JPS5910574A - トリアゾ−ル誘導体およびその製造法 - Google Patents
トリアゾ−ル誘導体およびその製造法Info
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- JPS5910574A JPS5910574A JP11900982A JP11900982A JPS5910574A JP S5910574 A JPS5910574 A JP S5910574A JP 11900982 A JP11900982 A JP 11900982A JP 11900982 A JP11900982 A JP 11900982A JP S5910574 A JPS5910574 A JP S5910574A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、一般式
（式中、Ｒ１はシクロアルキル基またはアミノアルキル
置換アリール基、Ｒ２は低級アルコキシもしくはハロゲ
ンで置換されたアリール基または窒素含有６員芳香複素
環式基をそれぞれ意味する） で示される新規なトリアゾール誘導体およびその塩なら
びにそれらの製造法に関するものである○ 十記一般式（１）においてＲ１で表わされるシクロアル
キル基としてはシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル等が挙げら
れ、゛アリール基としてはフェニル、ナフチル、トリル
、キシリル、メシチル等が挙げられる。これらのアリー
ル基はアミノアルキル基で置換されており、該アミノア
ルキル基トしては例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ
、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ジ
プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、ブチルアミノ、ジプチルアミノ、ペンチルアミ
ノ、シベンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジエチルアミ
ノ等のモノモジくはジアルキルアミノ基が挙げられる。
置換アリール基、Ｒ２は低級アルコキシもしくはハロゲ
ンで置換されたアリール基または窒素含有６員芳香複素
環式基をそれぞれ意味する） で示される新規なトリアゾール誘導体およびその塩なら
びにそれらの製造法に関するものである○ 十記一般式（１）においてＲ１で表わされるシクロアル
キル基としてはシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、シクロへブチル等が挙げら
れ、゛アリール基としてはフェニル、ナフチル、トリル
、キシリル、メシチル等が挙げられる。これらのアリー
ル基はアミノアルキル基で置換されており、該アミノア
ルキル基トしては例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ
、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ジ
プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ジイソプロピル
アミノ、ブチルアミノ、ジプチルアミノ、ペンチルアミ
ノ、シベンチルアミノ、ヘキシルアミノ、ジエチルアミ
ノ等のモノモジくはジアルキルアミノ基が挙げられる。
Ｒ２で表わされるアリール基としては、１−記のＲ１で
表わされるアリ−／Ｌ／基と同様なものが例示され、こ
れらのアリール基は低級アルコキシ基またはハロゲンで
