JPS5940636A - 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents
直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤Info
- Publication number
- JPS5940636A JPS5940636A JP15148882A JP15148882A JPS5940636A JP S5940636 A JPS5940636 A JP S5940636A JP 15148882 A JP15148882 A JP 15148882A JP 15148882 A JP15148882 A JP 15148882A JP S5940636 A JPS5940636 A JP S5940636A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nucleus
- group
- silver halide
- emulsion
- image
- Prior art date
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/485—Direct positive emulsions
- G03C1/48538—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure
- G03C1/48584—Direct positive emulsions non-prefogged, i.e. fogged after imagewise exposure spectrally sensitised
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀写真乳剤に関するものである。符
に、直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤に関するもので、
さらに特にカブラシ剤の存在−ドで表面現1夕液処理す
ることなどによって直接陽画を得る方法に有用なハロゲ
ン比値写真乳剤に関するものである。本発明は上6己の
方法で直接陽画を得るのに有用な分光増感されたハロゲ
ン化銀写真乳剤に関するものである。
に、直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤に関するもので、
さらに特にカブラシ剤の存在−ドで表面現1夕液処理す
ることなどによって直接陽画を得る方法に有用なハロゲ
ン比値写真乳剤に関するものである。本発明は上6己の
方法で直接陽画を得るのに有用な分光増感されたハロゲ
ン化銀写真乳剤に関するものである。
内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤をカブラ7剤の存在下
で表1m現像処理することによって直接陽画をイiる方
法及びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材
料は、米国特許−8μ!6.りj3号1.21ゲタ7.
17j号、J、14Aり7,171号、J 、 jet
、yrx号、2,473.31I号、3.127.6
32号、英国特許i、iKl、363号、特公昭ぴ3−
2タグOS号、米国%許コ、jタコ、−50号、英国待
針/、O//、062号などにiピ載があって知られて
いる。
で表1m現像処理することによって直接陽画をイiる方
法及びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材
料は、米国特許−8μ!6.りj3号1.21ゲタ7.
17j号、J、14Aり7,171号、J 、 jet
、yrx号、2,473.31I号、3.127.6
32号、英国特許i、iKl、363号、特公昭ぴ3−
2タグOS号、米国%許コ、jタコ、−50号、英国待
針/、O//、062号などにiピ載があって知られて
いる。
内部潜像鯖ハロゲン化銀与貞乳剤と云うのは、主として
ハロゲン化銀粒子内部に感光核’にtL、そのような内
部感光核にもとすき主としてハロゲン化銀粒子内部に潜
像が生成されるような・・ロゲン化銀写負乳剤ヶ意味す
る。このような・・ロゲン化銀粒子〃・ら成る写真乳剤
は、表頗朗像液に工って実質的に現像されない。
ハロゲン化銀粒子内部に感光核’にtL、そのような内
部感光核にもとすき主としてハロゲン化銀粒子内部に潜
像が生成されるような・・ロゲン化銀写負乳剤ヶ意味す
る。このような・・ロゲン化銀粒子〃・ら成る写真乳剤
は、表頗朗像液に工って実質的に現像されない。
ここで用いる「表面現像液」という百葉はハロゲン化銀
粒子の表面浩g4を現像するが、シ〃・シ内部潜像紮実
質的に現像しない現塚液?意味する。
粒子の表面浩g4を現像するが、シ〃・シ内部潜像紮実
質的に現像しない現塚液?意味する。
表面現像液又は組成物は通常のハロケン化fjM現像A
IJ ’a:言弔するが、しかし内部潜像を形成するの
に用いられるハロゲン化銀浴剤(例えは、水浴性チオシ
アネート類、水浴性チオサルフェート類、アンモニウム
など)ン夾賀的に含有してはならない。
IJ ’a:言弔するが、しかし内部潜像を形成するの
に用いられるハロゲン化銀浴剤(例えは、水浴性チオシ
アネート類、水浴性チオサルフェート類、アンモニウム
など)ン夾賀的に含有してはならない。
表向現像液中では、場合により、わずρユな量の過剰ハ
ロゲン化物?用いることが望壕しく、あるいはこれらの
過剰・・ロゲン化物は・・ログン化物放出化盆物として
乳剤中に挿入されうる。し〃瓢しながら、通常、過剰ノ
・ロゲン化物の長門はノ・ロゲン化銀粒子の実質的な分
解又は浴#に防ぐために避けられるべきである。
ロゲン化物?用いることが望壕しく、あるいはこれらの
過剰・・ロゲン化物は・・ログン化物放出化盆物として
乳剤中に挿入されうる。し〃瓢しながら、通常、過剰ノ
・ロゲン化物の長門はノ・ロゲン化銀粒子の実質的な分
解又は浴#に防ぐために避けられるべきである。
上記の11接陽画を得る方法において、カブラシ剤は現
像液中に麻加してもよいし、感光材料の写真乳剤j−ま
ICはその他の層に含有させても良い。
像液中に麻加してもよいし、感光材料の写真乳剤j−ま
ICはその他の層に含有させても良い。
ハロゲン化銀写真感光材料において、・・ロゲン化銀写
真乳剤には多くの場合、分光増感がなされる。
真乳剤には多くの場合、分光増感がなされる。
カゾラシ沖jの存在下において、直接1易晦を得る上m
lの方法が写真に関する多くの応用分野において受は入
れらtLるKめには、尊大のスピード同上、最4gJ、
1f−(Dm a x )の向上、最低濃度(i) m
i +iンの低下、再反転像の抑制等いろんな写真特
性の改善が望まれる。本発明の目的はこれらの与X特性
ケ改吾した内部潜像8!!@接ポジ/・ロゲン化銀写真
乳剤?提供することにある。
lの方法が写真に関する多くの応用分野において受は入
れらtLるKめには、尊大のスピード同上、最4gJ、
1f−(Dm a x )の向上、最低濃度(i) m
i +iンの低下、再反転像の抑制等いろんな写真特
性の改善が望まれる。本発明の目的はこれらの与X特性
ケ改吾した内部潜像8!!@接ポジ/・ロゲン化銀写真
乳剤?提供することにある。
とくに本発明の目的は、内部沿像型ノ・ロゲン化欽写貞
乳剤全カブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽ifi
+に得る方法におけるノ・ログン化銀写頁乳剤の反転性
能の改良にある。すなわち、筒い最高嬢度と低い最低繰
匿及び速い現像進行t′/14″jる直接ポジ用ハロゲ
ン化欽写頁乳剤會得ることにある。
乳剤全カブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽ifi
+に得る方法におけるノ・ログン化銀写頁乳剤の反転性
能の改良にある。すなわち、筒い最高嬢度と低い最低繰
匿及び速い現像進行t′/14″jる直接ポジ用ハロゲ
ン化欽写頁乳剤會得ることにある。
本発明の他の目的は、内部壱像型ノ・ロゲン化鋏写真乳
剤tカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る
拡散転写法、特に色素拡散転写法において、昼いM藁m
涙と速い現像進行葡南する直接陽1LlII像が得られ
る@接ポジ用内部潜像型ノ・ロゲン化銀写貞乳剤I+−
提供することにある。
剤tカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る
拡散転写法、特に色素拡散転写法において、昼いM藁m
涙と速い現像進行葡南する直接陽1LlII像が得られ
る@接ポジ用内部潜像型ノ・ロゲン化銀写貞乳剤I+−
提供することにある。
本発明のF!i記諸目的は、下記一般式(1)で表わさ
れる増感巨木の少なくとも7つと、下記一般式(II)
で表わさ扛る化合物の少なくとも1つとt含有する直接
ポジ用ハロゲン化銀写負乳剤によって達成され罠。
れる増感巨木の少なくとも7つと、下記一般式(II)
で表わさ扛る化合物の少なくとも1つとt含有する直接
ポジ用ハロゲン化銀写負乳剤によって達成され罠。
一般式<I)
Z及びzlは各々ベンゾチアゾール核(?!Iえばベン
ゾチアゾール、弘−クロムベンゾチアゾールj−クロム
ヘンソf 7 ソール、6−クロムベンゾチアゾール、
7−クロムベンゾチアゾール、j−二トロベンノチアゾ
ール、弘−メチルベンゾチアゾール、!−メチルベンゾ
チアゾール、t−メチルベンゾチアゾール、j−ブロモ
ベンツチアゾール、4−ブロモベンゾチアゾール、j−
ヨードベンゾチアゾール、j−フェニルベンゾチアゾー
ル、j−メトキシベンゾチアゾール、6−メトキシベン
ゾチアゾール、j−エトキシベンゾチアゾール、j−プ
ロポキシベンゾチアゾール、j−カルポギシヘンゾチア
ゾール、j−エトキシカルボベンゾチアン゛−ル、j−
7エネチルベンソチアゾール、!−フルオロベンゾチア
ゾール、j−クロム−t−メチルペンゾチアゾール、j
−)リフルオロメチルベンゾチアゾール、5.6−シメ
チルペンゾチアゾール、j−ヒドロキシ−6−メチルベ
ンゾテアゾール、などへナフトチアノール核(例えば、
ナフト[,2,/−(1〕チアゾール、ナフト[/、2
−d〕チアゾール、ナフト〔λ、3−d〕チアゾール、
!−メトキシナフト〔/、z−d)チアゾール、7−ニ
トキシナフト[,2,/−d]チアゾール、!−メトギ
シナフト[:、2.J−d]チアゾール、など〕、 ベンツセレナゾール核(例えハ、ベンゾチアゾ−ル、j
−クロムベンゾセレナゾール、j−ニトロヘンソセレナ
ゾール、j−メトキシベンゾセレナソール、j−エトキ
シベンゾセレナソール、j−ヒト0キシベンゾセレナゾ
ール、j−クロム−6−メチルベンゾセレナゾール、な
ど〕又はナフI・セレナノール核(?υえば、ナフ)[
/、、2−d〕セL/fノ゛−ル、ナフト[,2,/−
d、lセレナソール、など〕盆表わす。
ゾチアゾール、弘−クロムベンゾチアゾールj−クロム
ヘンソf 7 ソール、6−クロムベンゾチアゾール、
7−クロムベンゾチアゾール、j−二トロベンノチアゾ
ール、弘−メチルベンゾチアゾール、!−メチルベンゾ
チアゾール、t−メチルベンゾチアゾール、j−ブロモ
ベンツチアゾール、4−ブロモベンゾチアゾール、j−
ヨードベンゾチアゾール、j−フェニルベンゾチアゾー
ル、j−メトキシベンゾチアゾール、6−メトキシベン
ゾチアゾール、j−エトキシベンゾチアゾール、j−プ
ロポキシベンゾチアゾール、j−カルポギシヘンゾチア
ゾール、j−エトキシカルボベンゾチアン゛−ル、j−
7エネチルベンソチアゾール、!−フルオロベンゾチア
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チルペンゾチアゾール、j−ヒドロキシ−6−メチルベ
ンゾテアゾール、などへナフトチアノール核(例えば、
ナフト[,2,/−(1〕チアゾール、ナフト[/、2
−d〕チアゾール、ナフト〔λ、3−d〕チアゾール、
!−メトキシナフト〔/、z−d)チアゾール、7−ニ
トキシナフト[,2,/−d]チアゾール、!−メトギ
シナフト[:、2.J−d]チアゾール、など〕、 ベンツセレナゾール核(例えハ、ベンゾチアゾ−ル、j
−クロムベンゾセレナゾール、j−ニトロヘンソセレナ
ゾール、j−メトキシベンゾセレナソール、j−エトキ
シベンゾセレナソール、j−ヒト0キシベンゾセレナゾ
ール、j−クロム−6−メチルベンゾセレナゾール、な
ど〕又はナフI・セレナノール核(?υえば、ナフ)[
/、、2−d〕セL/fノ゛−ル、ナフト[,2,/−
d、lセレナソール、など〕盆表わす。
R1及びR2は各々アルキル基(炭素原子数6以下のも
のが好ましい。例えばメチル基、エチル基、nプロピル
基、n−)゛チル基などン、又は1m換アルギル基〔例
えばスルホ基で置換されたアル*ルu<vuえハコ−ス
ルホエチル基、3−スルホブービル基、3−スルホブチ
ル基、弘−スルホブチル基、−一(3−スルホプロポキ
