値 45.98 3.44 18.07以上
の元素分析および質量分析の結果から、上記合成した化
合物が例示化合物3の構造を有することが確認された。
定値 45.98 3.44 18.07以上
の元素分析および質量分析の結果から、上記合成した化
合物が例示化合物3の構造を有することが確認された。
合成例 4例示化合物9の合成
合成例1におけるフェニルーB−クロルェチルスルホン
2.0夕のかわりにメチル−8一クロルエチルスルホン
1.8夕を用いたほかは合成例1と同様にして合成した
。
2.0夕のかわりにメチル−8一クロルエチルスルホン
1.8夕を用いたほかは合成例1と同様にして合成した
。
収量は1.5夕、融点は138〜139.5℃であった
。質量分析の結果、284の親イオンピークが確認され
た。元素分析の結果を次に示す。
。質量分析の結果、284の親イオンピークが確認され
た。元素分析の結果を次に示す。
発 C 日 N
理論値 42.24 4.25 19.70測
定値 42.17 4.30 19.58
以上の元素分析および質量分析の結果から、上記合成し
た化合物が例示化合物9の構造を有することが確認され
た。
定値 42.17 4.30 19.58
以上の元素分析および質量分析の結果から、上記合成し
た化合物が例示化合物9の構造を有することが確認され
た。
特許請求の範囲に記載の一般式により表わされる現像抑
制剤前駆体は、好ましくは本発明に係るカラー拡散転写
用写真材料中特に処理の際に処理組成物が浸透しうる層
(以下処理組成物浸透性層という。
制剤前駆体は、好ましくは本発明に係るカラー拡散転写
用写真材料中特に処理の際に処理組成物が浸透しうる層
(以下処理組成物浸透性層という。
)中に含有される。本発明のカラー拡散転写用写真材料
には処理組成物浸透性層として、前述の感光性ハロゲン
化銀乳剤層および受像層のほかに必要に応じて中和層、
タイミング層、不透明化層、光反射層、保護層、中間層
、剥離層、物理現像核層、予めかぶらされたハロゲン化
銀乳剤層、色素画像形成物質層等を挙げることができる
。上記各種の処理組成物浸透性層の中でも、本発明に係
る現像抑制剤前駆体を含有せしめるに好ましい層は、中
間層、保護層、色素画像形成物質層、感光性ハロゲン化
銀乳剤層、タイミング層、光反射層、不透明化層、物理
現像核層および予めかぶらされたハロゲン化銀乳剤層で
あり、更に好ましく含有せしめる層は、中間層、保護層
、色素画像形成物質層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、タ
イミング層であり、最も好ましいのはタイミング層であ
る。
には処理組成物浸透性層として、前述の感光性ハロゲン
化銀乳剤層および受像層のほかに必要に応じて中和層、
タイミング層、不透明化層、光反射層、保護層、中間層
、剥離層、物理現像核層、予めかぶらされたハロゲン化
銀乳剤層、色素画像形成物質層等を挙げることができる
。上記各種の処理組成物浸透性層の中でも、本発明に係
る現像抑制剤前駆体を含有せしめるに好ましい層は、中
間層、保護層、色素画像形成物質層、感光性ハロゲン化
銀乳剤層、タイミング層、光反射層、不透明化層、物理
現像核層および予めかぶらされたハロゲン化銀乳剤層で
あり、更に好ましく含有せしめる層は、中間層、保護層
、色素画像形成物質層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、タ
イミング層であり、最も好ましいのはタイミング層であ
る。
米国特許第4061496号に記載の二つのタイミング
層を有するカラー拡散転写用写真材料、即ち、順に必須
な層として中和層、1モル当り1郷cal以下のアルカ
リ水溶液による浸透の活性化ェネルギーを有する重合体
ラテツクスを有するタイミング層、および1モル当り1
巡cal以上のアルカリ水溶液による浸透の活性化エネ
ルギーを有する重合体ラテックスを有するタイミング層
を有する支持体を有するカラー拡散転写用写真材料中の
タイミング層に本発明に係る現像抑制剤前駆体を含有せ
しめる場合には、上記1モル当り1級cal以下のアル
カリ水溶液による浸透の活性化エネルギーを有する重合
体ラテックスを有するタイミング層に含有せしめること
が好ましい。
層を有するカラー拡散転写用写真材料、即ち、順に必須
な層として中和層、1モル当り1郷cal以下のアルカ
リ水溶液による浸透の活性化ェネルギーを有する重合体
ラテツクスを有するタイミング層、および1モル当り1
巡cal以上のアルカリ水溶液による浸透の活性化エネ
ルギーを有する重合体ラテックスを有するタイミング層
を有する支持体を有するカラー拡散転写用写真材料中の
タイミング層に本発明に係る現像抑制剤前駆体を含有せ
しめる場合には、上記1モル当り1級cal以下のアル
カリ水溶液による浸透の活性化エネルギーを有する重合
体ラテックスを有するタイミング層に含有せしめること
が好ましい。
本発明に係る現像抑制剤前駆体を処理組成物浸透性層に
含有せしめる際の添加量は、用いる現像抑制剤前駆体の
種類、添加場所、添加方法等により種々変化しうる。
含有せしめる際の添加量は、用いる現像抑制剤前駆体の
種類、添加場所、添加方法等により種々変化しうる。
通常はカラー拡散転写用写真材料中に使用する感光性ハ
ロゲン化銀1モル当り0.001モル以上、好ましくは
0.005モルから1.0モルの範囲で添加され、特に
現像抑制剤前駆体がアルカリ性媒体中で形成する現像抑
制剤が1ーフヱニル−5−メルカプト−112・3・4
−テトラゾールである場合には好ましくは0.02モル
乃至0.1モルの範囲で添加される。本発明に係る現像
抑制剤前駆体は、従来知られた種々の有効な方法により
処理組成物浸透性層中に添加せしめることができるが、
アセトン、メタノール、エタノールの如き水混和性有機
溶媒に溶解し、処理組成物浸透性層の塗布組成物中に添
加するのが特に好ましい。
ロゲン化銀1モル当り0.001モル以上、好ましくは
0.005モルから1.0モルの範囲で添加され、特に
現像抑制剤前駆体がアルカリ性媒体中で形成する現像抑
制剤が1ーフヱニル−5−メルカプト−112・3・4
−テトラゾールである場合には好ましくは0.02モル
乃至0.1モルの範囲で添加される。本発明に係る現像
抑制剤前駆体は、従来知られた種々の有効な方法により
処理組成物浸透性層中に添加せしめることができるが、
アセトン、メタノール、エタノールの如き水混和性有機
溶媒に溶解し、処理組成物浸透性層の塗布組成物中に添
加するのが特に好ましい。
アルカリ性媒体中で実質的に非拡散性の色画像形成物質
としては、例えば米国特許第4076529号、同第3
443939号、フランス特許第228414ぴ号、特
関昭53−46730号、同53−50736号、同5
1一113624号および同53−3813号の各公報
の記載のいわゆる色素放出型レドックス化合物、例えば
特関昭49−111628号および同51一63618
号の各公報に記載のアルカリ性媒体中で拡散性色素を放
出しうるが、その前にハロゲン化銀現像剤の酸化生成物
と反応すると、その放出速度が低下する非拡散性の色画
像形成物質、例えば薄関昭53一110827号および
同53一110828号の各公報に記載のいわゆるBE
ND化合物、例えば米国特許第3227550号に記載
のいわゆる拡散性色素放出型カプラーを挙げることがで
きる。
としては、例えば米国特許第4076529号、同第3
443939号、フランス特許第228414ぴ号、特
関昭53−46730号、同53−50736号、同5
1一113624号および同53−3813号の各公報
の記載のいわゆる色素放出型レドックス化合物、例えば
特関昭49−111628号および同51一63618
号の各公報に記載のアルカリ性媒体中で拡散性色素を放
出しうるが、その前にハロゲン化銀現像剤の酸化生成物
と反応すると、その放出速度が低下する非拡散性の色画
像形成物質、例えば薄関昭53一110827号および
同53一110828号の各公報に記載のいわゆるBE
ND化合物、例えば米国特許第3227550号に記載
のいわゆる拡散性色素放出型カプラーを挙げることがで
きる。
一方、アルカリ性媒体中、実質的に拡散性の色画像形成
物質としては、例えば米国特許第2鱗3606号、同第
*略06球号、同第総54処5号および同第35637
3針餅こ記載のいわゆる色素現像剤を挙げることができ
る。本発明において、特に有効な色画像形成物質は前述
の色素放出型レドツクス化合物および色素現像剤である
。
物質としては、例えば米国特許第2鱗3606号、同第
*略06球号、同第総54処5号および同第35637
3針餅こ記載のいわゆる色素現像剤を挙げることができ
る。本発明において、特に有効な色画像形成物質は前述
の色素放出型レドツクス化合物および色素現像剤である
。
さらに有効な色画像形成物質は色素放出型レドツクス化
合物である。本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤と
しては、所望により従来知られた種々のものを用いるこ