置換されており、該低級アルコキシ基としてはメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、
ペンチルオキシ、ヘキシル、４キシ等が挙げられ、また
ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素、フッ素が挙げら
れる。
表わされるアリ−／Ｌ／基と同様なものが例示され、こ
れらのアリール基は低級アルコキシ基またはハロゲンで
置換されており、該低級アルコキシ基としてはメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、
ペンチルオキシ、ヘキシル、４キシ等が挙げられ、また
ハロゲンとしては塩素、臭素、ヨウ素、フッ素が挙げら
れる。
なお、Ｒ１およびＲ２で表わされるア！Ｊ −／Ｌ／基
上の置換分の数は１個に限定されず、その置換位置も任
意である。
上の置換分の数は１個に限定されず、その置換位置も任
意である。
また、Ｒ２で表わされる窒素含有６員芳香複素環式姑と
してはピリジル、ピラジニル、ビリミル シニル、ビリタシニル、ピコリル、槃チジル等が挙げら
れる、 これらの目的化合物（１）の塩としては、酢酸、クエン
酸、酒石酸、メタンスルホン酸等の有機酸もしくは塩酸
、臭化水素酸、硫酸等の無機酸との塩およびナトリウム
塩、カリウム塩、カルシウム塩等の無機塩基との塩、あ
るいはピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基との塩
が挙けられる。
してはピリジル、ピラジニル、ビリミル シニル、ビリタシニル、ピコリル、槃チジル等が挙げら
れる、 これらの目的化合物（１）の塩としては、酢酸、クエン
酸、酒石酸、メタンスルホン酸等の有機酸もしくは塩酸
、臭化水素酸、硫酸等の無機酸との塩およびナトリウム
塩、カリウム塩、カルシウム塩等の無機塩基との塩、あ
るいはピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基との塩
が挙けられる。
なお、この発明の目的化合物（ｌａｉｄ次の式で示され
るように互変異性体となり得、この発明の目的化合物（
１）には一般式（Ｉｆ）で示される互変異性体をも含む
。しかしながら、この開脚（書では、この発明の目的化
合物を便宜上一般式（１）で表わす。
るように互変異性体となり得、この発明の目的化合物（
１）には一般式（Ｉｆ）で示される互変異性体をも含む
。しかしながら、この開脚（書では、この発明の目的化
合物を便宜上一般式（１）で表わす。
（＋１ （１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は前と同じ石味）この発明の目
的化合物（１）は次の反応式で示す方法により製造する
ことができる １ （式中、Ｒ４およびＲ２は前と同じ意味）上記の反応式
の第１工程で使用される力／Ｌボン酸（Ｉｔ’）の塩類
としては、ナトリウム塩、カリウムＪＬ１Ｘ、カルシウ
ム塩等の無機塩基との塩あるいはピリジン塩、トリエチ
ルアミン塩等の有機塩基との塩が例示され、またカルボ
ン酸ωりのカルボキシ基における反応性誘導体としては
、酸ハライド、酸無水物、活性エステル、活性アミド等
、アシル化反応における通常の反応性誘導体か例示され
る。
的化合物（１）は次の反応式で示す方法により製造する
ことができる １ （式中、Ｒ４およびＲ２は前と同じ意味）上記の反応式
の第１工程で使用される力／Ｌボン酸（Ｉｔ’）の塩類
としては、ナトリウム塩、カリウムＪＬ１Ｘ、カルシウ
ム塩等の無機塩基との塩あるいはピリジン塩、トリエチ
ルアミン塩等の有機塩基との塩が例示され、またカルボ
ン酸ωりのカルボキシ基における反応性誘導体としては
、酸ハライド、酸無水物、活性エステル、活性アミド等
、アシル化反応における通常の反応性誘導体か例示され