シ)エテル基、−−〔λ−(3−スルホプロij【キシ
〕エトキシ〕エチル基、λ−ヒドロキシー3−スルホプ
ロピル基、p−スルホ7エネチル基、p−スルホフェニ
ルプロピル基など) カルボキシ基で置換され罠γルキル基(例えば、カルボ
キシメチル基、−一カルボキシエチル基、3〜カルポギ
シゾロピル基、グーカルボキシブチル基、など)、ヒド
ロギシアルキル基(13’!I、tば、λ−ヒドロキシ
エチル基、3−ヒドロギシグロビル基、など)、 アセトキシアルギル基(例Xば、2−アセトキシエチル
基、3−アセトキシゾロビル基なト)、アルコキシアル
キル基(例えば、−一メトギシエチル基、3−メトキシ
プロピル基、など)、アルコキシカルボニルアルキルM
<例えば、、2−メトギシ力ルポニルエチルi、3−メ
トキシカルボニルプロピル基、弘−エトキシカルボニル
ブチル基、など) アラルキル基(セリえはコーフェネチル基、3−フェニ
ルプロピル基、など)、又はアリーロキシアルキル基(
fs工ばコーフエノギシエチル基、J −フェノキシプ
ロビル基など)など〕紮表わす。
のが好ましい。例えばメチル基、エチル基、nプロピル
基、n−)゛チル基などン、又は1m換アルギル基〔例
えばスルホ基で置換されたアル*ルu<vuえハコ−ス
ルホエチル基、3−スルホブービル基、3−スルホブチ
ル基、弘−スルホブチル基、−一(3−スルホプロポキ
シ)エテル基、−−〔λ−(3−スルホプロij【キシ
〕エトキシ〕エチル基、λ−ヒドロキシー3−スルホプ
ロピル基、p−スルホ7エネチル基、p−スルホフェニ
ルプロピル基など) カルボキシ基で置換され罠γルキル基(例えば、カルボ
キシメチル基、−一カルボキシエチル基、3〜カルポギ
シゾロピル基、グーカルボキシブチル基、など)、ヒド
ロギシアルキル基(13’!I、tば、λ−ヒドロキシ
エチル基、3−ヒドロギシグロビル基、など)、 アセトキシアルギル基(例Xば、2−アセトキシエチル
基、3−アセトキシゾロビル基なト)、アルコキシアル
キル基(例えば、−一メトギシエチル基、3−メトキシ
プロピル基、など)、アルコキシカルボニルアルキルM
<例えば、、2−メトギシ力ルポニルエチルi、3−メ
トキシカルボニルプロピル基、弘−エトキシカルボニル
ブチル基、など) アラルキル基(セリえはコーフェネチル基、3−フェニ
ルプロピル基、など)、又はアリーロキシアルキル基(
fs工ばコーフエノギシエチル基、J −フェノキシプ
ロビル基など)など〕紮表わす。
1’tはアルキル基(丙えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基など)、アリール!(セリえば、フェニル基な
ど)、又はアラルキル基(物見ばベンジル基、2−フェ
ネチル基など)紫表わす。
ロピル基など)、アリール!(セリえば、フェニル基な
ど)、又はアラルキル基(物見ばベンジル基、2−フェ
ネチル基など)紫表わす。
Xは酸アニオンを表わす。
n/′i/−途7i!:は−2を表わす。色素が分子内
−勿形成するときはnは/盆表わ丁。
−勿形成するときはnは/盆表わ丁。
一般式(■)
ここでz2はチアゾール核(例えば、チアン゛−Jし、
V−メチルチアゾ−p、、II−フエニルチアソ゛−ノ
ド、輸j−ジメチルチアン=ル、μ、j−ジフェニルチ
アゾールなと)、ベンゾチアシーツし核はすえば、ベン
ゾチアゾール、弘−クロルベンソ゛チアソ゛−ル、j−
クールベンゾテアシー乞 6−クロムベンツ゛チアゾー
ル、7−りgiレベンゾチアソ=lし、j−二トロベン
ゾチアソ/L、、6−ニドロベンン゛チγ7’−Jし、
グーメチルベンゾチアゾール、j−メチルベンゾチアゾ
ール、6−メチルベンゾチアゾール、5−ツ′ロモベン
ゾチアゾール、6−プー七ベンン3チアン゛−ル、j−
ヨードベンゾチアソール、j−メトキシベンゾチアゾー
ル、6−メト千ジベンゾチアゾール、j−エトキンベン
ゾチアゾール、j−グロボキシベンゾテアゾール、j−
ブトキシペンシナアゾール、!−カルポキシベンゾチア
ソ゛−ル、j−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、
j−フェネチルベンゾチアゾール、!−フルオロベンゾ
チアゾール、j−クロル−6−メチルベンゾチアゾール
、タートリフルオロメチルベンゾチアゾール、j、6−
シメチルベンゾチアゾール、j−ヒドロキシ−3−メチ
ルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、
≠−フェニルベンゾチアゾール、j−フェニルペンゾチ
アゾ−ルIど)、 ナフトチアゾール核(列えは、ナフト〔λ、/−d〕チ
アゾール、ナフト[/、、2−d]チアゾール、ナンド
〔コ、3−d〕チアゾール、!−メトキシナフト(/、
u−d)チアゾール、7−エドキシナフ)[,2,/−
d〕チアゾール、?−メトキシナフト(、?、/−d]
チアゾール、j−メトキシナフト[,2,J−d〕チア
ゾールなど)、チアゾリン核(rllえは、チアゾリン
、μmメチルチアゾリン、l−ニトロチアゾリンなど)
、オキサゾール核(例えば、オキサゾール、弘−メチル
オキサゾール、グーニトロオキサゾール、!−メチルオ
キサゾール、μmフェニルオキサゾ−Q、u、r−ジフ
ェニルオキサゾール、弘−エチルオキサゾールなど)、 ペンズオギサゾール核(ベンゾオキサゾール、j−クロ
ルベンゾオキサゾール、!−メチルベンゾオキサソール
、j−ブロムベンゾオキサゾール、j−フルオロベンゾ
オキサゾール、j−フェニルペンゾオキザゾール、j−
メトキシベンゾオキサゾール、j−二トロベンゾオキサ
7’−ル、j−)リフルオロベ/ゾオギサゾール、!−
ヒドロキシベンゾオギサゾール、j−カルポキシペンゾ
オキザゾール、6−メチルベンゾオキサゾール、6−ク
ロルベンゾオキサゾール、6−ニトロベンゾオキサゾー
ル、6−エトキシベンゾオキサゾール、t−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、j、6−シメチルペンゾオキサゾ
ール、弘、乙−ジメチルベンゾオキサゾール、j−エト
キシベンゾオキサゾール、など)、 ナフトオキサゾール核(例えば、ナフ)(,2,/−d
)オキサゾール、ナフト(/、、2−d〕オキサゾール
、ナンド(2,J−d)オキサゾール、j−二トロナフ
ト〔λ、/−d〕オキサゾールなど)、 オキサゾリン核(例えば弘、弘−ジメチルオキサゾリン
など)、 セレナゾール核(例えば、グーメチルセレナゾール、弘
−ニトロセレナソール、μmフェニルセレナゾールなど
)、 セレナゾリン核(例えば、セレナゾリン、弘−メチルセ
レナゾリン、弘−フェニルセレナゾリンなど)、 ベンゾセレナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾール、
j−クロルベンゾセレナソール、j−二トロペンゾセレ
ナゾール、j−メトキシベンゾセレナ/−/L、、j−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、6−ニドロペンゾセレ
ナソール、!−ツク−ルー6−二トロベンゾセレナゾー
ルど)、 ナフトセレナゾール核(例えば、ナフ)[J、/−d)
セレナゾール、ナフト(/、λ−d〕セレナゾールなど
)、 3.3−ジアルキルインドレニン核(例えば、3゜3−
ジメチルインドレニン、3.3−ジエチルインドレニン
、3.3−ジメチル−j−シアノインドレニン、3.3
−ジメチル−2−二トロインドレニ71.3.3−ジメ
チル−!−二トロインドレ二7、j、j−ジメチル−j
−メトギンインドレ:−7,J 、 J ’−ジメチル
ーj−メチルインドレニン、3* 37’メチル−!−
クロルインドレニンなと)、イミダゾール核(例えば、
l−アルキルイミタソール、l−アルキルーグーフェニ
ルイミタソール、l−アルキルベンズイミダゾール、/
−アルキル−よ+クロルベンズイミダゾール、/−アル
キル−5,6−ジクロル−ベンズイミダゾール、l−ア
ルキル−よ−メトギシベンズイミタソール、/−アルギ
ル−j−シアノベンズイミダゾール、/−アルキル−!
−フルオロベンズイミダゾール、/−フルキル−j−)
リフルオロメチルベンズイミダゾール、/−アルキルナ
フト〔/、コーd〕イミダゾール、/−アリル−!。
V−メチルチアゾ−p、、II−フエニルチアソ゛−ノ
ド、輸j−ジメチルチアン=ル、μ、j−ジフェニルチ
アゾールなと)、ベンゾチアシーツし核はすえば、ベン
ゾチアゾール、弘−クロルベンソ゛チアソ゛−ル、j−
クールベンゾテアシー乞 6−クロムベンツ゛チアゾー
ル、7−りgiレベンゾチアソ=lし、j−二トロベン
ゾチアソ/L、、6−ニドロベンン゛チγ7’−Jし、
グーメチルベンゾチアゾール、j−メチルベンゾチアゾ
ール、6−メチルベンゾチアゾール、5−ツ′ロモベン
ゾチアゾール、6−プー七ベンン3チアン゛−ル、j−
ヨードベンゾチアソール、j−メトキシベンゾチアゾー
ル、6−メト千ジベンゾチアゾール、j−エトキンベン
ゾチアゾール、j−グロボキシベンゾテアゾール、j−
ブトキシペンシナアゾール、!−カルポキシベンゾチア
ソ゛−ル、j−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、
j−フェネチルベンゾチアゾール、!−フルオロベンゾ
チアゾール、j−クロル−6−メチルベンゾチアゾール
、タートリフルオロメチルベンゾチアゾール、j、6−
シメチルベンゾチアゾール、j−ヒドロキシ−3−メチ
ルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、
≠−フェニルベンゾチアゾール、j−フェニルペンゾチ
アゾ−ルIど)、 ナフトチアゾール核(列えは、ナフト〔λ、/−d〕チ
アゾール、ナフト[/、、2−d]チアゾール、ナンド
〔コ、3−d〕チアゾール、!−メトキシナフト(/、
u−d)チアゾール、7−エドキシナフ)[,2,/−
d〕チアゾール、?−メトキシナフト(、?、/−d]
チアゾール、j−メトキシナフト[,2,J−d〕チア
ゾールなど)、チアゾリン核(rllえは、チアゾリン
、μmメチルチアゾリン、l−ニトロチアゾリンなど)
、オキサゾール核(例えば、オキサゾール、弘−メチル
オキサゾール、グーニトロオキサゾール、!−メチルオ
キサゾール、μmフェニルオキサゾ−Q、u、r−ジフ
ェニルオキサゾール、弘−エチルオキサゾールなど)、 ペンズオギサゾール核(ベンゾオキサゾール、j−クロ
ルベンゾオキサゾール、!−メチルベンゾオキサソール
、j−ブロムベンゾオキサゾール、j−フルオロベンゾ
オキサゾール、j−フェニルペンゾオキザゾール、j−
メトキシベンゾオキサゾール、j−二トロベンゾオキサ
7’−ル、j−)リフルオロベ/ゾオギサゾール、!−
ヒドロキシベンゾオギサゾール、j−カルポキシペンゾ
オキザゾール、6−メチルベンゾオキサゾール、6−ク
ロルベンゾオキサゾール、6−ニトロベンゾオキサゾー
ル、6−エトキシベンゾオキサゾール、t−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール、j、6−シメチルペンゾオキサゾ
ール、弘、乙−ジメチルベンゾオキサゾール、j−エト
キシベンゾオキサゾール、など)、 ナフトオキサゾール核(例えば、ナフ)(,2,/−d
)オキサゾール、ナフト(/、、2−d〕オキサゾール
、ナンド(2,J−d)オキサゾール、j−二トロナフ
ト〔λ、/−d〕オキサゾールなど)、 オキサゾリン核(例えば弘、弘−ジメチルオキサゾリン
など)、 セレナゾール核(例えば、グーメチルセレナゾール、弘
−ニトロセレナソール、μmフェニルセレナゾールなど
)、 セレナゾリン核(例えば、セレナゾリン、弘−メチルセ
レナゾリン、弘−フェニルセレナゾリンなど)、 ベンゾセレナゾール核(例えば、ベンゾセレナゾール、
j−クロルベンゾセレナソール、j−二トロペンゾセレ
ナゾール、j−メトキシベンゾセレナ/−/L、、j−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、6−ニドロペンゾセレ
ナソール、!−ツク−ルー6−二トロベンゾセレナゾー
ルど)、 ナフトセレナゾール核(例えば、ナフ)[J、/−d)
セレナゾール、ナフト(/、λ−d〕セレナゾールなど
)、 3.3−ジアルキルインドレニン核(例えば、3゜3−
ジメチルインドレニン、3.3−ジエチルインドレニン
、3.3−ジメチル−j−シアノインドレニン、3.3
−ジメチル−2−二トロインドレニ71.3.3−ジメ
チル−!−二トロインドレ二7、j、j−ジメチル−j
−メトギンインドレ:−7,J 、 J ’−ジメチル
ーj−メチルインドレニン、3* 37’メチル−!−
クロルインドレニンなと)、イミダゾール核(例えば、
l−アルキルイミタソール、l−アルキルーグーフェニ
ルイミタソール、l−アルキルベンズイミダゾール、/
−アルキル−よ+クロルベンズイミダゾール、/−アル
キル−5,6−ジクロル−ベンズイミダゾール、l−ア
ルキル−よ−メトギシベンズイミタソール、/−アルギ
ル−j−シアノベンズイミダゾール、/−アルキル−!