とができ、ネガ型であってもポジ型であってもよい。
合物である。本発明に用いる感光性ハロゲン化銀乳剤と
しては、所望により従来知られた種々のものを用いるこ
とができ、ネガ型であってもポジ型であってもよい。
ポジ型の感光性ハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、い
わゆる内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤が好ましい
。カラー拡散転写用写真材料としては、従来知られた各
種のカラー拡散転写用写真材料を用いることができる。
わゆる内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤が好ましい
。カラー拡散転写用写真材料としては、従来知られた各
種のカラー拡散転写用写真材料を用いることができる。
好ましいカラー拡散転写用写真材料としては次の二種の
カラー拡散転写用写真材料を挙げることができる。第1
の型のカラー拡散転写用写真材料は、色画像形成物質と
組みあわされた少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を塗設した支持体および受像層を塗設した支持体か
らなるカラー拡散転写用写真材料であり、第2の型のカ
ラー拡散転写用写真材料は、色画像形成物質と組みあわ
された少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び受像層とを同じ側に塗設した支持体および処理シート
からなるカラー拡散転写用写真材料である。なお、第1
の型のカラー拡散転写用写真材料においては処理組成物
による処理の際に両支持体が感光性ハロゲン化銀乳剤層
および受像層をはさんで外側に位置するようになってい
ればよく、第2の型のカラー拡散転写用写真材料におい
ては支持体と処理シートが感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび受像層をはさんで外側に位置するようになっていれ
ばよい。本発明に用いてもよい中和層は、アルカリ性処
理組成物による処理の結果、受像層上に色素画像が実質
的に形成した後、舟を下げて色画像の安定性を増大する
とともに、それ以上の拡散性色素等の拡散を事実上停止
させ、高pHで生起する画像の変色や汚染を防止するの
に有効である。
カラー拡散転写用写真材料を挙げることができる。第1
の型のカラー拡散転写用写真材料は、色画像形成物質と
組みあわされた少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層を塗設した支持体および受像層を塗設した支持体か
らなるカラー拡散転写用写真材料であり、第2の型のカ
ラー拡散転写用写真材料は、色画像形成物質と組みあわ
された少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び受像層とを同じ側に塗設した支持体および処理シート
からなるカラー拡散転写用写真材料である。なお、第1
の型のカラー拡散転写用写真材料においては処理組成物
による処理の際に両支持体が感光性ハロゲン化銀乳剤層
および受像層をはさんで外側に位置するようになってい
ればよく、第2の型のカラー拡散転写用写真材料におい
ては支持体と処理シートが感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よび受像層をはさんで外側に位置するようになっていれ
ばよい。本発明に用いてもよい中和層は、アルカリ性処
理組成物による処理の結果、受像層上に色素画像が実質
的に形成した後、舟を下げて色画像の安定性を増大する
とともに、それ以上の拡散性色素等の拡散を事実上停止
させ、高pHで生起する画像の変色や汚染を防止するの
に有効である。
本発明に用いてもタイミング層は、所望の現像と転写が
行なわれる後までpH低下を遅延させる働きをする。
行なわれる後までpH低下を遅延させる働きをする。
すなわち、ハロゲン化銀の現像と拡散転写色画像の形成
が行なわれる前に中和層によってpHが早く低下するこ
とによる転写色素画像の好まし〈ない濃度低下を防止す
る。中和層およびタイミング層は、前述の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および/または受像層が塗設される支持体
上に塗設することができ、支持体側から中和層、タイミ
ング層、感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または受像
層の順に塗設することが好ましい。
が行なわれる前に中和層によってpHが早く低下するこ
とによる転写色素画像の好まし〈ない濃度低下を防止す
る。中和層およびタイミング層は、前述の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および/または受像層が塗設される支持体
上に塗設することができ、支持体側から中和層、タイミ
ング層、感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または受像
層の順に塗設することが好ましい。
又、中和層および/またはタイミング層は、前述の処理
シート中に塗設することができ、その場合には処理シー
トの支持体上に中和層、タイミング層の順に塗設するこ
とが好ましい。この中和層およびタイミング層を有する
処理シートを前述の第2の型のカラー拡散転写用写真材
料中に用いる場合には処理組成物による処理の際に両支
持体が感光性ハロゲン化銀乳剤層、受像層、タイミング
層および中和層をはさんで外側に位置するようになって
いればよい。本発明に係るカラー拡散転写用写真材料に
用いる支持体は目的に応じて透明であっても、不透明で
あっても又半透明であってもよい。
シート中に塗設することができ、その場合には処理シー
トの支持体上に中和層、タイミング層の順に塗設するこ
とが好ましい。この中和層およびタイミング層を有する
処理シートを前述の第2の型のカラー拡散転写用写真材
料中に用いる場合には処理組成物による処理の際に両支
持体が感光性ハロゲン化銀乳剤層、受像層、タイミング
層および中和層をはさんで外側に位置するようになって
いればよい。本発明に係るカラー拡散転写用写真材料に
用いる支持体は目的に応じて透明であっても、不透明で
あっても又半透明であってもよい。
本発明に係るカラー拡散転写用写真材料をカラープリン
トペーパーとして用いる場合には、形成画像の背景が必
要である。
トペーパーとして用いる場合には、形成画像の背景が必
要である。
形成画像の背景としては、白色度の高い光反射層を受像
層に対し観察方向と反対側に設けるのが通例である。露
光後、ハロゲン化銀乳剤の現像を明所で行なう場合には
、ハロゲン化銀乳剤を光から保護するため、不透明化層
を設けることが好ましい。上記、光反射層及び不透明化
層としての機能を支持体がはたす場合もあるが、支持体
とは別に光反射層及び/又は不透明化層をカラー拡散転
写用写真材料中に予め層として設けておいてもよいし、
処理時に形成せしめてもよい。
層に対し観察方向と反対側に設けるのが通例である。露
光後、ハロゲン化銀乳剤の現像を明所で行なう場合には
、ハロゲン化銀乳剤を光から保護するため、不透明化層
を設けることが好ましい。上記、光反射層及び不透明化
層としての機能を支持体がはたす場合もあるが、支持体
とは別に光反射層及び/又は不透明化層をカラー拡散転
写用写真材料中に予め層として設けておいてもよいし、
処理時に形成せしめてもよい。
本発明に係るカラー拡散転写用写真材料を用いて多色色
素画像を得る場合には感光性ハロゲン化銀乳剤層と色画
像形成物質の組み合わせ単位を2組以上用いることが好
ましく、上記組み合わせ単位の感色性が異なる場合には
組み合わせ単位間に中間層を用いることが有利である。
素画像を得る場合には感光性ハロゲン化銀乳剤層と色画
像形成物質の組み合わせ単位を2組以上用いることが好
ましく、上記組み合わせ単位の感色性が異なる場合には
組み合わせ単位間に中間層を用いることが有利である。
中間層は組み合わせ単位間に起る好ましくない相互作用
を防止するとともに、拡散性色素もしくはその前駆体や
アルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う。保護層は必
要に応じて本発明に係るカラー拡散転写用写真材料にお
いて処理組成物と接する位置に設けることができる。色
画像形成物質はそれと組み合わされた感光性ハロゲン化
銀乳剤の感度を減ずることのないように位置せらるべき
である。
を防止するとともに、拡散性色素もしくはその前駆体や
アルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う。保護層は必
要に応じて本発明に係るカラー拡散転写用写真材料にお
いて処理組成物と接する位置に設けることができる。色
画像形成物質はそれと組み合わされた感光性ハロゲン化
銀乳剤の感度を減ずることのないように位置せらるべき