る。
この反応は通常溶媒中で行われ、溶媒としてはメタノー
ル、エタノール、アセトン、ジオキサン、アセｌニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレフ、テトラヒドロフラン
、酢酸エチル、ピリジノ、水等が例示される。反応温度
は特に限定されないが、通常冷却下、室温下ないしは加
温下で反応が行われる。反応生成物（Ｖ）は常法により
中離、精製されるが、特に精製することなく、次の第２
」：程に何してもよい。
ル、エタノール、アセトン、ジオキサン、アセｌニトリ
ル、クロロホルム、塩化メチレフ、テトラヒドロフラン
、酢酸エチル、ピリジノ、水等が例示される。反応温度
は特に限定されないが、通常冷却下、室温下ないしは加
温下で反応が行われる。反応生成物（Ｖ）は常法により
中離、精製されるが、特に精製することなく、次の第２
」：程に何してもよい。
なお、反応生成物（Ｖ）の塩としては、塩酸、臭化水素
酸、硫酸等の無機酸との塩あるいは酢酸、クエン酸、シ
ュウ酸、メタンスルホン酸等の有機酸との塩等が例示さ
れる。
酸、硫酸等の無機酸との塩あるいは酢酸、クエン酸、シ
ュウ酸、メタンスルホン酸等の有機酸との塩等が例示さ
れる。
第２−■−程の閉環反応で用いられる塩基としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属、炭酸す１−リウム、炭酸カリウム雪の炭酸アルカリ
金属のような無機塩基、トリエチルアミン、１．８−ン
アザビシクロ（５゜４．０）−７−ウンデセン等の有機
塩基が挙げらこの反応は、通常（例えばメタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、シオキ→）−７、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホギサイト、水など
の溶１煤中で加熱下に行われる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金
属、炭酸す１−リウム、炭酸カリウム雪の炭酸アルカリ
金属のような無機塩基、トリエチルアミン、１．８−ン
アザビシクロ（５゜４．０）−７−ウンデセン等の有機
塩基が挙げらこの反応は、通常（例えばメタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、シオキ→）−７、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホギサイト、水など
の溶１煤中で加熱下に行われる。
上記の方法で得られる目的化合物（＋）は、′１名法に
より単則、精製され、所望により前記のような塩に変換
される。
より単則、精製され、所望により前記のような塩に変換
される。
この発明の目的化合物１（１）およびその塩は優れた殺
菌作用を示し、殺菌剤として特に植物病原菌用殺菌剤と
して有用である。
菌作用を示し、殺菌剤として特に植物病原菌用殺菌剤と
して有用である。
この発明の目的化合物（Ｈのうち、例えば２，４−ジヒ
ドロ−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル’）
−５−（３，４，５−）リメトキシフェニル）−３Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−５−ｔオンはサブロー寒天
培地上抗菌試験（６０°Ｃ）において、フザリウム・ロ
ーセム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒＯ８ｅｎｌ）野外分離菌
株に対して３．１３ ｔｒｙ／ｍｌ、リゾク１−ニア（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ）属の野外分離菌株に苅して