−フルオロベンズイミダゾール、/−フルキル−j−)
リフルオロメチルベンズイミダゾール、/−アルキルナ
フト〔/、コーd〕イミダゾール、/−アリル−!。
t−ジクロルベンズイミダゾール、/−アリル−′j−
クロルベンズイミダゾール、/−アリールイミダゾール
、l−アリールベンズイミグゾール、/−アリール−j
−クロルベンズイミダゾール、/−’7’J−ルー!、
A−ジクロルベンズイミダノール、l−アリール−j−
メトギルベンズイミダゾール、/−アリール−よ−シア
ノベンズイミダゾール、/−アリールナフト[/、、2
−d〕イミダゾール、前述のアルキルは特に炭素原子/
〜どのもの、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシア
ルキル基(例えば、−一ヒドロキシアルキル、3−ヒド
ロキシプロピル等)等が望゛ましい。
クロルベンズイミダゾール、/−アリールイミダゾール
、l−アリールベンズイミグゾール、/−アリール−j
−クロルベンズイミダゾール、/−’7’J−ルー!、
A−ジクロルベンズイミダノール、l−アリール−j−
メトギルベンズイミダゾール、/−アリール−よ−シア
ノベンズイミダゾール、/−アリールナフト[/、、2
−d〕イミダゾール、前述のアルキルは特に炭素原子/
〜どのもの、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシア
ルキル基(例えば、−一ヒドロキシアルキル、3−ヒド
ロキシプロピル等)等が望゛ましい。
前述のアリールは、フェニル、ハロゲン<91J工tt
−1゜クロルン置換フェニル、アルキル(例えばメチル
)を換フェニル、アルコキシ(例えばメトキシ)を換フ
ェニルなど會表わす。〕、ピロリジン核(例えばコービ
ロリジンなど)、ピリジン核(例えば、ピリジン、j−
メチル−2−ピリジン、3−メチル−V−ピリジンなど
)、キノリン核(例えば、キノリン、3−メチルーコー
ギノリン、j−エチル−λ−キノリン、乙−メチルーコ
ーキノリン、6−ニトロ−,2−ギ/+)ン、!−フル
オローーーキノリン、6−メドキシー!−ギノリン、乙
−ヒドロキシ−λ−キノリン、r−クロロ−λ−キノリ
ン、を−エトキシ−ぴ−キノリン、2−ニトロ−グーキ
ノリン、に−クロロ−弘−キノリン、r−フルオローl
−キノリン、t−メチル−μmキノリン、r−メトキシ
−ぴ−キノリン、インキノリン、6−ニトロ−7−イソ
キノリン、3.弘−ジヒドロ−7−インキノリン、6−
ニトロ−3−イソキノリンなど)、テトラゾール核など
紮表わすO it 3及び几4は各々水素原子、アルキル基(炭水原
子数i、it好ましくはl−tのアルキル基、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソゾロビル、ブチル、ヘ
キシル、ドデシル、オクタデシルナト)、it換アルキ
ル基、〔例えばアラルキル基N3’lJ工は、ベンジル
、β−フェニルエチルfLト)、ヒドロキシアルキル基
(例えば、λ−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシゾロ
ビルなト)、カルボキシアルギル基(例えば、−一力ル
ボキシエチル、3−カルポギシプロビル、弘−カルボキ
シフ゛チルなど)、スルホ基で置換されたアルキル基(
例えば、λ−スルホエチル、3−スルホプロピル、3−
スルホブチル、リースルホプチル、J−[j−スルボブ
ロボキシ〕エチル、コーヒドロキシー3−スルホプロピ
ル、3−スルホプロボキシエトギシエチル、p−スルホ
フェネチルなト)、サルフェートアルキル基(例えば、
3−サルフェートプロピル、ぴ−サルフエートブチルな
ト)〕アリール基(例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基ナト)
、1罠はアリル基を表わす。
−1゜クロルン置換フェニル、アルキル(例えばメチル
)を換フェニル、アルコキシ(例えばメトキシ)を換フ
ェニルなど會表わす。〕、ピロリジン核(例えばコービ
ロリジンなど)、ピリジン核(例えば、ピリジン、j−
メチル−2−ピリジン、3−メチル−V−ピリジンなど
)、キノリン核(例えば、キノリン、3−メチルーコー
ギノリン、j−エチル−λ−キノリン、乙−メチルーコ
ーキノリン、6−ニトロ−,2−ギ/+)ン、!−フル
オローーーキノリン、6−メドキシー!−ギノリン、乙
−ヒドロキシ−λ−キノリン、r−クロロ−λ−キノリ
ン、を−エトキシ−ぴ−キノリン、2−ニトロ−グーキ
ノリン、に−クロロ−弘−キノリン、r−フルオローl
−キノリン、t−メチル−μmキノリン、r−メトキシ
−ぴ−キノリン、インキノリン、6−ニトロ−7−イソ
キノリン、3.弘−ジヒドロ−7−インキノリン、6−
ニトロ−3−イソキノリンなど)、テトラゾール核など
紮表わすO it 3及び几4は各々水素原子、アルキル基(炭水原
子数i、it好ましくはl−tのアルキル基、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソゾロビル、ブチル、ヘ
キシル、ドデシル、オクタデシルナト)、it換アルキ
ル基、〔例えばアラルキル基N3’lJ工は、ベンジル
、β−フェニルエチルfLト)、ヒドロキシアルキル基
(例えば、λ−ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシゾロ
ビルなト)、カルボキシアルギル基(例えば、−一力ル
ボキシエチル、3−カルポギシプロビル、弘−カルボキ
シフ゛チルなど)、スルホ基で置換されたアルキル基(
例えば、λ−スルホエチル、3−スルホプロピル、3−
スルホブチル、リースルホプチル、J−[j−スルボブ
ロボキシ〕エチル、コーヒドロキシー3−スルホプロピ
ル、3−スルホプロボキシエトギシエチル、p−スルホ
フェネチルなト)、サルフェートアルキル基(例えば、
3−サルフェートプロピル、ぴ−サルフエートブチルな
ト)〕アリール基(例えばフェニル基、トリル基、ナフ
チル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基ナト)
、1罠はアリル基を表わす。
Yl及びY2は各々水素原子、アルキル基(例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基など)、ア
リール基(例えば、フェニル基、0−カルボキシフェニ
ル基、p−カルボキシフェニル基など)を表わす。
チル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基など)、ア
リール基(例えば、フェニル基、0−カルボキシフェニ
ル基、p−カルボキシフェニル基など)を表わす。
Q及びQ IFio−ダニン核、−一チオオキサゾリン
ー2Iμmジオン核、コ〜チオセレナゾリンーコ、グ〜
ジオン核、−一チオヒダントイン核、バルヒッール成核
又はチオバルビッールff核(例えtd/−フルキル(
例えばl−メチル、l−エチル、l−プロピル、/−へ
ジチルなど);/、J−シフA、キル(?IJ、tば/
、3−ジメチル、113−ジエチル、l、3−ジプロピ
ル、7.3−ジインゾロビル、l、3ジシクルヘキシル
、7.3−ジ(β−メトキシエチル)j%/、J−ジア
リール(例えば、/、j−ジフェニル、/、3−ジ(p
−クロロフェニル)、’#’7(p−エトキシカルボニ
ル−フェニル))、/−スルホアルキル(例えば/−(
,2−スルホエチルンi/−(j−スルホゾロビル);
/−(4I−スルポヘプチルンなと)、/、J−ジスル
ホアルキル(例えハ/。
ー2Iμmジオン核、コ〜チオセレナゾリンーコ、グ〜
ジオン核、−一チオヒダントイン核、バルヒッール成核
又はチオバルビッールff核(例えtd/−フルキル(
例えばl−メチル、l−エチル、l−プロピル、/−へ
ジチルなど);/、J−シフA、キル(?IJ、tば/
、3−ジメチル、113−ジエチル、l、3−ジプロピ
ル、7.3−ジインゾロビル、l、3ジシクルヘキシル
、7.3−ジ(β−メトキシエチル)j%/、J−ジア
リール(例えば、/、j−ジフェニル、/、3−ジ(p
−クロロフェニル)、’#’7(p−エトキシカルボニ
ル−フェニル))、/−スルホアルキル(例えば/−(
,2−スルホエチルンi/−(j−スルホゾロビル);
/−(4I−スルポヘプチルンなと)、/、J−ジスル
ホアルキル(例えハ/。
3−ジ(2−スルホエチノ四;l、3−ジ(3−スルホ
ゾロビル)j/、J−ジー(弘−スルホシクロヘキシル
なと1、 /、3−ジー(スルホアリール)(例えば、l。
ゾロビル)j/、J−ジー(弘−スルホシクロヘキシル
なと1、 /、3−ジー(スルホアリール)(例えば、l。
3−ジー(4cmスルホフェニル)など)l−スルホア
リール[例、tハ/ −(4’−スルホフェニルλなど
)?rfi!するバルビッール成核またはチオバルビッ
ール成核〕を児成するに必要な押金ji!4原子群を表
わす。
リール[例、tハ/ −(4’−スルホフェニルλなど
)?rfi!するバルビッール成核またはチオバルビッ
ール成核〕を児成するに必要な押金ji!4原子群を表
わす。
mF′101 /又はコを表わ丁。pはO又はlt表わ
本発明に2いて、好1しくにカプラシ剤の存在下に於い
て、表面現像することによって直接ポジ11JIk得る
ことのできる。前記の内部潜@型ハロゲン化銀写真乳剤
である。
本発明に2いて、好1しくにカプラシ剤の存在下に於い
て、表面現像することによって直接ポジ11JIk得る
ことのできる。前記の内部潜@型ハロゲン化銀写真乳剤
である。
次に本発明で用いら扛る一般)lt(11の増感色素の
具体例を以下に示す。
具体例を以下に示す。
但し本発明はこ扛らの増感色素のみに限定さ扛るもので
はない。
はない。
T
■−2
e2Hs [CI:T2)3803−−7
CI■3
1−ぴ
−5
C2H5(OH213803−
−6
1−7
C’H3CH3
−4
(CH213803(CH21asOaNal・−タ
<CHr 80− (CII214So3Na
2 4 3 −IO ICHI So −fcH2)3SO3Na2 3
3 1−// (CI(2+3SO3−[C)I213803Na1
/、2 1 1:t i−/4I ■−76 ICH2r3SO3−fcH□13803NaI−I7 (CH213803−fen213SO3Na1−/f (CH214SO3−(CH213803Na1−−
/ タ ■−20 CH3 −22 I−,2j (CH2]3S03−(CI■2)3S03H■、 −
244 :[−,2j ニー。2A ■−コ 7 −ur 1−2り ■−30 I−3/ I3+2 r− I−J グ −33 +CH213SO3Na (CH□l 380aNa −sr 本発明で用いられる一般式(II)a化合物の具体例は
下記のごとくである。
2 4 3 −IO ICHI So −fcH2)3SO3Na2 3
3 1−// (CI(2+3SO3−[C)I213803Na1
/、2 1 1:t i−/4I ■−76 ICH2r3SO3−fcH□13803NaI−I7 (CH213803−fen213SO3Na1−/f (CH214SO3−(CH213803Na1−−
/ タ ■−20 CH3 −22 I−,2j (CH2]3S03−(CI■2)3S03H■、 −
244 :[−,2j ニー。2A ■−コ 7 −ur 1−2り ■−30 I−3/ I3+2 r− I−J グ −33 +CH213SO3Na (CH□l 380aNa −sr 本発明で用いられる一般式(II)a化合物の具体例は
下記のごとくである。
但し本発明はこれらのみに限定されるものではない。
1ea−/
a−2
1[a−j
■a−弘
11a−6
1a−7
a −4
[a−タ
■a=10
11a−//
11a−/j
03H
fla−/弘
」−/j
[a−/6
I[a−/7
1b−/
[b−i
lb−≠
11) −3
lb−b
1b−7
2H5
Itt−(
n b−タ
[b−//
11b−/コ
[b−/3
Cf(3
11b−/弘
C2H。
1b−16
CH2C1−1−CH2
1b−/71
b−irt
[b−/F 11b
−,20 1b−λl ]b−λコ jib−、z3 1b−24A 1[b−zr 11 b −,2A jib−,27 1b−2J’ ■b−2り b−30 11)−j/ Ijc −/ c−2 1cmJ c2)15 lc−μ 前記−縁戚(I)で表わされる増感色素及び一般式tm
)で表わされる化合物は米国特許−1rj、2,311
号、同、2.t9μ、431号、同3゜t/j、631
号、同コ、?/λ、3コ?号、同J、JA44,031
号、同3,197.OtO号、同j、 jθJ、#4t
j号、英国特許/、31?。
−,20 1b−λl ]b−λコ jib−、z3 1b−24A 1[b−zr 11 b −,2A jib−,27 1b−2J’ ■b−2り b−30 11)−j/ Ijc −/ c−2 1cmJ c2)15 lc−μ 前記−縁戚(I)で表わされる増感色素及び一般式tm
)で表わされる化合物は米国特許−1rj、2,311
号、同、2.t9μ、431号、同3゜t/j、631
号、同コ、?/λ、3コ?号、同J、JA44,031
号、同3,197.OtO号、同j、 jθJ、#4t
j号、英国特許/、31?。
133号などに記載のもので、上記明細書またはF、
M、 Hame r 著の“The Cyanin
e Dyesand 1(elated Comp
ounda”。
M、 Hame r 著の“The Cyanin
e Dyesand 1(elated Comp
ounda”。
Tnterscienee Pub目5hers、 N
ew York(/?A441を番照すれば当業者は容
易に合成でき、また記載のないものも類似の方法にょシ
合成できる。
ew York(/?A441を番照すれば当業者は容
易に合成でき、また記載のないものも類似の方法にょシ
合成できる。
本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等のIid[で用いられる。とく
に、ハロゲン化銀乳剤の固有減感を実質的に起さない程
度の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀1
モル当り各々の増感色素(D//)/、0X10 s
〜約jX10 ’%k、とくにハロゲン化銀1モル当
シ増感色素の約≠xio ’〜j×10 モに濃度で
用いることが好ましい。
乳剤に用いられると同等のIid[で用いられる。とく
に、ハロゲン化銀乳剤の固有減感を実質的に起さない程
度の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀1
モル当り各々の増感色素(D//)/、0X10 s
〜約jX10 ’%k、とくにハロゲン化銀1モル当
シ増感色素の約≠xio ’〜j×10 モに濃度で
用いることが好ましい。
増感色素の最適濃度&:1 、当業者に公知の方法に従
って、同一乳剤を分割し、各61≦分に異なる濃度の増
感色素を含有せしめてその分光感度を測定する方法によ
り決定することができる。
って、同一乳剤を分割し、各61≦分に異なる濃度の増
感色素を含有せしめてその分光感度を測定する方法によ
り決定することができる。
増感色素の乳剤への添加方法はこの桶の分野で良く知ら
れた方法による。
れた方法による。
これらの増感色素は直接に乳剤に分散することもでき、
あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エチルア
ルコール、メチル七ロソルプ、アセトンなど(または以
上のごとき溶媒の混合物)の水温オロ性俗媒に俗解し、
ある場合には水にて希釈し、またある場合I/Cは水の
みで溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することが
できる。またこの溶解に超音波振動を用いることもでき
る。その他、例えば特公昭411−j’J3/号、特公
I@弘仏−,2j 319号、特公昭≠グー271よ3
号、特公昭グ≠−229≠r号、西ドイツ特許公開(O
LS)/、fグア、’?3よ号、米国特許!。
あるいは最初にピリジン、メチルアルコール、エチルア
ルコール、メチル七ロソルプ、アセトンなど(または以
上のごとき溶媒の混合物)の水温オロ性俗媒に俗解し、
ある場合には水にて希釈し、またある場合I/Cは水の
みで溶解し、これらの溶液の形で乳剤へ添加することが
できる。またこの溶解に超音波振動を用いることもでき
る。その他、例えば特公昭411−j’J3/号、特公
I@弘仏−,2j 319号、特公昭≠グー271よ3
号、特公昭グ≠−229≠r号、西ドイツ特許公開(O
LS)/、fグア、’?3よ号、米国特許!。
りにj、A341号、米国特許3.3参λ、60!号や
米国%許、2. ?/、2. 3113号などに8己
載されている方法も用いらノする。
米国%許、2. ?/、2. 3113号などに8己
載されている方法も用いらノする。
必賛に応じて増感色素は適当な溶媒に別々に醒解し乳剤
へ別々に添加してもよく、あるいをjそれぞれの色素を
同一または與なった溶媒にi’FJ h’f L、ハロ