である。
即ち用いる色画像形成物質の吸収波長域がそれと組み合
わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波長城と重な
る場合には色画像形成物質は、組み合わされる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置する
層中に含有せしめることが望ましい。それに対して通常
の色形成カプラーの如き露光時には色素構造を有してい
ない色画像形成物質、ロィコ型色素を有する色画像形成
物質及び短波長シフト型色素を有する色画像形成物質に
おいては、乳剤の感度を減ずることがないので感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有せしめることも可能であり、
更には該ハロゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置す
る層中に含有せしめることもできる。本発明に係るカラ
ー拡散転写用写真材料において色画像形成物質と組み合
わされる感光性ハ。
わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層の感光波長城と重な
る場合には色画像形成物質は、組み合わされる感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に対して露光方向と反対側に位置する
層中に含有せしめることが望ましい。それに対して通常
の色形成カプラーの如き露光時には色素構造を有してい
ない色画像形成物質、ロィコ型色素を有する色画像形成
物質及び短波長シフト型色素を有する色画像形成物質に
おいては、乳剤の感度を減ずることがないので感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有せしめることも可能であり、
更には該ハロゲン化銀乳剤層に対して露光方向に位置す
る層中に含有せしめることもできる。本発明に係るカラ
ー拡散転写用写真材料において色画像形成物質と組み合
わされる感光性ハ。
ゲン化銀乳剤はネガ型感光性ハロゲン化銀乳剤のほか、
種々のものが使用できる。例えば単にネガ型感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と組み合わせた場合にはネガ型の拡散転写
色素画像が得られる色画像形成物質を用いて、ポジ型の
拡散転写色素画像を得ようとする場合には、従来知られ
た種々の反転法を応用することができる。例えば、米国
特許第3227552号、同第2592250号、同第
2005837号、同第3367778号、同第376
1276号、英国特許第1011062号明細書、特公
昭41−17184号公報、袴関昭50−8524号公
報等に記載されているような直接ポジ型ハロゲン化銀乳
剤を用いる方法、あるいは英国特許第904364号明
細書、特開昭47−325号公報等に記載の物理現像を
利用する方法、この方法においては、通常、ネガ型感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核を含有する隣接層
を用いる。
種々のものが使用できる。例えば単にネガ型感光性ハロ
ゲン化銀乳剤と組み合わせた場合にはネガ型の拡散転写
色素画像が得られる色画像形成物質を用いて、ポジ型の
拡散転写色素画像を得ようとする場合には、従来知られ
た種々の反転法を応用することができる。例えば、米国
特許第3227552号、同第2592250号、同第
2005837号、同第3367778号、同第376
1276号、英国特許第1011062号明細書、特公
昭41−17184号公報、袴関昭50−8524号公
報等に記載されているような直接ポジ型ハロゲン化銀乳
剤を用いる方法、あるいは英国特許第904364号明
細書、特開昭47−325号公報等に記載の物理現像を
利用する方法、この方法においては、通常、ネガ型感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核を含有する隣接層
を用いる。
更に、特公昭43−21778号公報、米国特許第32
27554号、同第3632345号等に記載されてい
る如く色画像形成物質をカブラせたハロゲン化銀乳剤層
中に添加し、隣接層としてハロゲン化銀現像剤の酸化体
と反応して、現像抑制剤を放出する化合物を含有するネ
ガ型感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用
することができる。本発明に係るカラー拡散転写用写真
材料には必要に応じて剥離層を設けることができる。
27554号、同第3632345号等に記載されてい
る如く色画像形成物質をカブラせたハロゲン化銀乳剤層
中に添加し、隣接層としてハロゲン化銀現像剤の酸化体
と反応して、現像抑制剤を放出する化合物を含有するネ
ガ型感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いる等の方法を使用
することができる。本発明に係るカラー拡散転写用写真
材料には必要に応じて剥離層を設けることができる。
前述の中和層、タイミング層、光反射層、不透明化層、
中間層、保護層、剥離層の素材としては、従来、知られ
た種々のものを用いることができる。
中間層、保護層、剥離層の素材としては、従来、知られ
た種々のものを用いることができる。
本発明において、特に好ましいカラー拡散転写用写真材
料は、処理組成物による処理の際に、二つの透明支持体
間に順に必須な層として、受像層、光反射層、不透明化
層、色画像形成物質層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、タ
イミング層、中和層を有し、好ましくは処理組成物を、
上記ハロゲン化銀乳剤層と上記タイミング層の間に配布
しうるようになされたもの又は不透明支持体と透明支持
体間に不透明支持体側から必須な層として色画像形成物
質層、ハロゲン化銀乳剤層、受像層、タイミング層、中
和層を有し、好ましくは不透明化剤および光反射剤を含
有するアルカリ性処理組成物を、上記ハロゲン化銀乳剤
層と上記受像層の間に配布しうるようになされたもので
あり、特に多色色素画像を得るのに好ましいカラー拡散
転写用写真材料は、処理の際に順に必須な層として二つ
の透明支持体間に受像層、光反射層、不透明化層、シア
ン色画像形成物質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、マゼンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、イエロー色画像形成物質層、音感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、保護層、タイミング層、中和層を有し
、不透明化剤を含有するアルカリ性処理組成物を上記保
護層と、上記タイミング層の間に配布しうるようになさ
れたもの又は順に必須な層として、不透明支持体と透明
支持体間に不透明支持体側から順に必須な層としてシア
ン色画像形成物質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、マゼンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、イエロー色画像形成物質層、音感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、保護層、受像層、タイミング層、中和
層を有し、不透明化剤および光反射剤を含有するアルカ
リ性処理組成物を上記保護層と上記受像層の間に配布で
きるようになされたものである。
料は、処理組成物による処理の際に、二つの透明支持体
間に順に必須な層として、受像層、光反射層、不透明化
層、色画像形成物質層、感光性ハロゲン化銀乳剤層、タ
イミング層、中和層を有し、好ましくは処理組成物を、
上記ハロゲン化銀乳剤層と上記タイミング層の間に配布
しうるようになされたもの又は不透明支持体と透明支持
体間に不透明支持体側から必須な層として色画像形成物
質層、ハロゲン化銀乳剤層、受像層、タイミング層、中
和層を有し、好ましくは不透明化剤および光反射剤を含
有するアルカリ性処理組成物を、上記ハロゲン化銀乳剤
層と上記受像層の間に配布しうるようになされたもので
あり、特に多色色素画像を得るのに好ましいカラー拡散
転写用写真材料は、処理の際に順に必須な層として二つ
の透明支持体間に受像層、光反射層、不透明化層、シア
ン色画像形成物質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、マゼンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、イエロー色画像形成物質層、音感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、保護層、タイミング層、中和層を有し