０、７８ ｔｉ９’／ｍｌ 、 ｙ、りｖｏ−ｙ−＝ｙ
＜ ５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）属の野外分離菌株に対
して６．２５ ｐ７／ｍ／の最少生育１利ＩＩ−濃度を
示した。
ドロ−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル’）
−５−（３，４，５−）リメトキシフェニル）−３Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−５−ｔオンはサブロー寒天
培地上抗菌試験（６０°Ｃ）において、フザリウム・ロ
ーセム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｒＯ８ｅｎｌ）野外分離菌
株に対して３．１３ ｔｒｙ／ｍｌ、リゾク１−ニア（
Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ）属の野外分離菌株に苅して
０、７８ ｔｉ９’／ｍｌ 、 ｙ、りｖｏ−ｙ−＝ｙ
＜ ５ｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）属の野外分離菌株に対
して６．２５ ｐ７／ｍ／の最少生育１利ＩＩ−濃度を
示した。
この発明の目的化合物（１）およびその塩は、単独でも
しくけ他の賦形剤、希釈剤などの添加剤とともに製剤化
して使用される。
しくけ他の賦形剤、希釈剤などの添加剤とともに製剤化
して使用される。
次にこの発明を実施例により説明する。
実施例１
（１） ４〜シクロヘキシルチオセミカルバジド（８
，１）をビ’）シ：ｙ（７０ｍｌ）に浴解し、水冷、攬
、押下に４−クロロベンゾイルクロリド（９，３ｇ）の
クロロホルム（１００肩ｌ）溶液を滴下する。滴下終了
後室温で２時間攪拌する。反応液に水を加え、これを減
圧下に濃縮して得られる析出物を枦取し、水洗する。こ
れをエタノール（５０ｍ／）に−４−シクロへキシルチ
オセミカルバジド−（１２，３１）を得る。ｍｐ２１５
〜２１７℃ ＴＲ（ヌショール）：３４３０．３３７０．５３１０，
１６７５゜１６００．１５４０．１４８０，１２３０．
１１４０ｃｍＮ即（ＤＭＳαイ１６．δ） ： ０．６
０〜２．２０（１０Ｈ，ｍ）、４．１２（ＩＨ，７ｆｉ
−Ｆ）、７．５２（２８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６８
（１）Ｔ、ｄ） 、７．９２（２’Ｅ（、ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、９．１４（ＩＨ。
，１）をビ’）シ：ｙ（７０ｍｌ）に浴解し、水冷、攬
、押下に４−クロロベンゾイルクロリド（９，３ｇ）の
クロロホルム（１００肩ｌ）溶液を滴下する。滴下終了
後室温で２時間攪拌する。反応液に水を加え、これを減
圧下に濃縮して得られる析出物を枦取し、水洗する。こ
れをエタノール（５０ｍ／）に−４−シクロへキシルチ
オセミカルバジド−（１２，３１）を得る。ｍｐ２１５
〜２１７℃ ＴＲ（ヌショール）：３４３０．３３７０．５３１０，
１６７５゜１６００．１５４０．１４８０，１２３０．
１１４０ｃｍＮ即（ＤＭＳαイ１６．δ） ： ０．６
０〜２．２０（１０Ｈ，ｍ）、４．１２（ＩＨ，７ｆｉ
−Ｆ）、７．５２（２８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６８
（１）Ｔ、ｄ） 、７．９２（２’Ｅ（、ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、９．１４（ＩＨ。