ゲン化銀乳剤へ添加するに先立ってこれら溶液を混合す
る方法をとることもできる。
へ別々に添加してもよく、あるいをjそれぞれの色素を
同一または與なった溶媒にi’FJ h’f L、ハロ
ゲン化銀乳剤へ添加するに先立ってこれら溶液を混合す
る方法をとることもできる。
前記一般式(n)で表わされる化合物の乳剤への添加方
法として上記の増感色素と同様の方法が用いられうる。
法として上記の増感色素と同様の方法が用いられうる。
本発明のハロゲン化銀乳剤層には、本発明以外の増感色
素、例えば特開昭zi−yirλ9号、特開昭j/ −
/3jt、121号、特開昭52−/A、、2.2j号
、特開昭13−104t23号、特開昭r/−/4’J
’4’/lF号、特開昭j3−93.2Jt号などに記
載の増感色素を加えてもよい。
素、例えば特開昭zi−yirλ9号、特開昭j/ −
/3jt、121号、特開昭52−/A、、2.2j号
、特開昭13−104t23号、特開昭r/−/4’J
’4’/lF号、特開昭j3−93.2Jt号などに記
載の増感色素を加えてもよい。
また、増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもた
ない色素あるいけ可視光を実質的に吸収しない物質であ
って、強色増感を示す物質を乳ull中に含んでもよい
。たとえば含チッ素異節環基で置侠されたアミノスチル
ベン化合物(たとえば米国特許2,933,390号、
同i、 631. 727号に記載のもの)、芳香族有
観酸ポルムアルデヒド縮合物(たとえば米し!!I特#
f1m 7グ3,170号に記載のもの)、カドミウ
ム塩、アザインテン化合物などを含んでもよい。米国特
許j、 Al1,613号、同3.ル/j、6≠1号
、同3゜ぶ/7..29/号、同j、 IJjj、72
/号に記載の組合せは特に有用である。
ない色素あるいけ可視光を実質的に吸収しない物質であ
って、強色増感を示す物質を乳ull中に含んでもよい
。たとえば含チッ素異節環基で置侠されたアミノスチル
ベン化合物(たとえば米国特許2,933,390号、
同i、 631. 727号に記載のもの)、芳香族有
観酸ポルムアルデヒド縮合物(たとえば米し!!I特#
f1m 7グ3,170号に記載のもの)、カドミウ
ム塩、アザインテン化合物などを含んでもよい。米国特
許j、 Al1,613号、同3.ル/j、6≠1号
、同3゜ぶ/7..29/号、同j、 IJjj、72
/号に記載の組合せは特に有用である。
本発明のハロゲン化銀乳剤1−以外の他のハロゲン化銀
乳剤脣には例えば特開昭13−7/、l’29号、特開
昭!/−/31,121号、特開昭!コー/ぶ、−23
号、%囲昭13−10. 弘13月などに記載の増感
色素を単独であるいは組合せて使用しうる。
乳剤脣には例えば特開昭13−7/、l’29号、特開
昭!/−/31,121号、特開昭!コー/ぶ、−23
号、%囲昭13−10. 弘13月などに記載の増感
色素を単独であるいは組合せて使用しうる。
用いられ得る一般式(It)の化合物の添加量は所望す
る効果の大きさによって異なるが、ハロゲン化銀/ %
ル当り約/、0x10 s〜約rxio’モル、特
に約グxio ’〜JX/θ−4モルであるのが好ま
しい。
る効果の大きさによって異なるが、ハロゲン化銀/ %
ル当り約/、0x10 s〜約rxio’モル、特
に約グxio ’〜JX/θ−4モルであるのが好ま
しい。
内部a1ホ型乳剤は、主としてそのノ・ログン化銀粒子
の内部eこ潜像を形成するハロケン化銀乳剤であり、主
として粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子と
は区別されるものである。かかる内部潜像Gでついては
すでにDaveyらにより、米し!il特許λ、!9λ
、λjO号に示されており、又その曲の文献にも示され
ている。内部#像型ハロゲン化銀乳剤は「内部」現像液
で現像1−次硼訃に達成さノする最大濃度が「表面」現
像液で現1氷した場合に達成される最大濃度より犬であ
るという事によりさらに明錐に定義することができる。
の内部eこ潜像を形成するハロケン化銀乳剤であり、主
として粒子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子と
は区別されるものである。かかる内部潜像Gでついては
すでにDaveyらにより、米し!il特許λ、!9λ
、λjO号に示されており、又その曲の文献にも示され
ている。内部#像型ハロゲン化銀乳剤は「内部」現像液
で現像1−次硼訃に達成さノする最大濃度が「表面」現
像液で現1氷した場合に達成される最大濃度より犬であ
るという事によりさらに明錐に定義することができる。
、711′元明に適する内部潜像型乳剤は、そのハロケ
ン化銀乳剤を透明な支持体に塗布し、o、oiないし7
秒の固定された時間で露光を与え下記現1碧液A(内部
現1象液]中で、20’Cで3分間現1攻したとき通常
の4貞t7a I& 1111定方法によってf!ll
られる最犬鍵度が上記と同様にして露光したハロケン化
銀乳剤を下記現像液B(表面現1&’r夜)中で、ao
’cでグ分間現像しfc場合に得られる最大濃度の少く
ともj倍大きいg度を有するものである。好ましくは現
像液Aにおける最大濃度が現像/&Bにおける最大濃度
の10培をこえるものである。
ン化銀乳剤を透明な支持体に塗布し、o、oiないし7
秒の固定された時間で露光を与え下記現1碧液A(内部
現1象液]中で、20’Cで3分間現1攻したとき通常
の4貞t7a I& 1111定方法によってf!ll
られる最犬鍵度が上記と同様にして露光したハロケン化
銀乳剤を下記現像液B(表面現1&’r夜)中で、ao
’cでグ分間現像しfc場合に得られる最大濃度の少く
ともj倍大きいg度を有するものである。好ましくは現
像液Aにおける最大濃度が現像/&Bにおける最大濃度
の10培をこえるものである。
本蛇明の目的に適する内部潜像型乳剤としては先に挙げ
た米国特許コ、j9コ、、2!0号に記載さノまた乳剤
の他に、西独特許出願(OLS)z。
た米国特許コ、j9コ、、2!0号に記載さノまた乳剤
の他に、西独特許出願(OLS)z。
1017’、239−弓、同、2.II/A、に/グ号
、英国特許/、0コア、/ブト号、同/、0コア、/l
ぶ号、米国特許j、、zo5 3ij号、同3゜zt/
、Al1号、同第3,4I≠7,927−号、同J、7
37,311号、同j、 、27/、137号、同i、
317,32.2号、同3.7j/、 、ZAj号、同
j、711..2J7号、同3.7AI。
、英国特許/、0コア、/ブト号、同/、0コア、/l
ぶ号、米国特許j、、zo5 3ij号、同3゜zt/
、Al1号、同第3,4I≠7,927−号、同J、7
37,311号、同j、 、27/、137号、同i、
317,32.2号、同3.7j/、 、ZAj号、同
j、711..2J7号、同3.7AI。
、277号、同3.1jO,7j7号、同3.ジノ!、
jlj号、同!、Ij4t、q4tq号等ニ記載さJま
た乳剤が有用であるが、これらに限定されるものではな
い、 現像液 A ハイドロキノン /j//モノメ
チルーp−アミノノエ ノールセAキサルフ上−ト lよy亜硫酸ナトリ
ウム toy叉化カリウム
iog水赦fヒナトリウム
λzyチオ硫敵ナトリウム λ
oy水を力11えて /1現
諺故 B p−オギシフェニルグリノン iog炭岐ナトリ
ウム / 00/1水を加えて
″本発明は、抹血光さノ1.た
I・ロゲン化銀乳剤をカブラシ剤の存在下において表面
現前して直接陽画を得る写真方法において用いられる内
部潜i軍型ノ・ロゲン化銀乳剤に有用である。
jlj号、同!、Ij4t、q4tq号等ニ記載さJま
た乳剤が有用であるが、これらに限定されるものではな
い、 現像液 A ハイドロキノン /j//モノメ
チルーp−アミノノエ ノールセAキサルフ上−ト lよy亜硫酸ナトリ
ウム toy叉化カリウム
iog水赦fヒナトリウム
λzyチオ硫敵ナトリウム λ
oy水を力11えて /1現
諺故 B p−オギシフェニルグリノン iog炭岐ナトリ
ウム / 00/1水を加えて
″本発明は、抹血光さノ1.た
I・ロゲン化銀乳剤をカブラシ剤の存在下において表面
現前して直接陽画を得る写真方法において用いられる内
部潜i軍型ノ・ロゲン化銀乳剤に有用である。
しかしながら、内部m1球型乳剤を画像露光の後に、表
面現渾7111:中で現鐵する間に全面露光(内光など
で)して、ぼ接ポジ像をうる方法でも本発明の効果がえ
られる。
面現渾7111:中で現鐵する間に全面露光(内光など
で)して、ぼ接ポジ像をうる方法でも本発明の効果がえ
られる。
本発明で使われるこれらのカプラシ剤は、現(線処理中
、又は常浴処」里中に作用E7て、内部潜像(即ち内部
現詠咳)を−13″しないノ・ロダン1ヒ訣に対しては
優先的yc衣面現鐵核を形成させ、その結果同粒子を表
向現像液によって現欺可能とするものであり、既に内部
潜像(内部現博核)を有する・・ロゲン化銀粒子に対し
てはあらたに表面現像核を形成させる作用が殆んど無い
ものが望ましいと考えられている。
、又は常浴処」里中に作用E7て、内部潜像(即ち内部
現詠咳)を−13″しないノ・ロダン1ヒ訣に対しては
優先的yc衣面現鐵核を形成させ、その結果同粒子を表
向現像液によって現欺可能とするものであり、既に内部
潜像(内部現博核)を有する・・ロゲン化銀粒子に対し
てはあらたに表面現像核を形成させる作用が殆んど無い
ものが望ましいと考えられている。
本発明で適用できるカブクシ剤には、米国特許λ、jl
#、912号や、2.jftr、7にt−Hに記載のヒ
ドラジン類、米国特許y、u、27.jj2号に記載さ
れたヒドラジド及びヒドラゾン類、米国%許3,611
.61!号に記載され尾ヒドラゾン第四級塩なとが包宮
される。それらを組合せて用いてもよ電・)。
#、912号や、2.jftr、7にt−Hに記載のヒ
ドラジン類、米国特許y、u、27.jj2号に記載さ
れたヒドラジド及びヒドラゾン類、米国%許3,611
.61!号に記載され尾ヒドラゾン第四級塩なとが包宮
される。それらを組合せて用いてもよ電・)。
カブクシ剤としては、ヒドラジン類又はヒドラゾン第四
級塩を用いるのが好ましい。
級塩を用いるのが好ましい。
ここでj史用されるカブクシ剤のMは、所望とする結果
に応じて広範囲に変えることができる。この/、ブラシ
剤の閾度は、一般に感光材料中に添加される場合、jO
〜/1000〜/1モルA、9、好−ましくば3θ0〜
Aθθ0η/1モルA、9が使用される。
に応じて広範囲に変えることができる。この/、ブラシ
剤の閾度は、一般に感光材料中に添加される場合、jO
〜/1000〜/1モルA、9、好−ましくば3θ0〜
Aθθ0η/1モルA、9が使用される。
カブクシ剤を境像漱中に加える場合には、現像液l!に
ついて約0.06ないし19(好ましくはO9/〜/1
りである。カブクシ剤を感光材料中のいずれかの14に
含ませる場合、そのカブクシ剤を耐拡散性にすることも
目的の為に有〃)である。
ついて約0.06ないし19(好ましくはO9/〜/1
りである。カブクシ剤を感光材料中のいずれかの14に
含ませる場合、そのカブクシ剤を耐拡散性にすることも
目的の為に有〃)である。
本発明のハロゲン化銀乳剤には色像形成カプラーを含有
させることができる。あるいは色像形成カプラーを含む
現1す液中で現像することもできる。
させることができる。あるいは色像形成カプラーを含む
現1す液中で現像することもできる。
発色剤を本発明のハロゲン化銀乳剤中に冷加するには、
公知の任意の方法を用いることができる。
公知の任意の方法を用いることができる。
例えば米1=[il *許/、0!!、IrJi号、/
、IO,2,0,2F号1.2./A’t、14t9号
1.2. 3.2コ、0.27号および、2. J’O
/、 /7/号K HF載の方法を用いることができ
右。
、IO,2,0,2F号1.2./A’t、14t9号
1.2. 3.2コ、0.27号および、2. J’O
/、 /7/号K HF載の方法を用いることができ
右。
本発明において、たとえばポリヒドロキシベンゼン類、
アミノフェノール類、3−ピラゾリドン類等の如き現像
主薬を乳剤中、あるいは感光材料中に含有させてもよい
。4−、発明において、写真乳剤は非1史fヒのもので
あってもよく、”ハイドロキノンやカテコール等のよう
なタンニング現像主薬を含有させてもよい。
アミノフェノール類、3−ピラゾリドン類等の如き現像
主薬を乳剤中、あるいは感光材料中に含有させてもよい
。4−、発明において、写真乳剤は非1史fヒのもので
あってもよく、”ハイドロキノンやカテコール等のよう
なタンニング現像主薬を含有させてもよい。
本発明の内部潜像型ハロケン比銀写真乳剤は柚々の用途
に用いることができるが中でも直接ポジ型写真感光材料
用乳剤、多層構成の反転カラー用乳剤、多層構成のカラ
ー拡散転写プロセス用乳剤として有用に使用される。
に用いることができるが中でも直接ポジ型写真感光材料
用乳剤、多層構成の反転カラー用乳剤、多層構成のカラ
ー拡散転写プロセス用乳剤として有用に使用される。
本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀の現隊に対応17て
拡散性色素を放出するような拡散転写用色像供与物質と
組合せて、適当なgl、床及理ののち受1駅層に所望の
転写像を得るのに用いることもできる。このような拡散
転写用色像供与物質としては多数のものが知られており
、例えば米国特許j。
拡散性色素を放出するような拡散転写用色像供与物質と
組合せて、適当なgl、床及理ののち受1駅層に所望の
転写像を得るのに用いることもできる。このような拡散
転写用色像供与物質としては多数のものが知られており
、例えば米国特許j。
λ、27.jTjI号、同3.λ、27.j!4L号、
同3.4tグ3,919号、同3.弘グJ、 ?≠Q
号、同j、 tjr、 j、24t−kj、1tyJJ
、 A9r、197号、jc41,726.OA2号、
同j、 7.2F、 /73号、同1,711,110
6号、同3,92?。
同3.4tグ3,919号、同3.弘グJ、 ?≠Q
号、同j、 tjr、 j、24t−kj、1tyJJ
、 A9r、197号、jc41,726.OA2号、
同j、 7.2F、 /73号、同1,711,110
6号、同3,92?。
740号、同3. 93/、 /4t4’号、同、t
、q32.311号、同7,921,37.2号、ri
J 4’ 10/1,133号、同j、932,310
号、同j、 ?j41.4コ74号、同)、 ?4
tコ、9j7号、同グ、0/j、636号、米国特許出
願公告(USB)j!/、A73号、英国特許1110
.7コ1号、同9011.3Al1号、同l、θit、
ii1号、西独LP!jM出願公開(OLS)/、qi
o。
、q32.311号、同7,921,37.2号、ri
J 4’ 10/1,133号、同j、932,310
号、同j、 ?j41.4コ74号、同)、 ?4
tコ、9j7号、同グ、0/j、636号、米国特許出
願公告(USB)j!/、A73号、英国特許1110
.7コ1号、同9011.3Al1号、同l、θit、
ii1号、西独LP!jM出願公開(OLS)/、qi
o。
、2/!号、1川、2..2/仏、iri号、同λ、λ
λr、iti号、同2,3/7,1il1号、同、2゜
lio、z、qoQ号、仏画特許2.−2117./4
′0号、特開昭jt/−//j1.2V号(対応米国特
許4’、01j、’721号)、同j/−IO’13’
13号、特願昭!−−iす3コ号、同jJ−611/ざ
号などに記載の化合物を用いる事ができるが、なかでも
はじめは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成物との酸
化還元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイプの色
像供与物質(以下DRR化合物と略す)の使用が好まし
い。
λr、iti号、同2,3/7,1il1号、同、2゜
lio、z、qoQ号、仏画特許2.−2117./4
′0号、特開昭jt/−//j1.2V号(対応米国特
許4’、01j、’721号)、同j/−IO’13’
13号、特願昭!−−iす3コ号、同jJ−611/ざ
号などに記載の化合物を用いる事ができるが、なかでも
はじめは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成物との酸
化還元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイプの色
像供与物質(以下DRR化合物と略す)の使用が好まし
い。
特に、本発明の写真乳剤との併用で好ましいのは、前記
の特開昭!/−//jA、2≠号に記載されているよう
な0−ヒドロキシアリールスルファモイル基を有するD
RR(ヒ合物やth開昭13−74’9j、21号に
記載されているようなレドックス母核を有するDRR化
合物である。
の特開昭!/−//jA、2≠号に記載されているよう
な0−ヒドロキシアリールスルファモイル基を有するD
RR(ヒ合物やth開昭13−74’9j、21号に