、不透明化剤を含有するアルカリ性処理組成物を上記保
護層と、上記タイミング層の間に配布しうるようになさ
れたもの又は順に必須な層として、不透明支持体と透明
支持体間に不透明支持体側から順に必須な層としてシア
ン色画像形成物質層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、マゼンタ色画像形成物質層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層、中間層、イエロー色画像形成物質層、音感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、保護層、受像層、タイミング層、中和
層を有し、不透明化剤および光反射剤を含有するアルカ
リ性処理組成物を上記保護層と上記受像層の間に配布で
きるようになされたものである。
本発明に係るカラー拡散転写用写真材料を処理するため
の処理組成物は、通常、アルカリ性処理組成物であり、
アルカリ剤を含有しており室温において約pH10以上
を有している。
の処理組成物は、通常、アルカリ性処理組成物であり、
アルカリ剤を含有しており室温において約pH10以上
を有している。
この処理組成物によりアルカリ性条件が得られ、本発明
に係る現像抑制剤前駆体から現像抑制剤が形成される。
処理組成物は、粘欄剤を含有していることが好ましく通
常は約100〜300000センチポアズの粘度を有し
ている。これにより処理時の処理組成物の分布を均一に
でき、更に、処理の間に非流動性の膜を形成し、実質的
な色素画像形成後の望ましくない画像の変化を防止する
効果をも有している。用いる色画像形成物質自身がハロ
ゲン化銀現像機能を有していない場合にはハロゲン化銀
現像主薬を使用する。又、色画像形成物質自身がハロゲ
ン化銀現像作用を有する場合においても、補助的に、ハ
ロゲン化銀現像主薬を用いることが好ましい。これら、
ハロゲン化銀現像王薬は通常処理組成物及び/又は写真
材料中の処理組成物浸透性層中に含有せしめる。その他
、処理組成物は用いるハロゲン化銀乳剤に応じて、ハロ
ゲン化銀溶剤等を含有していてもよいし、通常、使用さ
れる種々の添加剤を含有していてもよい。処理組成物を
、本発明に係るカラー拡散転写用写真材料に適用するた
めの手段としては、従来、知られた種々のものを用いる
ことができるが、好ましくは、処理の際に破壊可能な容
器に収納されていることが好ましい。以下本発明に係る
写真材料がいかに優れたものであるかを実施例により示
すが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない
。実施例 1 厚さ150仏机の透明なポリエチレンテレフタレートフ
イルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、積層され
た三色カラー拡散転写用写真材料を用意した。
に係る現像抑制剤前駆体から現像抑制剤が形成される。
処理組成物は、粘欄剤を含有していることが好ましく通
常は約100〜300000センチポアズの粘度を有し
ている。これにより処理時の処理組成物の分布を均一に
でき、更に、処理の間に非流動性の膜を形成し、実質的
な色素画像形成後の望ましくない画像の変化を防止する
効果をも有している。用いる色画像形成物質自身がハロ
ゲン化銀現像機能を有していない場合にはハロゲン化銀
現像主薬を使用する。又、色画像形成物質自身がハロゲ
ン化銀現像作用を有する場合においても、補助的に、ハ
ロゲン化銀現像主薬を用いることが好ましい。これら、
ハロゲン化銀現像王薬は通常処理組成物及び/又は写真
材料中の処理組成物浸透性層中に含有せしめる。その他
、処理組成物は用いるハロゲン化銀乳剤に応じて、ハロ
ゲン化銀溶剤等を含有していてもよいし、通常、使用さ
れる種々の添加剤を含有していてもよい。処理組成物を
、本発明に係るカラー拡散転写用写真材料に適用するた
めの手段としては、従来、知られた種々のものを用いる
ことができるが、好ましくは、処理の際に破壊可能な容
器に収納されていることが好ましい。以下本発明に係る
写真材料がいかに優れたものであるかを実施例により示
すが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない
。実施例 1 厚さ150仏机の透明なポリエチレンテレフタレートフ
イルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、積層され
た三色カラー拡散転写用写真材料を用意した。
尚、下記各層において( )内記載の数値は、特に断わ
らないかぎり、素材の塗布量である。また実施例で用い
られる蟹光増白剤、DRR化合物A、B及びCの化学構
造式は実施例の末尾に記載した。{1)スチレンとN・
Nージメチル−NーベンジルーN一p−(メタクリロイ
ルアミノフエニル)メチルアンモニウムクロライドとジ
ビニルベンゼンの三元共重合体(モル比で48/48/
4)(27の9/100の)、蟹光増白剤(0.4の9
/100の)及びゼラチン(27雌/100の)の受像
層。
らないかぎり、素材の塗布量である。また実施例で用い
られる蟹光増白剤、DRR化合物A、B及びCの化学構
造式は実施例の末尾に記載した。{1)スチレンとN・
Nージメチル−NーベンジルーN一p−(メタクリロイ
ルアミノフエニル)メチルアンモニウムクロライドとジ
ビニルベンゼンの三元共重合体(モル比で48/48/
4)(27の9/100の)、蟹光増白剤(0.4の9
/100の)及びゼラチン(27雌/100の)の受像
層。
(2’ 二酸化チタン(230の9/100の)及びゼ
ラチン(22の9/100の)の光反射層。‘3} カ
ーボンブラック(25の9/100の)及びゼラチン(
17の9/100の)の不透明化層。
ラチン(22の9/100の)の光反射層。‘3} カ
ーボンブラック(25の9/100の)及びゼラチン(
17の9/100の)の不透明化層。
‘4’シアンDRR化合物A(6の9/100c鰭)、
2一アセチル−5一Secーオクタデシルヒドロキノン
(0.3の9/100地)、N・Nnジヱチルラウラミ
ド(6の9/100ふ)及びゼラチン(14.4帆/1
00の)のシアンDRR化合物含有層。{5) 赤感性
内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換算して11雌/
100地)、2−sec−オクダデシルヒドロキノン−
5−スルホン酸カリウム(1.3の9/100c形)、
1ーアセチルー2一{4一〔5−アミノ−2−(2・4
−ジーteれーアミルフエノキシ)ペンズアミド〕フエ
ニル}ーヒドラジン(銀1モル当り100の9)、1−
〔4−(2ーホルミルヒドラジノ)フエニル〕−3ーフ
ェニルチオ尿素(銀1モル当り0.5の9)及びゼラチ
ン(17.5の9/100の)の感光性ハロゲン化銀乳
剤層。
2一アセチル−5一Secーオクタデシルヒドロキノン
(0.3の9/100地)、N・Nnジヱチルラウラミ
ド(6の9/100ふ)及びゼラチン(14.4帆/1
00の)のシアンDRR化合物含有層。{5) 赤感性
内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換算して11雌/
100地)、2−sec−オクダデシルヒドロキノン−
5−スルホン酸カリウム(1.3の9/100c形)、
1ーアセチルー2一{4一〔5−アミノ−2−(2・4
−ジーteれーアミルフエノキシ)ペンズアミド〕フエ
ニル}ーヒドラジン(銀1モル当り100の9)、1−
〔4−(2ーホルミルヒドラジノ)フエニル〕−3ーフ
ェニルチオ尿素(銀1モル当り0.5の9)及びゼラチ
ン(17.5の9/100の)の感光性ハロゲン化銀乳
剤層。
(6} 2ーアセチルー5一SeC−オクタデシルヒド
ロキノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジブチル
(2.25の9/100の)、及びゼラチン(10.0
の9/100の)の中間層。
ロキノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジブチル
(2.25の9/100の)、及びゼラチン(10.0
の9/100の)の中間層。
{7’ マゼン夕DRR化合物B(8.肋o/10比力
)2ーアセチル−5一Sec−オクタデシルヒドロキノ
ン(0.4の9/100c椎)、N・Nージエチルラウ
ラミド(8.0の9/100地)、及びゼラチン(16
.0の9/100の)のマゼンタDRR化合物含有層。
)2ーアセチル−5一Sec−オクタデシルヒドロキノ
ン(0.4の9/100c椎)、N・Nージエチルラウ
ラミド(8.0の9/100地)、及びゼラチン(16
.0の9/100の)のマゼンタDRR化合物含有層。
脚 線感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換算し
て11の9/100の)、2−secーオクタデシルヒ
ドロキノンー5ースルホン酸カリウム(1.3地/10