ｓ）、１０．２８（ＩＨ，５）
（２）１−（４−クロロベンゾイル）−４−シクロへキ
シルチオセミカルバジド（６１ｇ）を４％、水１’ｉ＝
′ｆ化−７−１リウム水ｌνｔ（イス（１０誹ｆ）と７
（１ムノール（１５ｍｌ ） ！□ □ｉＪ＠ｊ’ＨＱ
に加え、８時間加季、１（ｊ７．ｆｆ流すＺ・。
シルチオセミカルバジド（６１ｇ）を４％、水１’ｉ＝
′ｆ化−７−１リウム水ｌνｔ（イス（１０誹ｆ）と７
（１ムノール（１５ｍｌ ） ！□ □ｉＪ＠ｊ’ＨＱ
に加え、８時間加季、１（ｊ７．ｆｆ流すＺ・。
Ｊ又１１Ｑ’、ｉ後を５Ｕ′Ｊ−１焦酸でｐＨ６に調整
し、ｆｉト（ｒ、 工４−ルで抽出する。抽出液を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾ｔ・’ｔａする。溶媒を留去
し、ＩＡ、ｊ隋（２４ｇ）をシリカゲルカラムクロマト
クラフィーに（ｉｌ、、ヘノセンと酢酸エチル（３０：
１）の混合溶媒で溶出する。目的物を含む溶出液をμり
圧１に１１７）Ｋ（（’ｔするト、＋−ｔ 色粉末状の
５−（４−クロロフェニル）−４−シクロへキシル−２
，４−ジヒドロ−３Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−６
−チオン（１，５１を得る。ｍｐ１８５’に。
し、ｆｉト（ｒ、 工４−ルで抽出する。抽出液を水洗
し、硫酸マグネシウムで乾ｔ・’ｔａする。溶媒を留去
し、ＩＡ、ｊ隋（２４ｇ）をシリカゲルカラムクロマト
クラフィーに（ｉｌ、、ヘノセンと酢酸エチル（３０：
１）の混合溶媒で溶出する。目的物を含む溶出液をμり
圧１に１１７）Ｋ（（’ｔするト、＋−ｔ 色粉末状の
５−（４−クロロフェニル）−４−シクロへキシル−２
，４−ジヒドロ−３Ｈ−１゜２．４−トリアゾール−６
−チオン（１，５１を得る。ｍｐ１８５’に。
１、Ｒ（ヌジョール）：３１００，２７５０．１６１０
．１５５５゜１５０５ 、１４８０ 、１４５０ 、１
４２０ 、１３７０ 、１２９０ 。
．１５５５゜１５０５ 、１４８０ 、１４５０ 、１
４２０ 、１３７０ 、１２９０ 。
１１［１０ｃｒｎ
Ｎｌ＼４］ｔ （Ｄ’ＭＳＯ−（１６，δ）：０．７０
〜２．４０（ＩＯＨ，ｍ）、４．２６計算値： Ｃ，５
７，２３，Ｈ５，４９，Ｎ、１４．３０．Ｓ、１０．９
１実験値： Ｃ，５７，６１、Ｈ，５，５１、Ｎ、１３
．９８．Ｓ、１１．１３実施例２ （１） ４−シクロへキシルチオセミカルバシＩ’
（９，２ｇ）をピリジン（７０＊ｔ）に溶解し、水冷、
閏゛拌丁に６−クロロベンツ゛イルクロリド−（９３ｇ
）を浦ｉＴする。’ｉｌ：’、：干終了後、巨ｈ′品に
てさらに５５時［川１゛・□打し次いで室１ｊＡで−Ｐ
ｉ、放置する。
〜２．４０（ＩＯＨ，ｍ）、４．２６計算値： Ｃ，５
７，２３，Ｈ５，４９，Ｎ、１４．３０．Ｓ、１０．９
１実験値： Ｃ，５７，６１、Ｈ，５，５１、Ｎ、１３
．９８．Ｓ、１１．１３実施例２ （１） ４−シクロへキシルチオセミカルバシＩ’
（９，２ｇ）をピリジン（７０＊ｔ）に溶解し、水冷、
閏゛拌丁に６−クロロベンツ゛イルクロリド−（９３ｇ
）を浦ｉＴする。’ｉｌ：’、：干終了後、巨ｈ′品に
てさらに５５時［川１゛・□打し次いで室１ｊＡで−Ｐ
ｉ、放置する。
反応液に水を加え、Ｈｈ幻玉丁にｌｔ珪・３して書られ
る４）１出物）を戸数し、水洗する。これをエタノール
に加球、彎′濡で桿１゛拌したあと、１角取すると、白
の粉末状の１−（３−クロロベンゾイル）−４−シクロ
へキシルチオセミカルバジド（９，６４） をｒする。
る４）１出物）を戸数し、水洗する。これをエタノール
に加球、彎′濡で桿１゛拌したあと、１角取すると、白
の粉末状の１−（３−クロロベンゾイル）−４−シクロ
へキシルチオセミカルバジド（９，６４） をｒする。