記載されているようなレドックス母核を有するDRR化
合物である。
1) RR化合物の具体レリと(7ては、上記特許明細
書に記されているものの他、マゼンタ染料像形成9勿質
としては/−ヒドロキシ−2−テトラメチレンスルファ
モイル−≠−[j’−1チル−≠′−(2′!−ヒドロ
ギシーμ′I−メチル−6”−ヘキサデシルオキシフェ
ニルスルファモイル)−フェニルアゾ〕−ナフタレン、
イエロー染料像形成物置としてはl−フェニル−3−シ
アノ−4L+31−〔λ″−ヒドロキシー≠1/−メチ
ル111+λ″−24t/II−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシアセトアミノ)−フェニルスルファモイル ピラゾロンなどがあげられる一 本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含む感光材料を現像す
るには、知られている種々の現像主系を用いることがで
きる。すなわちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハ
イドロキノン、−一りロロハイドロギノン、λーメナル
ハイドロギノン、カテコール、ピロガロールなど;アミ
ノフェノール類、たとえばp−アミンフェノール、N−
メチル−p−アミンフェノール、λ,V−ジアミノフェ
ノールなど;3−ピラゾリドン類、yuえばl−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類、≠,tージメチルーlーフェ
ニルー3−ピラゾリドン、j,j−ジメチル−/−フェ
ニル−3−ピラゾリドンI目;アスコルビン酸類などの
、単独又は組合せを用いることができる。又、色素形成
カプラーの存在下に色系像を得るには、芳香族−級アミ
ン現像主楽、好ましくはp−フェニレンジアミン系の現
像主薬を用いることができる。その具体レリは、グーア
ミ/−7−)エチル−N,N−ジエチルアニリンハイド
ロクロライド、N,N−ジエチル−p−フェニレンジア
ミン、3−メチル−≠ーアミノーNーエチルーN−ρ−
(メタン−スルホアミド)エチルアニリン、3−メチル
−グーアミノ−N−エチル−N−(β−スルホエチル)
アニリン、3−エトキシ−グーアミノ−N−エチル−N
−(β−スルホエチル)アニリン、グーアミノ−N−エ
チル−N−(lI−ヒドロキシエチル)アニリン−’l
る。
書に記されているものの他、マゼンタ染料像形成9勿質
としては/−ヒドロキシ−2−テトラメチレンスルファ
モイル−≠−[j’−1チル−≠′−(2′!−ヒドロ
ギシーμ′I−メチル−6”−ヘキサデシルオキシフェ
ニルスルファモイル)−フェニルアゾ〕−ナフタレン、
イエロー染料像形成物置としてはl−フェニル−3−シ
アノ−4L+31−〔λ″−ヒドロキシー≠1/−メチ
ル111+λ″−24t/II−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシアセトアミノ)−フェニルスルファモイル ピラゾロンなどがあげられる一 本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含む感光材料を現像す
るには、知られている種々の現像主系を用いることがで
きる。すなわちポリヒドロキシベンゼン類、たとえばハ
イドロキノン、−一りロロハイドロギノン、λーメナル
ハイドロギノン、カテコール、ピロガロールなど;アミ
ノフェノール類、たとえばp−アミンフェノール、N−
メチル−p−アミンフェノール、λ,V−ジアミノフェ
ノールなど;3−ピラゾリドン類、yuえばl−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類、≠,tージメチルーlーフェ
ニルー3−ピラゾリドン、j,j−ジメチル−/−フェ
ニル−3−ピラゾリドンI目;アスコルビン酸類などの
、単独又は組合せを用いることができる。又、色素形成
カプラーの存在下に色系像を得るには、芳香族−級アミ
ン現像主楽、好ましくはp−フェニレンジアミン系の現
像主薬を用いることができる。その具体レリは、グーア
ミ/−7−)エチル−N,N−ジエチルアニリンハイド
ロクロライド、N,N−ジエチル−p−フェニレンジア
ミン、3−メチル−≠ーアミノーNーエチルーN−ρ−
(メタン−スルホアミド)エチルアニリン、3−メチル
−グーアミノ−N−エチル−N−(β−スルホエチル)
アニリン、3−エトキシ−グーアミノ−N−エチル−N
−(β−スルホエチル)アニリン、グーアミノ−N−エ
チル−N−(lI−ヒドロキシエチル)アニリン−’l
る。
このような現隊薬は、アルカリ性処理組成物(処理・&
素)の中に含ませてもよい1,、感光検素の適当な層に
含ませてもよい。
素)の中に含ませてもよい1,、感光検素の適当な層に
含ませてもよい。
本発明においてDRR化合物を用いる場合、これをりr
.Jス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。
.Jス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化
銀現像薬でも使用することができる。
税障液には保恒剤として、!11!硫酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、アスコルビン酸、レダクトン類(タトえ
ばピペリジノヘキソースレダクトン)などを含んでよい
。
硫酸カリウム、アスコルビン酸、レダクトン類(タトえ
ばピペリジノヘキソースレダクトン)などを含んでよい
。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含む感光材料は、表面
現像液を用いて現隊することにより直接ポジ画像を得る
ことができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質
的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカプリ核
によって誘起されるものである。ハロゲン化銀溶解剤を
現像液に含まないことが好ましいけれども、ハロゲン化
銀粒子の表面現像中心による現像が完結するまでに内部
南障が実質的に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤(
たとえば亜硫酸塩)を多少は含んでもよい。
現像液を用いて現隊することにより直接ポジ画像を得る
ことができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質
的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカプリ核
によって誘起されるものである。ハロゲン化銀溶解剤を
現像液に含まないことが好ましいけれども、ハロゲン化
銀粒子の表面現像中心による現像が完結するまでに内部
南障が実質的に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤(
たとえば亜硫酸塩)を多少は含んでもよい。
現像液Kにアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸rヒカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、リン酸Jナトリウム、メタボウ酸ナトリウム等を含ん
でよい。これらの系剤(agents )の含有量は、
現渾液のpHを/ 0,/ J、好゛ましくはpH//
〜/.2。jとするように選ぶ、現像液にはベンジルア
ルコールなどの祐色現像保進剤を含んでもよい。現鍼液
にはまた直接ボン画隊の最小濃度をより低くするために
、たとえばベンズイミダゾール類、りとえばj−二トロ
ペンズイミダゾール;ベンゾトリアゾール類、たとえば
ベンゾトリアゾール、!ーメチルーベンゾトリアゾール
寺、通常カプリ防止剤として用いらノする化合物を含む
ことが有利である。
ム、水酸rヒカリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、リン酸Jナトリウム、メタボウ酸ナトリウム等を含ん
でよい。これらの系剤(agents )の含有量は、
現渾液のpHを/ 0,/ J、好゛ましくはpH//
〜/.2。jとするように選ぶ、現像液にはベンジルア
ルコールなどの祐色現像保進剤を含んでもよい。現鍼液
にはまた直接ボン画隊の最小濃度をより低くするために
、たとえばベンズイミダゾール類、りとえばj−二トロ
ペンズイミダゾール;ベンゾトリアゾール類、たとえば
ベンゾトリアゾール、!ーメチルーベンゾトリアゾール
寺、通常カプリ防止剤として用いらノする化合物を含む
ことが有利である。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤を含む感光材料は粘性現
謙液で処理することもできる。
謙液で処理することもできる。
この粘性現1訳液は・・ロケン化綴乳剤の現歇と拡散転
写色木像の形成とに必要な処理成分を含有した欲状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、111JKメタノ
ール、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むことも
ある。処理組成物は、乳剤1−の現像を起させるに必要
なpHを維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成す
る酸(例えば臭化水素酸等の・・ロゲン化水素酸、酢酸
等のカルボン酸等)を中オ[1するに足りる祉のアルカ
リをき有している。アルカリとしては水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
分散物、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、リンlR7ナトリウム、ジエチルアミン等のアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金類塩、又はアミン団が
1史用され、好ましくは室温にpいて約72以上のp
Hをもつ、待にpH/41−以上となるような濃度の苛
性アルカリを含有させることが望ましい。さらに好1し
くは処eI!組戊物は高分子量のポリビニルアルコール
、ヒドロギンエチルセルローズ、ナトリウム力ルボギシ
メチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有している
。これらのポリマーは処理組成物に室温でlボイス以上
、好ましくは数百Czoo−6oθ)乃至1000ボイ
ス程度の粘度を与えるように用いるとよい。
写色木像の形成とに必要な処理成分を含有した欲状組成
物であって、溶媒の主体は水であり、111JKメタノ
ール、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むことも
ある。処理組成物は、乳剤1−の現像を起させるに必要
なpHを維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成す
る酸(例えば臭化水素酸等の・・ロゲン化水素酸、酢酸
等のカルボン酸等)を中オ[1するに足りる祉のアルカ
リをき有している。アルカリとしては水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
分散物、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリ
ウム、リンlR7ナトリウム、ジエチルアミン等のアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金類塩、又はアミン団が
1史用され、好ましくは室温にpいて約72以上のp
Hをもつ、待にpH/41−以上となるような濃度の苛
性アルカリを含有させることが望ましい。さらに好1し
くは処eI!組戊物は高分子量のポリビニルアルコール
、ヒドロギンエチルセルローズ、ナトリウム力ルボギシ
メチルセルローズの如き親水性ポリマーを含有している
。これらのポリマーは処理組成物に室温でlボイス以上
、好ましくは数百Czoo−6oθ)乃至1000ボイ
ス程度の粘度を与えるように用いるとよい。
処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロゲン化
銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するために’i
”102、カーボンブラック、pH指示色素のような吸
光性物質や、米国特許3.j7り1333号に記載され
ているような減感剤を含有t、でいることが特にモノシ
ートフィルムユニットの場合に有利である。さらに処理
液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現像抑制剤を
添加することができる。
銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するために’i
”102、カーボンブラック、pH指示色素のような吸
光性物質や、米国特許3.j7り1333号に記載され
ているような減感剤を含有t、でいることが特にモノシ
ートフィルムユニットの場合に有利である。さらに処理
液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現像抑制剤を
添加することができる。
上記の処理組成物は、米国特許λ、 !173 、 /
1/号、同λ、乙p3.rrt号、同2 、 Al1
。
1/号、同λ、乙p3.rrt号、同2 、 Al1
。
73λ号、同λ、7.2J 、01/号、同3,016
、≠り7号、同J、Ort、≠7.2月、1ii1j
。
、≠り7号、同J、Ort、≠7.2月、1ii1j
。
/j2,111号等に記載されているような破裂可能な
容器に入れて使用することが好ましい。
容器に入れて使用することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真乳剤を・含む感材を拡散転写
写真法に用いる場合、その感材はフィルムユニットの形
態である事が好ましい。写真フィルムユニット、すなわ
ち、一対の並1Mされた抑圧部月の間にそのフィルムユ
ニットを通過せしめることにより処理を行ない得るよう
にされているフィルムユニットは、基本的には下記の三
要素:からなる。
写真法に用いる場合、その感材はフィルムユニットの形
態である事が好ましい。写真フィルムユニット、すなわ
ち、一対の並1Mされた抑圧部月の間にそのフィルムユ
ニットを通過せしめることにより処理を行ない得るよう
にされているフィルムユニットは、基本的には下記の三
要素:からなる。
この写真フィルムユニットの好ましい態様は、重ね合わ
せて一体化したタイプであって、ベルギー特許第7タ7
.2より号に開示されているようなタイプのものである
。この態様によれば、透明な一つの支持体の上に、受像
層、実質的に不透明な光反射層(たとえばTiO2層と
カーボンブラック層)、そしてDRR化合物と組み合わ
された単数又は複数のハロゲン化銀感光層からなる感光
要素をこの順に塗布し、さらにこの上に透明なカバーシ
ート全面対面に重ねる。不透明化剤(たとえばカーボン
ブラック)を含むアルカリ性処理組成物を含有する破裂
可能な容器は、手記遮光1軒の最上層と透明なカバーシ
ートに隣接して配置される。このようなフィルムユニッ
トヲ、透明なカッ(−シートを介して露光し、カメラか
ら取り出す際に抑圧部材によって容器を破裂させ、処理
組成物(不透明化剤を含む)を感光層上の保護層と力・
ζ−シートとのmlに一面にわたって展開する。これに
より、フィルムユニットは遮光され、現像が進行する。
せて一体化したタイプであって、ベルギー特許第7タ7
.2より号に開示されているようなタイプのものである
。この態様によれば、透明な一つの支持体の上に、受像
層、実質的に不透明な光反射層(たとえばTiO2層と
カーボンブラック層)、そしてDRR化合物と組み合わ
された単数又は複数のハロゲン化銀感光層からなる感光
要素をこの順に塗布し、さらにこの上に透明なカバーシ
ート全面対面に重ねる。不透明化剤(たとえばカーボン
ブラック)を含むアルカリ性処理組成物を含有する破裂
可能な容器は、手記遮光1軒の最上層と透明なカバーシ
ートに隣接して配置される。このようなフィルムユニッ
トヲ、透明なカッ(−シートを介して露光し、カメラか
ら取り出す際に抑圧部材によって容器を破裂させ、処理
組成物(不透明化剤を含む)を感光層上の保護層と力・
ζ−シートとのmlに一面にわたって展開する。これに
より、フィルムユニットは遮光され、現像が進行する。
カバーシートはその支持体上に中和層、四に必要により
中和速度調節層(タイミング層)がこの順に塗布されて
いるのが好ましい。
中和速度調節層(タイミング層)がこの順に塗布されて
いるのが好ましい。
また、DRR化合物または拡散性色素放出カプラーを使
用することができる別の有用な積層一体化形態+:1.