0洲)、1ーアセチル−2−{4−〔5−アミノー2一
(2・4mジーteれーアミルフエノキシ)ペンズアミ
ド〕フエニル}ーヒドラジン(銀1モル当り300の9
)、1一〔4一(2−ホルミルヒドラジノ)フエニル〕
一3ーフェニルチオ尿素(銀1モル当りImp)及びゼ
ラチン(17.5の夕/100の)の感光性ハロゲン化
銀乳剤層。
て11の9/100の)、2−secーオクタデシルヒ
ドロキノンー5ースルホン酸カリウム(1.3地/10
0洲)、1ーアセチル−2−{4−〔5−アミノー2一
(2・4mジーteれーアミルフエノキシ)ペンズアミ
ド〕フエニル}ーヒドラジン(銀1モル当り300の9
)、1一〔4一(2−ホルミルヒドラジノ)フエニル〕
一3ーフェニルチオ尿素(銀1モル当りImp)及びゼ
ラチン(17.5の夕/100の)の感光性ハロゲン化
銀乳剤層。
【9) 2ーアセチル−5一SeCーオクタデシルヒド
ロキノン(4.5のp/100の)、フタル酸ジプチル
(2.25の9/100の)及びゼラチン(10.0の
9/100の)の中間層。
ロキノン(4.5のp/100の)、フタル酸ジプチル
(2.25の9/100の)及びゼラチン(10.0の
9/100の)の中間層。
剛 イエローDRR化合物C(10.肋o/100の)
、2ーアセチルー5−Sec−オクタデシルヒドロキノ
ン(0.4の9/100の)、リン酸トリクレシル(1
0.0mo/100の)及びゼラチン(20.0mo/
10の)のイエローDRR化合物含有層。
、2ーアセチルー5−Sec−オクタデシルヒドロキノ
ン(0.4の9/100の)、リン酸トリクレシル(1
0.0mo/100の)及びゼラチン(20.0mo/
10の)のイエローDRR化合物含有層。
(11)音感性内部糟像型直接ポジ臭化線乳剤(銀に換
算して14の9/100c舵)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5ースルホン酸カリウム(1.6の
9/100の)、1ーアセチルー2一{4−〔5−アミ
ノ−2一(2・4ージーteれ−アミルフヱ/キシ)ペ
ンズアミド〕フヱニル}ーヒドラジン(銀1モル当り5
00の9)、1一〔4一(2ーホルミルヒドラジノ)フ
エニル〕一3ーフヱニルチオ尿素(銀1モル当り3の2
)及びゼラチン(23の9/loo均)の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層。
算して14の9/100c舵)、2−sec−オクタデ
シルヒドロキノン−5ースルホン酸カリウム(1.6の
9/100の)、1ーアセチルー2一{4−〔5−アミ
ノ−2一(2・4ージーteれ−アミルフヱ/キシ)ペ
ンズアミド〕フヱニル}ーヒドラジン(銀1モル当り5
00の9)、1一〔4一(2ーホルミルヒドラジノ)フ
エニル〕一3ーフヱニルチオ尿素(銀1モル当り3の2
)及びゼラチン(23の9/loo均)の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層。
(12)2ーアセチルー5一SeCーオクタデシルヒド
ロキノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジブチル
(2.25の9/100流)、1・3・5ートリーアク
リロイル−へキサヒドローsートリアジン(2の9/1
00cの、N・N′ービス(1−アジりジンカルポニル
)ーヘキサメチレンジアミン(2雌/100の)及びゼ
ラチン(20の夕/100の)の保護層。
ロキノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジブチル
(2.25の9/100流)、1・3・5ートリーアク
リロイル−へキサヒドローsートリアジン(2の9/1
00cの、N・N′ービス(1−アジりジンカルポニル
)ーヘキサメチレンジアミン(2雌/100の)及びゼ
ラチン(20の夕/100の)の保護層。
このようにして用意された写真材料を写真材料1(コン
トロール)と名付け、続いて下記の如く写真材料2乃至
4を用意した。
トロール)と名付け、続いて下記の如く写真材料2乃至
4を用意した。
写真材料2(比較);上記層‘61、‘9’及び(12
)の各層に1ーフェニルー5−〆ルカプトテトラゾール
を各々2×10‐6モル/100の(0.4の9/10
0の)加えた以外は写真材料1に全く同じ。
)の各層に1ーフェニルー5−〆ルカプトテトラゾール
を各々2×10‐6モル/100の(0.4の9/10
0の)加えた以外は写真材料1に全く同じ。
写真材料3(比較);上記写真材料2の1ーフェニル5
ーメルカプトテトラゾールを5−(2一アセチルーエチ
ルチオ)−1一フエニルテトラゾールに置き換えた以外
は写真材料2に全く同じ。
ーメルカプトテトラゾールを5−(2一アセチルーエチ
ルチオ)−1一フエニルテトラゾールに置き換えた以外
は写真材料2に全く同じ。
写真材料4(本発明);上記写真材料2において1ーフ
エニルー5−〆ルカプトテトラゾールを5一(2ーフヱ
ニルスルホニルーヱチルチオ)−1−フェニルテトラゾ
ールに置き換えた以外は写真材料2に全く同じ。
エニルー5−〆ルカプトテトラゾールを5一(2ーフヱ
ニルスルホニルーヱチルチオ)−1−フェニルテトラゾ
ールに置き換えた以外は写真材料2に全く同じ。
このように用意された4種類の写真材料に規定の露光を
与え、下記処理シートを重ね合わせて処理シートを有す
る写真材料を作製し、更にその間に下記アルカリ処理組
成物を含むポツドを付着せしめ、フィルムユニットを作
った。
与え、下記処理シートを重ね合わせて処理シートを有す
る写真材料を作製し、更にその間に下記アルカリ処理組
成物を含むポツドを付着せしめ、フィルムユニットを作
った。
得られたフィルムユニットを一対の加圧的に並置された
ローフーの間を通過させることによりポツドを破裂させ
、その内容物を上記保護層(12)と下記処理シートの
ゼラチン層の間に、処理組成物層の厚み力80Aのにな
るように展開させた。処理シート: 厚さ100〃仇の透明なポリエチレンテレフタートフィ
ルム支持体上にゼラチン(45の夕/10の)及びムコ
クロル酸(0.4のc/100の)を有る処理シ−ト処
理組成物 水酸化カリウム 67タ水酸化
ナトリウム 3.4夕4−ヒドロ
キシメチルー4ーメチルー1−フニルー3ーヒラゾリド
ン 12.6タ亜硫酸ナトリウム
2.0夕5ーメチルベンゾトリアゾー
ル 3.4多2一にrtーブチルヒドロキノン
0.3夕2ーメチルヒドロキノン
0.1タカルボキシメチルセルロース・ナト
リウム塩60.0夕カーボン・ブラック
171タ蒸留水を加えて 10
00の【処理したフィルムユニットを処理後10分間放
置した。
ローフーの間を通過させることによりポツドを破裂させ
、その内容物を上記保護層(12)と下記処理シートの
ゼラチン層の間に、処理組成物層の厚み力80Aのにな
るように展開させた。処理シート: 厚さ100〃仇の透明なポリエチレンテレフタートフィ
ルム支持体上にゼラチン(45の夕/10の)及びムコ
クロル酸(0.4のc/100の)を有る処理シ−ト処
理組成物 水酸化カリウム 67タ水酸化
ナトリウム 3.4夕4−ヒドロ
キシメチルー4ーメチルー1−フニルー3ーヒラゾリド
ン 12.6タ亜硫酸ナトリウム
2.0夕5ーメチルベンゾトリアゾー
ル 3.4多2一にrtーブチルヒドロキノン
0.3夕2ーメチルヒドロキノン
0.1タカルボキシメチルセルロース・ナト
リウム塩60.0夕カーボン・ブラック
171タ蒸留水を加えて 10
00の【処理したフィルムユニットを処理後10分間放
置した。
その後、ポツドおよび処理シートを除去し、直ちに5%
酢酸水溶液に浸潰した。水洗、乾燥した後に、得られた
色素画像の反射濃度(最大濃度:Dmax及び最小濃度
:Dmin)を測定した。各写真材料は、温度を変化し
て評価した。表1表1より、本発明に係る写真材料は、
充分に高い最大濃度(Dmax)を示し、且つ高温時の
処理によっても最小濃度が充分に低い、という優れた特
長を有している事が容易に理解される。
酢酸水溶液に浸潰した。水洗、乾燥した後に、得られた
色素画像の反射濃度(最大濃度:Dmax及び最小濃度
:Dmin)を測定した。各写真材料は、温度を変化し
て評価した。表1表1より、本発明に係る写真材料は、
充分に高い最大濃度(Dmax)を示し、且つ高温時の
処理によっても最小濃度が充分に低い、という優れた特
長を有している事が容易に理解される。
実施例 2
実施例1と同様の試料を用意した。
但し、本発明に係る写真材料は実施例1の写真材料4の
かわりに写真材料1中の各DRR化合物含有層(4}、
{7;及び(1切にそれぞれ5一(2−フェニルスルホ
ニルーエチルチオ)−1一フエニルテトラゾールを0.
4の9/100の含有させた以外は実施例1の写真材料
1と同じものである。実施例1と同様の方法で処理し、
評価した。
かわりに写真材料1中の各DRR化合物含有層(4}、
{7;及び(1切にそれぞれ5一(2−フェニルスルホ
ニルーエチルチオ)−1一フエニルテトラゾールを0.