１丁で（ヌシぢ−ル）：３４００餐２００．３１５０．
１７００゜１６８０．１６００，１５７［Ｊ、１５４０
．１５１０．１４７０゜１３００．１２６［１，１２３
５，１１４［）（ＪＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６ 、δ）：
０．６０〜２．１０（１０Ｈ，ｍ）、４．１４（ＩＨ，
７−ｏ−ド） 、 ７．４６〜７．９６ （５Ｉ（、ｍ
） 、 ９．２２ （Ｉ Ｈ。
１７００゜１６８０．１６００，１５７［Ｊ、１５４０
．１５１０．１４７０゜１３００．１２６［１，１２３
５，１１４［）（ＪＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６ 、δ）：
０．６０〜２．１０（１０Ｈ，ｍ）、４．１４（ＩＨ，
７−ｏ−ド） 、 ７．４６〜７．９６ （５Ｉ（、ｍ
） 、 ９．２２ （Ｉ Ｈ。
Ｓ）、１０．４０（ＩＨ，８）
（２）１−（３−クロロベンゾイル）−４−シクロへキ
シルチオセミカルバジド（２，！Ｍ）を４％水酸化ナト
リウム氷１８液（２６，５肩ｆ）とプロパツール（１２
＊／）の混液に加えて、１１時ｌｉｄ加熱還流する。Ｊ
之１．右賽ｆりを１０％」暫酸でｐＨ５に調整し、西１
酸エチルで抽出する抽出液を水１９．−し、硫酸マグネ
シラｌ、で乾ｔＡ・１する。溶媒を留去し、列渣をシリ
カゲルカラムクロマトクラフィーに（−ＩＬベンゼンと
醋酸エチル（３０：１）の混合溶媒でｌ確１１１．する
、。
シルチオセミカルバジド（２，！Ｍ）を４％水酸化ナト
リウム氷１８液（２６，５肩ｆ）とプロパツール（１２
＊／）の混液に加えて、１１時ｌｉｄ加熱還流する。Ｊ
之１．右賽ｆりを１０％」暫酸でｐＨ５に調整し、西１
酸エチルで抽出する抽出液を水１９．−し、硫酸マグネ
シラｌ、で乾ｔＡ・１する。溶媒を留去し、列渣をシリ
カゲルカラムクロマトクラフィーに（−ＩＬベンゼンと
醋酸エチル（３０：１）の混合溶媒でｌ確１１１．する
、。
目的物を角む溶出Ｚ′１芝を凝圧丁に７）−廉１１する
と、白色１１Ｔ末１チ、−の５−（３−クロロフェニル
）−４−シクロｌ＼Ａ°−シルー２．４−ジヒドロ、−
３Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−３−チオン（１，
０ｇ）を畏る。ｒｒｌ ７）１８０〜１８３Ｃ６ ■１頁ヌショール）：３１００，２７５０．１６１０，
１５８０，１５６０゜１５００．１４７０，１４２５，
１３７０．１２９０，１１００ｃｍＮＩｖｌＲ（ＥＪＳ
Ｏ−１６、δ）：０．６７〜２３３（１０Ｈ，ｍ） 、
４．２７（ＩＨ，）ｂ−１−゛）、７．５０〜７．７０
．（４Ｈ，ｍ）、１４．９０（１Ｈ９）ｂ−ド） 実ｊｉＩ′ｌ＋１例５ （１） ４−シクロへキシルチオセミカルバジド（８
７ｇ）をピリジン（８０＊ｔ）に溶解し、水冷、撹拌下
ニコチン酸クロリド塩酸塩（１０，７ｇ）を少量ずつ加
える。添加終了後、室温で一夜放１ｒ１゛する。反応液
に水を加え、諏圧−トに１農縮して徂ら牙する析出物Ｊ
を戸取し、水洗して用ル１ｊの１−ニコチノイル−４−
シクロへキシルチオセミカルバジド（１３，７ｇ）を得
る。これをエタノールから阿結晶すると、氷晶の淡黄褐
色結晶を得る。ｍｐ１９３〜１９５ｔ；。
と、白色１１Ｔ末１チ、−の５−（３−クロロフェニル
）−４−シクロｌ＼Ａ°−シルー２．４−ジヒドロ、−
３Ｈ−１，２，４−１−リアゾール−３−チオン（１，
０ｇ）を畏る。ｒｒｌ ７）１８０〜１８３Ｃ６ ■１頁ヌショール）：３１００，２７５０．１６１０，
１５８０，１５６０゜１５００．１４７０，１４２５，
１３７０．１２９０，１１００ｃｍＮＩｖｌＲ（ＥＪＳ
Ｏ−１６、δ）：０．６７〜２３３（１０Ｈ，ｍ） 、
４．２７（ＩＨ，）ｂ−１−゛）、７．５０〜７．７０