、米国特許第3.ILt/j、を弘を号、同第3.I
I/r、t≠j月、同第3.弘/タ、tVt号、同第3
.tグア、≠17号、及び同第3゜431.707号、
ドイツ特許り旧itl (Or、S ) −2。
用することができる別の有用な積層一体化形態+:1.
、米国特許第3.ILt/j、を弘を号、同第3.I
I/r、t≠j月、同第3.弘/タ、tVt号、同第3
.tグア、≠17号、及び同第3゜431.707号、
ドイツ特許り旧itl (Or、S ) −2。
≠2乙、210号等に記載されている。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤を含む感材に
は各種のコロイドをベヒクル又は結合剤として使用する
ことができる。
は各種のコロイドをベヒクル又は結合剤として使用する
ことができる。
この目的に用いられる満足すべきコロイドには、例えば
ゼラチン、コロイド状アルブミン、デキストランやアラ
ビアゴムの如きポリサッカライド、ヒドロキシエチルセ
ルローズの如きセルローズ誘導体、合成樹脂、例えばポ
リビニルアルコール籾導体を含むポリビニル化合物、ア
クリルアミドポリマー毎)、一般に写真分野で使用せら
れる親水コロイドの任意のものが含まれる。親水コロイ
ドと共にベヒクル又は結合剤には疎水性コロイド例えば
分散せられた重合ビニル化合物、特に写真拐料の寸度安
定性を増大する様々もの、を含有せしめることができる
。この釉の化合物の適当なものにはアルキルアクリレー
ト又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、スルホ
アルキルアクリレート又はスルホアルキルメタアクリレ
ート等の水不溶性ポリマーが含まれる。
ゼラチン、コロイド状アルブミン、デキストランやアラ
ビアゴムの如きポリサッカライド、ヒドロキシエチルセ
ルローズの如きセルローズ誘導体、合成樹脂、例えばポ
リビニルアルコール籾導体を含むポリビニル化合物、ア
クリルアミドポリマー毎)、一般に写真分野で使用せら
れる親水コロイドの任意のものが含まれる。親水コロイ
ドと共にベヒクル又は結合剤には疎水性コロイド例えば
分散せられた重合ビニル化合物、特に写真拐料の寸度安
定性を増大する様々もの、を含有せしめることができる
。この釉の化合物の適当なものにはアルキルアクリレー
ト又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸、スルホ
アルキルアクリレート又はスルホアルキルメタアクリレ
ート等の水不溶性ポリマーが含まれる。
本発明のハロゲン化銀′4X乳剤及びその他の写真組成
物は各種の支持体に塗布して写真要素を作ることができ
る。写真ハロゲン化銀乳剤は支持体、好ましくは透明及
び/又は可撓性のものの片面又は両面に塗布することが
できる。代表的支持体はセルローズナイトレートフィル
ム、セルローズアセテートフィルム、ポリビニルアセタ
ールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム及び他のポリエステル並びにガラ
ス、紙、金蔵、木等があげられる。α−オレフィンポリ
マー、特に炭素原子コ又はそれ以上を含むα−オレフィ
ンのポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンブテンコポリマー吟で被覆された紙の如き支持
体が良好な結果を与える。
物は各種の支持体に塗布して写真要素を作ることができ
る。写真ハロゲン化銀乳剤は支持体、好ましくは透明及
び/又は可撓性のものの片面又は両面に塗布することが
できる。代表的支持体はセルローズナイトレートフィル
ム、セルローズアセテートフィルム、ポリビニルアセタ
ールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム及び他のポリエステル並びにガラ
ス、紙、金蔵、木等があげられる。α−オレフィンポリ
マー、特に炭素原子コ又はそれ以上を含むα−オレフィ
ンのポリマー、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンブテンコポリマー吟で被覆された紙の如き支持
体が良好な結果を与える。
本発明に従って作られる写tc要素中に存在する写真ハ
ロゲン化銀乳剤層及び他の層は任意の適当な硬化剤で硬
化せしめることができ、これら硬化剤にt、Tフォルム
アルデヒド及びムコクロル酸の如きアルデヒド硬化剤、
アジリジン硬化剤、ジオキサン誘導体の硬化剤、オキシ
澱粉の如きオキシポリサッカライド等が含まれる。
ロゲン化銀乳剤層及び他の層は任意の適当な硬化剤で硬
化せしめることができ、これら硬化剤にt、Tフォルム
アルデヒド及びムコクロル酸の如きアルデヒド硬化剤、
アジリジン硬化剤、ジオキサン誘導体の硬化剤、オキシ
澱粉の如きオキシポリサッカライド等が含まれる。
硬膜剤として、プロダクト・ライセンシング・インデッ
クス、第2λ巻piorのl’HardenersJの
項に記載されているものが用いられうる。
クス、第2λ巻piorのl’HardenersJの
項に記載されているものが用いられうる。
写真ハロゲン化銀乳剤層にFi他の添加物、特に写真乳
剤に有用であることが知られているもの、例えば潤滑剤
、安定化剤、スピード増加剤、吸光染料、可塑剤等を添
加することができる。
剤に有用であることが知られているもの、例えば潤滑剤
、安定化剤、スピード増加剤、吸光染料、可塑剤等を添
加することができる。
ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤を含有しうる。塗布助剤と
して、プロダクト・ライセンシング・インデックス、第
2λ巻P/θlのICoatingajdaJの項の記
載されているものが用いられうる。
して、プロダクト・ライセンシング・インデックス、第
2λ巻P/θlのICoatingajdaJの項の記
載されているものが用いられうる。
史に本発明においてはハロゲン化銀乳剤中にヨウ素イオ
ンを放出する化合物(例えばヨウ化カリウムなど)を含
有せしめることができ、又ヨウ素イオンを含有する現像
液を用いて所望の画像を得ることができる。
ンを放出する化合物(例えばヨウ化カリウムなど)を含
有せしめることができ、又ヨウ素イオンを含有する現像
液を用いて所望の画像を得ることができる。
本発明に係る写3i1′羽料のy4製に於て界面活性剤
又はその混合物を使用する仁とが屡々有利である適当な
界面活性剤には非イオン性、イオン性及び両性界面活性
剤が含まれ、例えばポリオキシアルキレン誘導体、両性
アミノ酸分散剤(スルホベタイン類も含む)等があげら
れる。これらの例は米国特許!、toθ、137号、米
国特許λ、λ7/、12.2号、米国特許2 、J7/
、J、2λ号、米国特i*、、27j、7.27号、
米国特許λ、717.601I−号、米国特許λ、11
4.YJtO号、米国特許λ、73り、tり7号及びベ
ルギー特許412.132号に記載されている。
又はその混合物を使用する仁とが屡々有利である適当な
界面活性剤には非イオン性、イオン性及び両性界面活性
剤が含まれ、例えばポリオキシアルキレン誘導体、両性
アミノ酸分散剤(スルホベタイン類も含む)等があげら
れる。これらの例は米国特許!、toθ、137号、米
国特許λ、λ7/、12.2号、米国特許2 、J7/
、J、2λ号、米国特i*、、27j、7.27号、
米国特許λ、717.601I−号、米国特許λ、11
4.YJtO号、米国特許λ、73り、tり7号及びベ
ルギー特許412.132号に記載されている。
本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのニーデル、エステル、アミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素訪導体、イミ
ダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。例えば米国特許λ、 l/100.632号、同λ、
4’2j 、 j4tり号、同λ、 ’/ / A
、 OA−号、同3.t/7゜、2J’77号、同j
、772.02/号、同3.10r 、ooJ号等に記
載されたものを用いることができる。
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキサイ
ドまたはそのニーデル、エステル、アミンなどの誘導体
、チオエーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素訪導体、イミ
ダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等を含んでもよい
。例えば米国特許λ、 l/100.632号、同λ、
4’2j 、 j4tり号、同λ、 ’/ / A
、 OA−号、同3.t/7゜、2J’77号、同j
、772.02/号、同3.10r 、ooJ号等に記
載されたものを用いることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤はカゾリ防止剤(Antif
oggant) や安驚剤(Stabilizer )
を含有しうる。化合物としては、プロダクト・ライセン
シング・インデックス、m’V?2巻P107のl−A
ntifoggants and 5tabilize
rsJの〕白に記載されているものを用いつる。
oggant) や安驚剤(Stabilizer )
を含有しうる。化合物としては、プロダクト・ライセン
シング・インデックス、m’V?2巻P107のl−A
ntifoggants and 5tabilize
rsJの〕白に記載されているものを用いつる。
本発明によれば、内部潜像ス(リハロゲン化銀写漬乳剤
をカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る方
法において、高い最高i+> rhおよび充分低い最低
濃度および速い現像進行を有する直接陽画像を得ること
ができる。
をカブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る方
法において、高い最高i+> rhおよび充分低い最低
濃度および速い現像進行を有する直接陽画像を得ること
ができる。
本発明によれば、内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤をカ
ブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る拡散転
写法、特に巨木拡散転写法において、高い最高鯵1度と
迷い机1が進行を有する直接陽画像を得るれとができる
。
ブラシ剤の存在下に表面現像して直接陽画を得る拡散転
写法、特に巨木拡散転写法において、高い最高鯵1度と
迷い机1が進行を有する直接陽画像を得るれとができる
。
さらに、米国船許λ、4tり7.り77号で知られる如
く、内部fk (b”l 型乳剤に例えばベンゾトリア
ゾールの如き埃像抑制斉11を添7111すると、本発
明のわ諜I? 霞菖V与3゜ 本発明の特長は、カブラシ剤の存在下で表面現像する場
合、本発明の化合物を用いることによって、高い最大9
W度と充分低いA6小槌度及び速い現像進行が得られる
ことである。
く、内部fk (b”l 型乳剤に例えばベンゾトリア
ゾールの如き埃像抑制斉11を添7111すると、本発
明のわ諜I? 霞菖V与3゜ 本発明の特長は、カブラシ剤の存在下で表面現像する場
合、本発明の化合物を用いることによって、高い最大9
W度と充分低いA6小槌度及び速い現像進行が得られる
ことである。
本発明の好甘し、い実施態様を示せば下ftfの如くで
ある。
ある。
(1)特許請求の範囲の内部沿像型ハロゲン化銀乳剤の
層を少くとも−・つイ」17、画f象露光の後にカプラ
シ剤の存在下に表面現像することにより直接陽ii!i
i像をイMる写直感光利第4゜(2)特許gfi求の範
囲において一般式(J)の増Iρ5巨木と一般式(11
)で表わされる化合物の少なくとも一つとを含む内部#
j (d!型ハロゲン化鮒乳剤の層を少くとも一つ有し
、画像露光の後にカブラシ剤の存在下に表面現像するこ
とにより直接陽画像′!r−得る写辿ユ感光イ」ネ、1
゜(3)実/i−態様(2)において、一般式(n)の
化合物のうちR4が水素原子又Fj:アルキル基である
写)!(感光イ゛(制。
層を少くとも−・つイ」17、画f象露光の後にカプラ
シ剤の存在下に表面現像することにより直接陽ii!i
i像をイMる写直感光利第4゜(2)特許gfi求の範
囲において一般式(J)の増Iρ5巨木と一般式(11
)で表わされる化合物の少なくとも一つとを含む内部#
j (d!型ハロゲン化鮒乳剤の層を少くとも一つ有し
、画像露光の後にカブラシ剤の存在下に表面現像するこ
とにより直接陽画像′!r−得る写辿ユ感光イ」ネ、1
゜(3)実/i−態様(2)において、一般式(n)の
化合物のうちR4が水素原子又Fj:アルキル基である
写)!(感光イ゛(制。
(4)実施態様(2)しくおいて、谷乳剤層の±q像銀
量に対応し、拡散性色素を放出する耐拡散性色像供与物
質と組み合わされた感旧ユニットとかつその拡散性色素
を受像する媒染ユニットをもち、かっこねら感材ユニッ
トを処理するための処理液ユニットを紹み合わされた拡
散転写用感光材料。
量に対応し、拡散性色素を放出する耐拡散性色像供与物
質と組み合わされた感旧ユニットとかつその拡散性色素
を受像する媒染ユニットをもち、かっこねら感材ユニッ
トを処理するための処理液ユニットを紹み合わされた拡
散転写用感光材料。
(5)実施態様(4)において、拡散性色素を受像する
媒染層を感材ユニットに含む拡散転写用感光材料。
媒染層を感材ユニットに含む拡散転写用感光材料。
実施例1
ポリエチレンテレフタレート透す1」支持体−ヒに次の