4の9/100の含有させた以外は実施例1の写真材料
1と同じものである。実施例1と同様の方法で処理し、
評価した。
実施例1に得られた結果と同様の結果が得られた。実施
例 3実施例1と同様の試料を用意した。
例 3実施例1と同様の試料を用意した。
但し、本発明に係る写真材料は実施例1に記載の写真材
料4のかわりに写真材料1中の感光性ハロゲン化銀乳剤
層{5}、{6}及び(11)に各々5−(2−フェニ
ルスルホニルーエチルチオ)−1−フヱニルテトラゾー
ルを0.2の9/100c虎含有させた以外は実施例1
の写真材料1と同じものである。実施例1に記載された
方法で処理し評価した。
料4のかわりに写真材料1中の感光性ハロゲン化銀乳剤
層{5}、{6}及び(11)に各々5−(2−フェニ
ルスルホニルーエチルチオ)−1−フヱニルテトラゾー
ルを0.2の9/100c虎含有させた以外は実施例1
の写真材料1と同じものである。実施例1に記載された
方法で処理し評価した。
実施例1で得られた結果と同様の結果が得られた。実施
例 4 厚さ150仏肌の透明なポリエチレンテレフタレートフ
イルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、三色のカ
ラー拡散転写用写真材料を用意した。
例 4 厚さ150仏肌の透明なポリエチレンテレフタレートフ
イルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、三色のカ
ラー拡散転写用写真材料を用意した。
ここで用いた後光増白剤及びDRR化合物Dの化学構造
式は実施例の末尾に記載した。{1’スチレンとN・N
ージメチル−NーベンジルーN一p一(メタクリロイル
アミノフエニル)メチルアンモニウムクロライドとジビ
ニルベンゼンの三元共重合体(モル比で48/48/4
)(26の9/100の)、蟹光増白剤(0.4のo/
100の)及びゼラチン(27雌/100の)の受像層
。
式は実施例の末尾に記載した。{1’スチレンとN・N
ージメチル−NーベンジルーN一p一(メタクリロイル
アミノフエニル)メチルアンモニウムクロライドとジビ
ニルベンゼンの三元共重合体(モル比で48/48/4
)(26の9/100の)、蟹光増白剤(0.4のo/
100の)及びゼラチン(27雌/100の)の受像層
。
【2} 二酸化チタン(200のo/100地)及びゼ
ラチン(27雌/10瓜力)の光反射層。‘3l カー
ボンブラック(17雌/北00地)及びゼラチン(11
の9/100の)の黒色不透明化層。
ラチン(27雌/10瓜力)の光反射層。‘3l カー
ボンブラック(17雌/北00地)及びゼラチン(11
の9/100の)の黒色不透明化層。
【4} シアンDRR化合物D(6の9/100の)、
2ーアセチルー5−Sec一オクタデシルヒドロキ/ン
(0.3の9/100の)、燐酸トリクレシル(6の9
/100の)、及びゼラチン(14.4の9/100の
)のシアンDRR化合物含有層。■ 赤感性内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換算して16の9/100の
)、2一secーオクタデシルヒドロキノンー5−スル
ホン酸カリウム(1.8の9/100の)、1一〔4−
(2−ホルミルヒドラジノ)フェニル〕−3−フェニル
チオ尿素(銀1モル当り0.6の9)及びゼラチン(1
7.5雌/100c柊)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
2ーアセチルー5−Sec一オクタデシルヒドロキ/ン
(0.3の9/100の)、燐酸トリクレシル(6の9
/100の)、及びゼラチン(14.4の9/100の
)のシアンDRR化合物含有層。■ 赤感性内部潜像型
直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換算して16の9/100の
)、2一secーオクタデシルヒドロキノンー5−スル
ホン酸カリウム(1.8の9/100の)、1一〔4−
(2−ホルミルヒドラジノ)フェニル〕−3−フェニル
チオ尿素(銀1モル当り0.6の9)及びゼラチン(1
7.5雌/100c柊)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
(6} 2ーアセチル−5−SeC−オクタデシルヒド
ロキノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジブチル
(2.25の9/100の)及びゼラチン(10.0の
9/100の)の中間層。‘7} マゼンダDRR化合
物B(8.0の9/100c流)、2−アセチル−5−
SeC−オクタデシルヒドロキノン(0.3の9/10
0c瀞)、燐酸トリクレシル(8.0の9/100の)
及びゼラチン(16.0の3/100の)のマゼン夕D
RR化合物含有層。
ロキノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジブチル
(2.25の9/100の)及びゼラチン(10.0の
9/100の)の中間層。‘7} マゼンダDRR化合
物B(8.0の9/100c流)、2−アセチル−5−
SeC−オクタデシルヒドロキノン(0.3の9/10
0c瀞)、燐酸トリクレシル(8.0の9/100の)
及びゼラチン(16.0の3/100の)のマゼン夕D
RR化合物含有層。
‘8〕 緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換
算して16雌/100c虎)、2−Sec−オクタデシ
ルヒドロキノンー5−スルホン酸カリウム(1.&9/
100の)、1−〔4一(2−ホルミルヒドラジノ)フ
ェニル〕一3−フェニルチオ尿素(銀1モル当り0.5
の9)及びゼラチン(17.5の9/100の)の感光
性ハロゲン化銀乳剤層。
算して16雌/100c虎)、2−Sec−オクタデシ
ルヒドロキノンー5−スルホン酸カリウム(1.&9/
100の)、1−〔4一(2−ホルミルヒドラジノ)フ
ェニル〕一3−フェニルチオ尿素(銀1モル当り0.5
の9)及びゼラチン(17.5の9/100の)の感光
性ハロゲン化銀乳剤層。
■ 2ーアセチル−5一secーオクタデシルヒドロキ
ノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジプチル(2
.25の9/100の)及びゼラチン(10.0の9/
100仇)の中間層。
ノン(4.5の9/100の)、フタル酸ジプチル(2
.25の9/100の)及びゼラチン(10.0の9/
100仇)の中間層。
00 イエローDRR化合物C(10.0の9/100
の)、2ーアセチルー5−secーオクタデシルヒドロ
キノン(0.4の9/100の)、燐酸トリクレシル(
10.0雌/100地)及びゼラチン(20.0の9/
100仇)のイエローDRR化合物含有層。
の)、2ーアセチルー5−secーオクタデシルヒドロ
キノン(0.4の9/100の)、燐酸トリクレシル(
10.0雌/100地)及びゼラチン(20.0の9/
100仇)のイエローDRR化合物含有層。
(11)青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤(銀に換
算して18のo/100の)、2一sec−オクタデシ
ルヒドロキノンー5−スルホン酸カリウム(2.1のo
/100の)、1一〔4一(2ーホルミルヒドラジノ)
フェニル〕−3−フェニルチオ尿素(銀1モル当り3柵
)及びゼラチン(23の2/100の)の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層。
算して18のo/100の)、2一sec−オクタデシ
ルヒドロキノンー5−スルホン酸カリウム(2.1のo
/100の)、1一〔4一(2ーホルミルヒドラジノ)
フェニル〕−3−フェニルチオ尿素(銀1モル当り3柵
)及びゼラチン(23の2/100の)の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層。
(12)2ーアセチルー5一secーオクタデシルヒド
ロキノン(4.5の9/100c鰭)、フタル酸ジブチ
ル(2.25の9/100の)、テトラキス(ビニルス
ルホニルメチル)メタン(4机9/100の)及びゼラ
チン(20の9/100の)の保護層。
ロキノン(4.5の9/100c鰭)、フタル酸ジブチ
ル(2.25の9/100の)、テトラキス(ビニルス
ルホニルメチル)メタン(4机9/100の)及びゼラ
チン(20の9/100の)の保護層。
次に厚さ100仏のの透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シー
トAを用意した。
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布し処理シー
トAを用意した。
{a} アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体(7
0/30の重合比)(200の9/100の)を有する
中和層。
0/30の重合比)(200の9/100の)を有する
中和層。
{bー 二酢酸セルロース(酸化度55モル%)(57
の9/100の)及びスチレンと無水マレィン酸の共重
合体(1:1)(4.5雌/100c橋)‘c’塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルとアクリル酸の三元共重合
体(79/15/6の重量比)(21の9/100の)
を有するタイミング層。
の9/100の)及びスチレンと無水マレィン酸の共重
合体(1:1)(4.5雌/100c橋)‘c’塩化ビ
ニリデンとアクリロニトリルとアクリル酸の三元共重合