．（４Ｈ，ｍ）、１４．９０（１Ｈ９）ｂ−ド） 実ｊｉＩ′ｌ＋１例５ （１） ４−シクロへキシルチオセミカルバジド（８
７ｇ）をピリジン（８０＊ｔ）に溶解し、水冷、撹拌下
ニコチン酸クロリド塩酸塩（１０，７ｇ）を少量ずつ加
える。添加終了後、室温で一夜放１ｒ１゛する。反応液
に水を加え、諏圧−トに１農縮して徂ら牙する析出物Ｊ
を戸取し、水洗して用ル１ｊの１−ニコチノイル−４−
シクロへキシルチオセミカルバジド（１３，７ｇ）を得
る。これをエタノールから阿結晶すると、氷晶の淡黄褐
色結晶を得る。ｍｐ１９３〜１９５ｔ；。
］、Ｆ？（ヌジぢ−ル）：３３５０．３２００，３１０
０，１７１０゜１７００．１６００，１５５０．１５１
０，１４７０．１４２０゜１２７０．１２６０．１１３
０．１０３０ｃｍ１０３Ｏ（ＤＭＳＯ−（１６、δ）
：０．６０〜２．２０（１０Ｈ，ｍ） 。
０，１７１０゜１７００．１６００，１５５０．１５１
０，１４７０．１４２０゜１２７０．１２６０．１１３
０．１０３０ｃｍ１０３Ｏ（ＤＭＳＯ−（１６、δ）
：０．６０〜２．２０（１０Ｈ，ｍ） 。
４．１４（ＩＨ，ブロード）、７．４８〜７．６０（Ｉ
Ｈ，ｍ）、７．７８（ＩＨ，（１）、８．２０〜８．３
２（ＩＨ，■＋）、８．７２〜８７６（ＩＨ，ｍ）、９
．０８（１Ｂ、ｓ） 、９．２４（ＩＨ，ｓ） 、１０
．４８（Ｉ Ｆ（、Ｓ ） （２） １−ニコチノイル−４−シクロへキシルチオ
セミカルバジド（３，３Ｆ）を、４％水酸化ナトリウム
水ｍ液（４０ｍｌ ）とプロパツール（１８＊ｔ）の１
Ｍｒ＆に加え、８時１ハ１加熱顯流する。
Ｈ，ｍ）、７．７８（ＩＨ，（１）、８．２０〜８．３
２（ＩＨ，■＋）、８．７２〜８７６（ＩＨ，ｍ）、９
．０８（１Ｂ、ｓ） 、９．２４（ＩＨ，ｓ） 、１０
．４８（Ｉ Ｆ（、Ｓ ） （２） １−ニコチノイル−４−シクロへキシルチオ
セミカルバジド（３，３Ｆ）を、４％水酸化ナトリウム
水ｍ液（４０ｍｌ ）とプロパツール（１８＊ｔ）の１
Ｍｒ＆に加え、８時１ハ１加熱顯流する。
反応ａ（をハｊｌｊＪ晶酸でｐＨ６に言周事ｔし、自１
−酸エチルで抽出する。抽出腋を水洗し、Ｇ・１１゛酸
マグネシウムで乾（！１・”１する。ｍ媒を留去し、姉
Ｆ＆をシリカゲルカラムクし１７トクラフイーにイ寸し
、ベンセンと西トｉつ？エチル（７：１）の混合溶θＭ
で溶出する。目的物を含む、？ｉ出ａｌを岐１１−十に
Ｍ席；すると、知白色粉末状（７）５−（３−ピリジル
）−４−シクロヘキシ／Ｌ＝−２，４−ジヒドロ−ＩＨ
−１，２，４−）リアゾール６−チオン（０８ｇ）を得
る。ｍｐ２２７〜２５０ ｔ；。
−酸エチルで抽出する。抽出腋を水洗し、Ｇ・１１゛酸
マグネシウムで乾（！１・”１する。ｍ媒を留去し、姉
Ｆ＆をシリカゲルカラムクし１７トクラフイーにイ寸し
、ベンセンと西トｉつ？エチル（７：１）の混合溶θＭ
で溶出する。目的物を含む、？ｉ出ａｌを岐１１−十に
Ｍ席；すると、知白色粉末状（７）５−（３−ピリジル
）−４−シクロヘキシ／Ｌ＝−２，４−ジヒドロ−ＩＨ
−１，２，４−）リアゾール６−チオン（０８ｇ）を得
る。ｍｐ２２７〜２５０ ｔ；。
丁Ｒ（ヌシロール）：３３０Ｄ、３１００，３０５０，
２７４０゜１６１０．１５５５，１５２０，１４７０，
１４１０，１３８０゜１２９０．１２６５，１１９０，
１１００．１０３０ｃｍ１０３Ｏ，Ｉ＜ （ＤＭＳＯ−
ｄ６ 、δ）：０．６０〜２．３０（ＩＯＨ，ｍ）
、４．２８８．１２（ＩＨ，ｍ） 、８．７６〜８．８
４（２）（、ｍ） 、１４，００１．ｙ’ロード） 実施例４ （１） ４−（４−ＮＵＮ−ジメチルアミノフェニル
）チオ士ミカルバシド（８，４（１）ヲヒリシン（６０
ｒ／）に溶解し、水冷攪拌下、３．４．５− ）リット
イージベンゾイルクロリド １ｒ：、２ｇ）を少−ずつ
加える。添加終了後、氷ンθ丁に６５時間、室２昔で６