11@に各層を塗布して3Mの感光敦素0)〜■を作っ
た。
11@に各層を塗布して3Mの感光敦素0)〜■を作っ
た。
(11米国特許挑3.rり1.θl♂号に記載されてい
る共重合体で下記縁り返し単位を下り己の割合で含む共
重合体(J、097m2) X:’(−=JO:10 およびゼラチン(j 、 Of 7m2)含む媒染層。
る共重合体で下記縁り返し単位を下り己の割合で含む共
重合体(J、097m2) X:’(−=JO:10 およびゼラチン(j 、 Of 7m2)含む媒染層。
(2)酸化チタン209/m2およびゼラチンコ。
Of / m を含む白色反射層。
(3) カーボンブラックλ、 70 ? 7m2お
よびゼラチン2.70 f’ /m を含む遮光層。
よびゼラチン2.70 f’ /m を含む遮光層。
(4)下記のマゼンタDRR化合物(o、azy/m2
)、ジエチルラウリルアミド(o、ioy/m2 )
1.2.r−/−t−ブチルハイドロキノンC0,0
07qy/m2 )、お・よびゼラチy(0゜7≦f/
/ n52)を含む層。
)、ジエチルラウリルアミド(o、ioy/m2 )
1.2.r−/−t−ブチルハイドロキノンC0,0
07qy/m2 )、お・よびゼラチy(0゜7≦f/
/ n52)を含む層。
N=N
(5)内部潜像型乳剤(銀の量でハゲ? 7m2)、赤
感性増感色素1−+ ハjmg/m2と一般式(II
)から選んだ化合物を含みカプラシ剤を0゜Oj yy
/ m 及び!−ペンタデシルーハイドロキノン−
2−スルホン酸ナトリウムCO,//y/??+2)を
含む赤感性の内部潜像型If接ポジ臭化銀乳剤層。
感性増感色素1−+ ハjmg/m2と一般式(II
)から選んだ化合物を含みカプラシ剤を0゜Oj yy
/ m 及び!−ペンタデシルーハイドロキノン−
2−スルホン酸ナトリウムCO,//y/??+2)を
含む赤感性の内部潜像型If接ポジ臭化銀乳剤層。
カブラシ剤
(6)ゼラチy(0,りIIy /n52) f:含む
層。
層。
上記感光シート■〜■と次に示す各要素を組み合わぜ−
C処理を行った。
C処理を行った。
処理液
上記組bvの処理液をo、ryずつ「圧力で破壊可能な
容益」に充填した。
容益」に充填した。
カバーシート
ポリエチレンテレフタレート支持体−ト、に敵性ポリマ
一層(中和層)としてポリアクリルWC10首門条水溶
液で粘ルー約/ 、000Cp)/jff/m2および
その上に中和タイミング層としてアセチルセルロース(
iooyのアセチルセルロースを加水分解して3り、グ
アアセチル基を生成する)j 、 J’ r /711
およびスチレンと無水マレイン酸のコポリマー(組
成(モル)比、スチレン:熱水マレイン酸=約tO:弘
01分子足約!万)O3,277m を塗布したカバ
ーシートを作成した。
一層(中和層)としてポリアクリルWC10首門条水溶
液で粘ルー約/ 、000Cp)/jff/m2および
その上に中和タイミング層としてアセチルセルロース(
iooyのアセチルセルロースを加水分解して3り、グ
アアセチル基を生成する)j 、 J’ r /711
およびスチレンと無水マレイン酸のコポリマー(組
成(モル)比、スチレン:熱水マレイン酸=約tO:弘
01分子足約!万)O3,277m を塗布したカバ
ーシートを作成した。
処理工程
上記カバーシートと前記感光シートを重ね合わせ、カバ
ーシートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両ノートの間に、上記処理液を7jμの厚みになるよ
うに展開した(展開は加圧ローラーの助けをかりて行っ
た)。処Jl!は、λj0Cで行った。処理vX感光シ
ートの透明支持体を通して、受像層に生成した画像の緑
濃度をマクベス反射濃度計によって処理1時間後に測定
した。
ーシートの側からカラーテストチャートを露光したのち
、両ノートの間に、上記処理液を7jμの厚みになるよ
うに展開した(展開は加圧ローラーの助けをかりて行っ
た)。処Jl!は、λj0Cで行った。処理vX感光シ
ートの透明支持体を通して、受像層に生成した画像の緑
濃度をマクベス反射濃度計によって処理1時間後に測定
した。
その結果を第1表に示す。
上記の結果から明らかなように、本発明によって作られ
た感光要素2〜3は従来の方法で作られた感光要素/と
比較してpntaxが高(Dminが充分低い。
た感光要素2〜3は従来の方法で作られた感光要素/と
比較してpntaxが高(Dminが充分低い。
実施例2
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して感光要素グ〜it、i7〜λ3をつくった
。
層を塗布して感光要素グ〜it、i7〜λ3をつくった
。
(1) 実施例1.とll5J様の媒染層。
(2)実繍例りと同様の白色反射層。
(3)実施例1.と同様の遮光層。
(4ン 下記のシアンDRR化合物(θ、J?/η12
)、ジエチルラウリルアミド(0,2jf/m” )お
よびゼラチン(ハ/Fり7m2)を含む層。
)、ジエチルラウリルアミド(0,2jf/m” )お
よびゼラチン(ハ/Fり7m2)を含む層。
、、、/−
H
QC1aHss (n)
(5)実施例1.に示す乳剤(銀の門で八り27m2)
、赤g性jlc色索I −p (/ 、 z lng/
m2)と、一般式(n)から選んだ化合物を合み、実
施例1.と同じカブラシ剤(0,07シn9/m2)、
!−はフタデシル−ハイドロキノン−2−スルポン酸ナ
トリウム(0、/ j ? / m2) f 貧有する
赤感性の内部潜斂型直接ポジ臭化銀乳剤層。
、赤g性jlc色索I −p (/ 、 z lng/
m2)と、一般式(n)から選んだ化合物を合み、実
施例1.と同じカブラシ剤(0,07シn9/m2)、
!−はフタデシル−ハイドロキノン−2−スルポン酸ナ
トリウム(0、/ j ? / m2) f 貧有する
赤感性の内部潜斂型直接ポジ臭化銀乳剤層。
(6) j5ラテン(2,tfln番2)とλ、j−
ジオクチルハイドロキノン(/ 、 OV /n52)
’を含む層。
ジオクチルハイドロキノン(/ 、 OV /n52)
’を含む層。
(7)下記のマゼンタD RR化合物を含む以外は実h
fii例1.の(4)層と同じ層。
fii例1.の(4)層と同じ層。
CHaSO2NHN
I
(8)実施例1.に示す乳剤(銀量で/ 、 4C17
m2)、緑感性増感色素、実施例1と同じカブラシ剤を
0゜Oj nv) / m 及びj−ペンタデシルー
ハイドロキノンーー−スルホン酸ナトリウム(0,//
f/n52)を含む緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳
剤層。
m2)、緑感性増感色素、実施例1と同じカブラシ剤を
0゜Oj nv) / m 及びj−ペンタデシルー
ハイドロキノンーー−スルホン酸ナトリウム(0,//
f/n52)を含む緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳
剤層。
(9)前記の(6)と同様の層。
+II 下記のイー[−0−DRR化合物(0,7r
f/1n2)、ジエチルラウリルアミド(θ、/z2/
1n2)1.2.J−ジーt−ブナルハイドロキノy(
0,0/29/ln” )およびゼラチン(0゜711
7m )を含む層。
f/1n2)、ジエチルラウリルアミド(θ、/z2/
1n2)1.2.J−ジーt−ブナルハイドロキノy(
0,0/29/ln” )およびゼラチン(0゜711
7m )を含む層。
Ql) *施例z、ニ示を乳剤(H(D幇テ、2 、
2 t /1n2)、宵感性p;9感巨木、実h6例1
.で示したと同じカブラシ斉りを0 、 Ofrng/
m2及び!−はンタデシルハイドrjギノンー2−スル
ホン酸ナトリウム(θ、θP12/m2)を含む青感性
内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤の層。
2 t /1n2)、宵感性p;9感巨木、実h6例1
.で示したと同じカブラシ斉りを0 、 Ofrng/
m2及び!−はンタデシルハイドrjギノンー2−スル
ホン酸ナトリウム(θ、θP12/m2)を含む青感性
内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤の層。
0り ゼラチン(Olり弘り7m )を含む層。
処理液
実施例1.で使用した処理液。
カバーシート
ポリエチレンテレフタレート支持体上に次の順で塗布を
行った。
行った。
(1)平均分子−17:10000のアクリル酸−ブチ
ルアクリレート(モル比、r;、z)共重合体のλθ多
浴溶液溶媒はアセトン−水3:l(体積比))7Kgに
対し!+2−シアノエチルチオ分/7エ二ルテトラゾー
ルをJ、If溶解する。この液を/平方メートル当たり
I10?塗布し厚さ約、20μの膜を得た。
ルアクリレート(モル比、r;、z)共重合体のλθ多
浴溶液溶媒はアセトン−水3:l(体積比))7Kgに
対し!+2−シアノエチルチオ分/7エ二ルテトラゾー
ルをJ、If溶解する。この液を/平方メートル当たり
I10?塗布し厚さ約、20μの膜を得た。
(2) 酢化度j、2./%(加水分解により放出さ
れる酢酸の重箪が試料/Vあたりθ、j2/lのもの)
のセルロースアセデー]・jjf、及び平均分子蓋1o
oooのスチレン−無水マレイン酸(モル比/:/)共
重合体trをアセトンーシクロヘギサノン3:/(体積
比)混合溶媒に溶解する。この液をl平方メートル肖た
910?塗布し厚さ約コ、tμの膜を得た。
れる酢酸の重箪が試料/Vあたりθ、j2/lのもの)
のセルロースアセデー]・jjf、及び平均分子蓋1o
oooのスチレン−無水マレイン酸(モル比/:/)共
重合体trをアセトンーシクロヘギサノン3:/(体積
比)混合溶媒に溶解する。この液をl平方メートル肖た
910?塗布し厚さ約コ、tμの膜を得た。
(3) スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
を重量比で!λ対≠λ対乙の比で乳化重合したポリマー
ラテックスの浴液(固形分で70%の溶液)を用いて7
平方メートル当りJOcc塗布を行った。
を重量比で!λ対≠λ対乙の比で乳化重合したポリマー
ラテックスの浴液(固形分で70%の溶液)を用いて7
平方メートル当りJOcc塗布を行った。
処理工程
上mdカバーシートと前記感光シートを角ね合せ、カバ
ーシート側から連続階調ウェッジを通して像露光を行っ
たのち、上記処理液をlθμの厚みになるように展開し
た。(展開は加圧ローラの助けを借りて行った。)処理
は、2J−’Cで行った。処理後各シートで得られたカ
ラーポジ像の写真特性を紀2表及び第3表に示す。
ーシート側から連続階調ウェッジを通して像露光を行っ
たのち、上記処理液をlθμの厚みになるように展開し
た。(展開は加圧ローラの助けを借りて行った。)処理
は、2J−’Cで行った。処理後各シートで得られたカ
ラーポジ像の写真特性を紀2表及び第3表に示す。
−E記の結果から明らかなように本発明によって作られ
た感光要素!〜/l及び/I−,2jは従来の方法で作
られた感光要素弘及び/7と比較してDmaxが直ぐ、
Dm i nが充分低い。
た感光要素!〜/l及び/I−,2jは従来の方法で作
られた感光要素弘及び/7と比較してDmaxが直ぐ、
Dm i nが充分低い。
実施例1
ポリエチレンテレフタレート透明支持体−1〕に下記各
層を順に塗布り、て感光要素を傅た。
層を順に塗布り、て感光要素を傅た。
(1)実施例1.と同様の媒染層
(2)## 白色反射層
(3) I I 遮光層
(4)実施例2と同様のシアンDRR化合物、ジエチル
ラウリルアミド、およびゼラチンを含む層(5)実す匈
例1.と同様の乳剤(銀の石”で/、3v/m2)、一
般式(I)から選んだ増感色素と一般式(11)から選
んだ化合物とを含み、実施例1゜と同じ力ブラシ剤(0
、Otl Inl!//m2)及び!−はンタデンルー
ハイドロキノンーλ−スルホン酸ナトリウム(0,/
/ ff/ln )を含む赤感性の内部8像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤。
ラウリルアミド、およびゼラチンを含む層(5)実す匈
例1.と同様の乳剤(銀の石”で/、3v/m2)、一
般式(I)から選んだ増感色素と一般式(11)から選
んだ化合物とを含み、実施例1゜と同じ力ブラシ剤(0
、Otl Inl!//m2)及び!−はンタデンルー
ハイドロキノンーλ−スルホン酸ナトリウム(0,/
/ ff/ln )を含む赤感性の内部8像型直接ポ
ジ臭化銀乳剤。
(6)実hi例2と同様のゼラチンと一1j−ジオクチ
ルハイドロキノンを含む層。
ルハイドロキノンを含む層。
(力 実施例2と同様のマゼンタDRR化合物、ジエチ
ルラウリルアミド、およびゼラチンを含む層。
ルラウリルアミド、およびゼラチンを含む層。
(8)実施例1.に示す乳剤(録音−で/ 、 3 S
’ 7m2)、緑感性増感色素(j、!’−ジ(3−ス
ルホゾロピル)s、r’−ジフェニル−タルエチルオキ
サカルボシアニンナトリウム塩及び/、/l−ジエチル
−3,3′−ジ(≠−スルホブチル)−z。
’ 7m2)、緑感性増感色素(j、!’−ジ(3−ス
ルホゾロピル)s、r’−ジフェニル−タルエチルオキ
サカルボシアニンナトリウム塩及び/、/l−ジエチル
−3,3′−ジ(≠−スルホブチル)−z。
s’、t、t’−テトラクロルイミダカルボ゛シアニン
ナトリウム塩)、実施例1.と同に力ブラシ剤(o 、
o im9/1n2)、及びj−ベアpfシルーハイ
ドロキノン−λ−スルホン酸す)IJウム(o。
ナトリウム塩)、実施例1.と同に力ブラシ剤(o 、
o im9/1n2)、及びj−ベアpfシルーハイ
ドロキノン−λ−スルホン酸す)IJウム(o。
7197m )を含む緑感性内部潜像型直接ポジ莫化
銀乳剤層。
銀乳剤層。