体(79/15/6の重量比)(21の9/100の)
を有するタイミング層。
処理シートB;処理シートAのタイミング層{b}に5
一(2ーフエニルスルホニルーエチルチオ)−1ーフエ
ニルーテトラゾールを3.4の9/100の(1×10
‐5モル/100c婚)加えた以外は処理シートAに同
じ。写真材料に銀ウヱッジを通して規定の露光を与え、
上記2種類の処理シートを重ね合わせて処理シートを有
する写真材料を作製し、更に、下記アルカIJ性処理組
成物を有するポッドを付着せしめフィルムユニットを作
った。
一(2ーフエニルスルホニルーエチルチオ)−1ーフエ
ニルーテトラゾールを3.4の9/100の(1×10
‐5モル/100c婚)加えた以外は処理シートAに同
じ。写真材料に銀ウヱッジを通して規定の露光を与え、
上記2種類の処理シートを重ね合わせて処理シートを有
する写真材料を作製し、更に、下記アルカIJ性処理組
成物を有するポッドを付着せしめフィルムユニットを作
った。
各フィルムユニットを一対の加圧的に並置されたローラ
ーの間を通過することによってポッドを破裂せしめ、ポ
ッドの内容物を写真材料の保護層(12)と処理シート
のタイミング層【c)の間に拡布して処理した。処理後
、2時間、一定の温度に放置した後に、転写色素画像の
反射濃度を測定した。上記2種類のフィルムユニットは
、異なる温度下で処理(2時間の放置も同一温度下で行
う。)することによって評価した。処理組成物 水酸化カリウム 67多水酸化
ナトリウム 3.4夕4−ヒドロ
キシメチル−4−メチル一1−フエニルー3−ヒラゾリ
ドン 12.6汐亜硫酸ナトリウム
2.0夕5ーメチルベンゾトリアゾ
ール 3.4夕2一にrt−プチルヒドロキノ
ン 0.3夕2−メチルヒドロキノン
0.1クシクロベンタノール
1.0私カルホキシメチルセルロース・ナトリ
ウム塩60.0夕カーボン・ブラック
171タ蒸留水を加えて l0
00の‘表2に1500、23q0、斑℃で処理した結
果を示す。
ーの間を通過することによってポッドを破裂せしめ、ポ
ッドの内容物を写真材料の保護層(12)と処理シート
のタイミング層【c)の間に拡布して処理した。処理後
、2時間、一定の温度に放置した後に、転写色素画像の
反射濃度を測定した。上記2種類のフィルムユニットは
、異なる温度下で処理(2時間の放置も同一温度下で行
う。)することによって評価した。処理組成物 水酸化カリウム 67多水酸化
ナトリウム 3.4夕4−ヒドロ
キシメチル−4−メチル一1−フエニルー3−ヒラゾリ
ドン 12.6汐亜硫酸ナトリウム
2.0夕5ーメチルベンゾトリアゾ
ール 3.4夕2一にrt−プチルヒドロキノ
ン 0.3夕2−メチルヒドロキノン
0.1クシクロベンタノール
1.0私カルホキシメチルセルロース・ナトリ
ウム塩60.0夕カーボン・ブラック
171タ蒸留水を加えて l0
00の‘表2に1500、23q0、斑℃で処理した結
果を示す。
表 2
表2に示された結果は、本発明に係る化合物を用いたフ
ィルムユニットは処理後一体化されたフィルムユニット
においても充分に低い最小濃度(Dmin)を有してお
り、特に高温で処理された際に著しいことを示している
。
ィルムユニットは処理後一体化されたフィルムユニット
においても充分に低い最小濃度(Dmin)を有してお
り、特に高温で処理された際に著しいことを示している
。
実施例 5
実施例4で用いた処理シートBの5−(2−フエニルス
ルホニルーエチルチオ)−1ーフエニルテトラゾールの
代りに5−{2一(m−ニトロフエニル)スルホニルー
エチルチオ}一1−フエニルテトラゾールを等モル量加
えた以外は、実施例4に記載したのと全く同一にして評
価を行った。
ルホニルーエチルチオ)−1ーフエニルテトラゾールの
代りに5−{2一(m−ニトロフエニル)スルホニルー
エチルチオ}一1−フエニルテトラゾールを等モル量加
えた以外は、実施例4に記載したのと全く同一にして評
価を行った。
実施例4で得られた結果と同様の結果が得られ、上記本
実施例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかった。実施例 6 実施例4で用いた処理シートBの5−(2−フエニルス
ルホニルーエチルチオ)−1−フヱニルテトラゾールの
代りに5−{2一(pーメトキシ)スルホニル−エチル
チオ}一1−フエニルテトラゾールを等モル量加えた以
外は、実施例4に記載したのと全く同様にして評価を行
った。
実施例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかった。実施例 6 実施例4で用いた処理シートBの5−(2−フエニルス
ルホニルーエチルチオ)−1−フヱニルテトラゾールの
代りに5−{2一(pーメトキシ)スルホニル−エチル
チオ}一1−フエニルテトラゾールを等モル量加えた以
外は、実施例4に記載したのと全く同様にして評価を行
った。
実施例4で得られた結果と同様の結果が得られ、上記本
実施例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかった。実施例 7 実施例4で用いた処理シートBの5一(2ーフエニルス
ルホニルーエチルチオ)−1−フエニルテトラゾールの
代りに5−(2ーメタンスルホニルーエチルチオ)一1
一フエニルテトラゾールを等モル量加えた以外は実施例
4に記載したのと全く同一にして評価を行った。
実施例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかった。実施例 7 実施例4で用いた処理シートBの5一(2ーフエニルス
ルホニルーエチルチオ)−1−フエニルテトラゾールの
代りに5−(2ーメタンスルホニルーエチルチオ)一1
一フエニルテトラゾールを等モル量加えた以外は実施例
4に記載したのと全く同一にして評価を行った。
実施例4で得られた結果と同様の結果が得られ、上記本
実施例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかつた。実施例 8 厚さ100ム凧の不透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、三色の
写真材料を用意した。
実施例で用いた化合物が現像抑制剤前駆体として有用で
あることがわかつた。実施例 8 厚さ100ム凧の不透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、三色の
写真材料を用意した。
ここで用いた色素現像剤E、F及びGの化学構造式は実
施例の末尾に記載した。‘1’ シアン色素現像剤E(
11の9/100c髭)及びゼラチン(17の9/10
0c確)のシアン色素現像剤含有層。
施例の末尾に記載した。‘1’ シアン色素現像剤E(
11の9/100c髭)及びゼラチン(17の9/10
0c確)のシアン色素現像剤含有層。
【2)赤感性沃臭化銀乳剤(沃化銀1.6モル%)(銀
に換算して14於o/100の)及びゼラチン(12増
/100の)感光性ハロゲン化銀乳剤層。
に換算して14於o/100の)及びゼラチン(12増
/100の)感光性ハロゲン化銀乳剤層。
【3’アクリル酸ブチルとジアセトアクリルアミドとメ
タクリル酸とスチレンの共重合体(60:30:6:4
の重合比)(18奴9/100cそ>及びポリアクリル
アミド(0.5の9/100の)の中間層。(4} マ
ゼンタ色素現像剤F(8の9/100の)及びゼラチン
(12雌/100の)のマゼンタ色素現像剤含有層。脚
線感性沃臭化銀乳剤(沃化銀1.6モル%)(銀に換
算して10の9/100の)及びゼラチン(10の9/
100の)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
タクリル酸とスチレンの共重合体(60:30:6:4
の重合比)(18奴9/100cそ>及びポリアクリル
アミド(0.5の9/100の)の中間層。(4} マ
ゼンタ色素現像剤F(8の9/100の)及びゼラチン
(12雌/100の)のマゼンタ色素現像剤含有層。脚
線感性沃臭化銀乳剤(沃化銀1.6モル%)(銀に換
算して10の9/100の)及びゼラチン(10の9/
100の)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
【6’層{3}で用いた英重合体(10雌/100の)
及びポリアクリルアミド(1.4奴/100の)の中間
層。【7} イエロー色素現像剤G(8のo/100地
)及びゼラチン(12の9/100の)のイエロー色素
現像剤含有層。
及びポリアクリルアミド(1.4奴/100の)の中間
層。【7} イエロー色素現像剤G(8のo/100地
)及びゼラチン(12の9/100の)のイエロー色素
現像剤含有層。
【8} 青感性沃臭化銀乳剤(沃化銀1.6モル%)(
銀に換算して14の夕/100の)及びゼラチン(14
の9/100c治)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
銀に換算して14の夕/100の)及びゼラチン(14
の9/100c治)の感光性ハロゲン化銀乳剤層。
【9’ 4′−メチルフエニルハイドロキノン(5.0
の9/100の)、N・N−ジエチルラウラミド(2.
5の9/100の)、ムコクロル酸(1.0雌/100
の)及びゼラチン(9.5のc/10瓜流)の保護層。
次に厚さ100山肌の透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に下記の層を順次塗布し受像層を有
する支持体を用意した。‘1} ポリエチレンと無水マ
レィン酸の共重合体の部分ブチルェステル(270雌ノ
100の)の中和層。
の9/100の)、N・N−ジエチルラウラミド(2.