(9) 前記(6)と同様の層。
00)実施例2と同様のイエロー1’) RR化合物、
ジエチルラウリルアミド、λ、!−ジーt−プチルハイ
ドロギノン、及びゼラチンを含むノー。
ジエチルラウリルアミド、λ、!−ジーt−プチルハイ
ドロギノン、及びゼラチンを含むノー。
(11)実M1例1.に示す乳剤、青感性増感巨木(3
゜3′−ジ(3−スルホプロピル)−j、j’−ジクロ
ル−チアシアニンナトリウム塩)、実施例1゜で示した
力ブラシ剤(θ、Ot■/m2 )、及びペンタデシル
ハイドロキノン−λ−スルホン酸ナトリウム(0,θP
try / m 2)を含む背感性内部潜像型直接ポジ
臭化銀乳剤層。
゜3′−ジ(3−スルホプロピル)−j、j’−ジクロ
ル−チアシアニンナトリウム塩)、実施例1゜で示した
力ブラシ剤(θ、Ot■/m2 )、及びペンタデシル
ハイドロキノン−λ−スルホン酸ナトリウム(0,θP
try / m 2)を含む背感性内部潜像型直接ポジ
臭化銀乳剤層。
03 ゼラチン層
処 理 液 : 実施例1.で使用したのと同様の処理
液 カバーシート : 実施例1.で使用したのと同様のカ
バーシート 処理工程 : 実施例1.で使用したのと同様の処理工
程を得た。
液 カバーシート : 実施例1.で使用したのと同様のカ
バーシート 処理工程 : 実施例1.で使用したのと同様の処理工
程を得た。
上記の結果から明らかなように一般式(I)の増感色素
と一般式(IT)の化合物とを組合せた本発明によって
作られた感光要素21 、30 、7.2〜3jは増感
色素のみあるいは化合物のみの場合に比べてDmaxが
高(、Dminが充分低い。
と一般式(IT)の化合物とを組合せた本発明によって
作られた感光要素21 、30 、7.2〜3jは増感
色素のみあるいは化合物のみの場合に比べてDmaxが
高(、Dminが充分低い。
実施例4゜
ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の順に各
層を塗布して感光要素3t−グ3をつくった。
層を塗布して感光要素3t−グ3をつくった。
(11実施例1.と同様の媒染層。
(2)実施例1.と同様の白色反射層。
(3)実施例1.と同様の胎光層。
(4)実施例2と同様のシアンDRR化合物およびゼラ
チンを含む層。
チンを含む層。
(5)内部潜像型乳剤(銀の岨でハタf/m2)、→K
(L麗ら選んだ増感色素と、一般式(IT)から選んだ
化合物を含み、実施例1.と同じ力ブラシ剤を0.07
mr)/ yH及び!−ベンタデシルハイドロキノン
ーー−スルホン酸ナトリウム(0,7397m2)を含
む内部潜像型r1!−接ポジ臭化銀乳剤の層。
(L麗ら選んだ増感色素と、一般式(IT)から選んだ
化合物を含み、実施例1.と同じ力ブラシ剤を0.07
mr)/ yH及び!−ベンタデシルハイドロキノン
ーー−スルホン酸ナトリウム(0,7397m2)を含
む内部潜像型r1!−接ポジ臭化銀乳剤の層。
(6)実施例200つ層と同様のゼラチンを含む層。
実施例1と同様の処理液、カバーシート、処理上記の結
果から明らかなように、本発明の化合物を使うとDma
xを高く、充分Dminを低くできることがわかる。
果から明らかなように、本発明の化合物を使うとDma
xを高く、充分Dminを低くできることがわかる。
災施例5
カーボンブラックを/、2/゛M係ねり込んで遮光性を
持たせたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に下記の層を列挙した11に塗布することにより、感光
材料(T)および(11)を作った。
持たせたポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上
に下記の層を列挙した11に塗布することにより、感光
材料(T)および(11)を作った。
感光$イ料(T)
(+1 下記I’ll造のシアン色素放出レドックス
化合物0.jOり7m SN、N−ジエチルラウリル
アミド0.jOf/p)1 及びゼラチン/、!f//
m2を含む層。
化合物0.jOり7m SN、N−ジエチルラウリル
アミド0.jOf/p)1 及びゼラチン/、!f//
m2を含む層。
H
(2)増感色素l−44(/、 jmy/nt2)i含
む内部潜18!型乳剤(ゼラチンハ/f/m2、鎖へ弘
f/ns )と/−アセチルーコー〔グー(,2゜V
−ジ−t−ペンチルフェノキシアセトアミド)フェニル
〕−ヒドラジン(0,0/ jV/m )とコーはン
タデシルハイドロキノンーよ−スルポン酸ナトリウム1
0.O47117m2 )を含む層。
む内部潜18!型乳剤(ゼラチンハ/f/m2、鎖へ弘
f/ns )と/−アセチルーコー〔グー(,2゜V
−ジ−t−ペンチルフェノキシアセトアミド)フェニル
〕−ヒドラジン(0,0/ jV/m )とコーはン
タデシルハイドロキノンーよ−スルポン酸ナトリウム1
0.O47117m2 )を含む層。
(3)ゼラチン(/、0117m )を含む層。
感光材料(IT)
M (2)に更に]Ta−,2(,2,0×10−’
f/m2)を含むことを除いて(I)と同じ。
f/m2)を含むことを除いて(I)と同じ。
上記塗布物へ21rj’l”Kのタングステン光を用い
、デイビスーギブノンフィルターを通して≠r000K
に変換した光を連続ウェッジを通して像状に露光した(
この時最大照光量はIOC,M。
、デイビスーギブノンフィルターを通して≠r000K
に変換した光を連続ウェッジを通して像状に露光した(
この時最大照光量はIOC,M。
S、)。この工′イ光済のフィルムを次の処方の処理液
で現像した。
で現像した。
処理組成物
水酸化カリウム jjr≠−ヒド
ロキシメチル−グーメチル −/−p)ジル−3−ピラゾリジ ノン 6vj−メチル
ベンゾトリアゾール jvメチルハイドロキノ
ン 0..2f亜硫酸ナトリウム
o、rttベンジルアルコール
λmeヒドロキシエチルセルロース
jOv水 全1をltにするhl一
方片側をカーボンブラックを含有したポリエチレンでラ
ミネートして連光性を持たせた紙支持体の反対側に下記
の層を列挙した順に塗布することにより受(8)シート
を作った。
ロキシメチル−グーメチル −/−p)ジル−3−ピラゾリジ ノン 6vj−メチル
ベンゾトリアゾール jvメチルハイドロキノ
ン 0..2f亜硫酸ナトリウム
o、rttベンジルアルコール
λmeヒドロキシエチルセルロース
jOv水 全1をltにするhl一
方片側をカーボンブラックを含有したポリエチレンでラ
ミネートして連光性を持たせた紙支持体の反対側に下記
の層を列挙した順に塗布することにより受(8)シート
を作った。
(11ポリアクリル酸/797m、N−ヒドロキシサク
シンイミドベンゼンスルフオネート0゜Ot if /
m2 と’:r−fV7りIJ :7−ル0 、 j
V/1412とを含む厚さ7ミクロンに塗布した中和
層(2)酢酸セルロース(酸化度!≠)を厚さ1ミクロ
ンに塗布したタイミング層 (3)塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテック
スを厚さ弘ミクロンに塗布したタイミング層 (4) コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジル−N
、N、N−)リヘキシルアンモニウムクロライド〕弘、
Oy/m2とゼラチン弘、Of 7m2f含む蛍像層 (5)フタル化ゼラチン(2,0f 7m2) −、含
む剥離層 上記処理組成物を、210Cで一対の並置ローラー間の
間を通過させることにより上述のカバーシートと感光月
利との間にざθμの厚みに均一に展開した。
シンイミドベンゼンスルフオネート0゜Ot if /
m2 と’:r−fV7りIJ :7−ル0 、 j
V/1412とを含む厚さ7ミクロンに塗布した中和
層(2)酢酸セルロース(酸化度!≠)を厚さ1ミクロ
ンに塗布したタイミング層 (3)塩化ビニリデンとアクリル酸との共重合ラテック
スを厚さ弘ミクロンに塗布したタイミング層 (4) コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジル−N
、N、N−)リヘキシルアンモニウムクロライド〕弘、
Oy/m2とゼラチン弘、Of 7m2f含む蛍像層 (5)フタル化ゼラチン(2,0f 7m2) −、含
む剥離層 上記処理組成物を、210Cで一対の並置ローラー間の
間を通過させることにより上述のカバーシートと感光月
利との間にざθμの厚みに均一に展開した。
処理液展開して2分後に感光拐ネ1と受故シートを剥^
1tシ受像シートに形成された像を関度測定して下記の
第g表を得た。
1tシ受像シートに形成された像を関度測定して下記の
第g表を得た。
第 t 表
上H(:の結!4!から本発明による化合物はDmin
(k’ th &’4度)を実質的にコ0ゴLツさせる
ことなく、Dmax(最大龜度)全増大させることがで
きる。
(k’ th &’4度)を実質的にコ0ゴLツさせる
ことなく、Dmax(最大龜度)全増大させることがで
きる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式(I)で表わされる増感色素の少なくとも7
つと、下記一般式(I)で表わされる化合物の少なくと
も1つとを含有する直接ポジ用ハロゲン化銀写簀乳1i
’1゜ 一般式(I) ここでZ及びZlは各々ベンゾチアゾール、ナフトチア
ゾール、ベンゾセレナゾール又はナンドセレナゾール核
を完成するに必要な非金属原子群を衣わto 几 及び1モ2は′h々アルキル基又は1d挾アルキル 几はアルギル基、アリール基又はアラルキル基を表わす
。 Xは酸アニオンを表わし、nは/−またはλを表わす。 一般式(II) ここでZ2はチアゾール核、チアゾリン核、セレノ−ゾ
ール核、セレナゾリン核、ピロリジン核、ピリジン核、
オキサゾール核、オギサゾリン核、イミダゾール核、イ
ンドレニン核、テトラゾール核、ベンゾチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンゾイミダゾール核、ペンゾ
オギサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾ
ール核、ナフトオキサゾール核,又はキノリン核を完成
するに必要な非金属原子群を表わす。Qはローダニン核
、J−チオオキサゾリン核、λ−チオセレナゾリン−コ
1μmジオン核、−一チオヒダントイン核、ハルヒツー
ル酸核又はコーチオバルビッール酸核り を完成するに必要な非金v4原子群を表わす。 ■モ、及び1も、は各々水素原子、アルキル基、置換ア
ルギル基、アリール基又Vよアリル基を表わす。 Yl及びY2は各々水素原子、アルキル基又eまアリー
ル基を表わす。m1iO,/又はλを表わす。 pは0又はlを表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15148882A JPS5940636A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15148882A JPS5940636A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5940636A true JPS5940636A (ja) | 1984-03-06 |
Family
ID=15519590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15148882A Pending JPS5940636A (ja) | 1982-08-31 | 1982-08-31 | 直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5940636A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6450042A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide color photographic sensitive material |
| JPH01224758A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジ画像の形成方法 |
| JPH03253840A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Konica Corp | ガラス支持体を有する直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1982
- 1982-08-31 JP JP15148882A patent/JPS5940636A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6450042A (en) * | 1987-08-20 | 1989-02-27 | Konishiroku Photo Ind | Direct positive silver halide color photographic sensitive material |
| JPH01224758A (ja) * | 1988-03-04 | 1989-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 直接ポジ画像の形成方法 |
| JPH03253840A (ja) * | 1990-03-02 | 1991-11-12 | Konica Corp | ガラス支持体を有する直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 |
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