5の9/100の)、ムコクロル酸(1.0雌/100
の)及びゼラチン(9.5のc/10瓜流)の保護層。
次に厚さ100山肌の透明なポリエチレンテレフタレー
トフィルム支持体上に下記の層を順次塗布し受像層を有
する支持体を用意した。‘1} ポリエチレンと無水マ
レィン酸の共重合体の部分ブチルェステル(270雌ノ
100の)の中和層。
(2} アクリル酸ブチルとジアセトンアクリルアミド
とメタクリル酸とスチレンの共重合体(60:30:6
:4の重合比)(5畝9/100の)及びポリアクリル
アミド(1.4の9/100の)のタイミング層。
とメタクリル酸とスチレンの共重合体(60:30:6
:4の重合比)(5畝9/100の)及びポリアクリル
アミド(1.4の9/100の)のタイミング層。
{3} ポリ−4−ビニルピリジン(11の9/100
の)及びポリビニルアルコール(22のシ/100の)
の受像層。
の)及びポリビニルアルコール(22のシ/100の)
の受像層。
前記写真材料に、この受像層を有する支持体を重ねあわ
せ、写真材料5(コントロール)を作製した。
せ、写真材料5(コントロール)を作製した。
写真材料6(本発明);写真材料5の各色素現像剤含有
層1’、(4}及び‘7}に5−(2−フェニルスルホ
ニルーエチルチオ)一1一フエニルテトラゾールを各々
0.7のo/100の(2×10‐6モル/10比が)
含む以外は写真材料5に同じ。
層1’、(4}及び‘7}に5−(2−フェニルスルホ
ニルーエチルチオ)一1一フエニルテトラゾールを各々
0.7のo/100の(2×10‐6モル/10比が)
含む以外は写真材料5に同じ。
写真材料7(比較):写真材料6の5一(2ーフエニル
スルホニルーエチルチオ)−1−フエニルテトラゾール
を1ーフエニルー5ーメルカプトテトラゾ−ルに替えた
以外は写真材料6に同じ。
スルホニルーエチルチオ)−1−フエニルテトラゾール
を1ーフエニルー5ーメルカプトテトラゾ−ルに替えた
以外は写真材料6に同じ。
写真材料5乃至7に、銀ウェッジを通して規定の露光を
与えた後、下記アルカリ性処理組成物を含有するポッド
を付着せしめた。
与えた後、下記アルカリ性処理組成物を含有するポッド
を付着せしめた。
このようにして準備されたフィルムユニットを温度を変
えて、実施例4と同様に処理した。処理後、処理時と同
じ温度に保持された室内に各フィルムユニットを2時間
放置した後、転写色素画像の反射濃度を測定した。ここ
に用いたアルカリ性処理組成物は下記の通りである。
えて、実施例4と同様に処理した。処理後、処理時と同
じ温度に保持された室内に各フィルムユニットを2時間
放置した後、転写色素画像の反射濃度を測定した。ここ
に用いたアルカリ性処理組成物は下記の通りである。
水酸化カリウム 46タ水酸
化リチウム 2夕Nーフエ
ネチルーQーピコリニウムプロマイド10夕Nーベンジ
ル−Q−ピコリニウムプロマイド20夕6−メチルウラ
シル 3タベンゾトリアゾール
10夕6一ベンジルアミノプリン
4タポリェチレングリコール(分子量3000)
7タカルボキシメチルセルロースナトリウム塩 50ダ
ニ酸化チタン 50MpH指
示薬色素a 27タpH指示
薬色素b 6夕蒸留水を加え
て 1000の【ここで用いた
pH指示薬色素a及びbの化学構造式は実施例の末尾に
記載した。
化リチウム 2夕Nーフエ
ネチルーQーピコリニウムプロマイド10夕Nーベンジ
ル−Q−ピコリニウムプロマイド20夕6−メチルウラ
シル 3タベンゾトリアゾール
10夕6一ベンジルアミノプリン
4タポリェチレングリコール(分子量3000)
7タカルボキシメチルセルロースナトリウム塩 50ダ
ニ酸化チタン 50MpH指
示薬色素a 27タpH指示
薬色素b 6夕蒸留水を加え
て 1000の【ここで用いた
pH指示薬色素a及びbの化学構造式は実施例の末尾に
記載した。
表 3
表3はコントロールの写真材料5は高温の処理に際して
著しく低い最大濃度(Dmax)を有していること、比
較の写真材料7は充分な最大濃度があるが、最低濃度も
非常に高い事、一方、本発明の写真材料6は表3に示さ
れたいかなる温度においても充分高い最大濃度と充分低
い最低温度を有している事を示している。
著しく低い最大濃度(Dmax)を有していること、比
較の写真材料7は充分な最大濃度があるが、最低濃度も
非常に高い事、一方、本発明の写真材料6は表3に示さ
れたいかなる温度においても充分高い最大濃度と充分低
い最低温度を有している事を示している。
従って、表3に示された結果より、本発明の化合物は色
素現像剤を用いたカラー拡散転写法においても現像抑制
剤前駆体として優れた効果を発揮することが容易に理解
される。
素現像剤を用いたカラー拡散転写法においても現像抑制
剤前駆体として優れた効果を発揮することが容易に理解
される。
実施例 9
厚さ100rmの不透明なポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、実施例
8と同様の写真材料コントロールを用意した。
フィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、実施例
8と同様の写真材料コントロールを用意した。
ここで用いた色素現像剤日、1及びJの化学構造式は実
施例の末尾に記載した。(1} 赤感性沃臭化銀乳剤(
Ag:12の9/100の)シアン色素現像剤日(7の
9/100の)及びゼラチン(20の9/100流)を
有する層。
施例の末尾に記載した。(1} 赤感性沃臭化銀乳剤(
Ag:12の9/100の)シアン色素現像剤日(7の
9/100の)及びゼラチン(20の9/100流)を
有する層。
‘2} アクリル酸ブチルとジアセトンアクリルアミド
とメタクリル酸とスチレンの共重合体(60:30:6
:4の重合比)(20爪9/100の)及びポリアクリ
ルアミド(0.5の9/100の)の中間層。
とメタクリル酸とスチレンの共重合体(60:30:6
:4の重合比)(20爪9/100の)及びポリアクリ
ルアミド(0.5の9/100の)の中間層。
{3’線感性沃臭化銀乳剤(Ag:10の9/100の
)マゼンタ色素現像剤1(8の9/100の)及びゼラ
チン(20奴/100の)を有する層。■ 層■で用い
た共重合体(10m9/100の)及びポリアクリルア
ミド(1.0の9/100の)の中間層。
)マゼンタ色素現像剤1(8の9/100の)及びゼラ
チン(20奴/100の)を有する層。■ 層■で用い
た共重合体(10m9/100の)及びポリアクリルア
ミド(1.0の9/100の)の中間層。
‘5} 音感性沃臭化銀乳剤(Ag:10のo/100
の)イエロー色素現像剤J(8の9/100の)、4′
−メチルフエニルーハイドロキノン(3.0の9/10
0の)、N・Nージエチルラウラミド(1.5の9/1
00の)及びゼラチン(22の9/100の)を有する
層。
の)イエロー色素現像剤J(8の9/100の)、4′
−メチルフエニルーハイドロキノン(3.0の9/10
0の)、N・Nージエチルラウラミド(1.5の9/1
00の)及びゼラチン(22の9/100の)を有する
層。
{6)テトラキス(ビニルホニルメチル)メタン(1.
2のc/100の)及びゼラチン(10の9/100の
)の保護層。
2のc/100の)及びゼラチン(10の9/100の
)の保護層。
得られた写真材料を実施例8と同様に露光し、処理した
。
。
受像層を有する支持体とアルカリ性処理組成物は実施例
8で用いられたものと全く同じものが用いられた。写真
材料の層〔1’、脚及び〔即こ各々0.5の9/100
流の5一(2ーフエニルスルホニルーエチルチオ)−1
一フヱニルテトラゾールを有する本発明に係る写真材料
及び写真材料コントロールの感光要素を実施例8に記載
の方法により、比較評価した。
8で用いられたものと全く同じものが用いられた。写真
材料の層〔1’、脚及び〔即こ各々0.5の9/100
流の5一(2ーフエニルスルホニルーエチルチオ)−1
一フヱニルテトラゾールを有する本発明に係る写真材料
及び写真材料コントロールの感光要素を実施例8に記載
の方法により、比較評価した。
実施例8において得られたと同様、本発明の写真材料が
広い処理温度範囲において優れた写真性能を示すことが
確められた。蟹光増白剤 シアンDRR化合物A マゼンタDRR化合物B イエローDRR化合物C シアンDRR化合 D シアン色素現像剤E マゼンタ色素現像剤F イエロー色素現像剤G pH指示薬色素a pH指示薬色素b シアン色素現像剤日 マゼン夕色素現像剤I イエロー色素現像剤J
広い処理温度範囲において優れた写真性能を示すことが
確められた。蟹光増白剤 シアンDRR化合物A マゼンタDRR化合物B イエローDRR化合物C シアンDRR化合 D シアン色素現像剤E マゼンタ色素現像剤F イエロー色素現像剤G pH指示薬色素a pH指示薬色素b シアン色素現像剤日 マゼン夕色素現像剤I イエロー色素現像剤J
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 色素画像形成物質と組みあわされた少なくとも一層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層、該乳剤層を保持するため
の支持体および受像層を有し、かつ現像抑制剤前駆体を
含有するカラー拡散転写用写真材料において、該現像抑
制剤前駆体が下記一般式により表わされる化合物である
ことを特徴とするカラー拡散転写用写真材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Zは5乃至6員の複素環を形成するに必要な非
金属原子群を表わし、nは1又は2の整数であり、Rは
nが1のときはアルキル基又はフエニル基を、nが2の
ときはアルキレン基又はフエニレン基を表わす。 )
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4684179A JPS6019498B2 (ja) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | カラ−拡散転写用写真材料 |
| DE19803014672 DE3014672A1 (de) | 1979-04-17 | 1980-04-16 | Stickstoffhaltige heterocyclische verbindungen und diese enthaltende photographische aufzeichnungsmaterialien |
| US06/642,695 US4562138A (en) | 1979-04-17 | 1984-08-21 | Nitrogen-containing heterocyclic blocked mercapto development inhibitors |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4684179A JPS6019498B2 (ja) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | カラ−拡散転写用写真材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55138745A JPS55138745A (en) | 1980-10-29 |
| JPS6019498B2 true JPS6019498B2 (ja) | 1985-05-16 |
Family
ID=12758557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4684179A Expired JPS6019498B2 (ja) | 1979-04-17 | 1979-04-17 | カラ−拡散転写用写真材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6019498B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59105642A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
| JPS59105640A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真要素 |
| CN121794313A (zh) | 2023-09-15 | 2026-04-03 | 富士胶片株式会社 | 化合物、组合物、功能性材料、卤化银照相感光材料及扩散转印型卤化银照相感光材料 |
-
1979
- 1979-04-17 JP JP4684179A patent/JPS6019498B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55138745A (en) | 1980-10-29 |
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