時間醍拌する。反帛γ（ｌに水を加メ、減圧ニア′ＰＬ
ｙ縮してｔＩＦら１１る４、ｒｉ’出物をｐ取し、水、
熱エタノールで順次洗４＋、、ｒ、淡褐色粉末状の１−
（３，４，５−トリノ？・六シ ンゾイ／Ｌ／）−４−
（４−、、Ｎ 、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チオセ
ミカルバジド（１’５．６ｇ）を？艮：る。１〕）丁１
１８５〜１８７Ｎ；。
２７４０゜１６１０．１５５５，１５２０，１４７０，
１４１０，１３８０゜１２９０．１２６５，１１９０，
１１００．１０３０ｃｍ１０３Ｏ，Ｉ＜ （ＤＭＳＯ−
ｄ６ 、δ）：０．６０〜２．３０（ＩＯＨ，ｍ）
、４．２８８．１２（ＩＨ，ｍ） 、８．７６〜８．８
４（２）（、ｍ） 、１４，００１．ｙ’ロード） 実施例４ （１） ４−（４−ＮＵＮ−ジメチルアミノフェニル
）チオ士ミカルバシド（８，４（１）ヲヒリシン（６０
ｒ／）に溶解し、水冷攪拌下、３．４．５− ）リット
イージベンゾイルクロリド １ｒ：、２ｇ）を少−ずつ
加える。添加終了後、氷ンθ丁に６５時間、室２昔で６
時間醍拌する。反帛γ（ｌに水を加メ、減圧ニア′ＰＬ
ｙ縮してｔＩＦら１１る４、ｒｉ’出物をｐ取し、水、
熱エタノールで順次洗４＋、、ｒ、淡褐色粉末状の１−
（３，４，５−トリノ？・六シ ンゾイ／Ｌ／）−４−
（４−、、Ｎ 、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）チオセ
ミカルバジド（１’５．６ｇ）を？艮：る。１〕）丁１
１８５〜１８７Ｎ；。
■ニーｆン“シーール）：３３００，３１５０，１６８
０，１６３５゜１６２０．１５９０，１５２０．１４．
６０，１３４０，１２１０゜１１３０ｃＩｎ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４６、δ）：２．８８（６Ｈ，ｓ）
、３．７２（３Ｈ，ｓ＞。
０，１６３５゜１６２０．１５９０，１５２０．１４．
６０，１３４０，１２１０゜１１３０ｃＩｎ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４６、δ）：２．８８（６Ｈ，ｓ）
、３．７２（３Ｈ，ｓ＞。
３．８４（６Ｈ，Ｓ）、６．６８（２Ｈ，ｄ、Ｊ ＝８
Ｈｚ）、７．２０（２Ｈ，ｄ、２＝８Ｈｚ） 、７．３
２（２Ｈ，Ｓ）、９．４４（ＩＨ。
Ｈｚ）、７．２０（２Ｈ，ｄ、２＝８Ｈｚ） 、７．３
２（２Ｈ，Ｓ）、９．４４（ＩＨ。
７′０−ド Ｓ）、９．５６（ＩＨ，）’０−１’ Ｓ
）、１０４０（ＩＨ。
）、１０４０（ＩＨ。
）Ｖ−ド ５）
（２） １−（３，４，５−トリメトキシベンゾ、イ
゛ル）−４−（４−Ｎ 、 Ｎ−ジノデルアミ／フェニ
ル）チオセミカルバジド（２，４ｇ）を４％水酔什ナト
リウ１、水ｎ：ｆ（νと（２０＊／）プロパツール（９
πｔ）の混液に力１け−、３１１４τ間加熱）革流する
。Ｊｙ、応でｆｉをに″塩酸てト・）１５とし２、析出
’Ｊ５ｒｌを戸数し、水、熱エタノールで１町次ｆＡ：
節して促出色結晶性粉末の５−（３゜４．５−トリメト
キシフェニル）−４−（４−、、、、ｌ−Ｊ 。
゛ル）−４−（４−Ｎ 、 Ｎ−ジノデルアミ／フェニ
ル）チオセミカルバジド（２，４ｇ）を４％水酔什ナト
リウ１、水ｎ：ｆ（νと（２０＊／）プロパツール（９
πｔ）の混液に力１け−、３１１４τ間加熱）革流する
。Ｊｙ、応でｆｉをに″塩酸てト・）１５とし２、析出
’Ｊ５ｒｌを戸数し、水、熱エタノールで１町次ｆＡ：
節して促出色結晶性粉末の５−（３゜４．５−トリメト
キシフェニル）−４−（４−、、、、ｌ−Ｊ 。
１４− ン′メチルアミノフェニル
−３Ｈ−、１，２．４− トリアシーｚ＋／−３−チオ
ン（１９ｙ）をれ）る。ｌｌＩ Ｔ：＋ ２ ７ ５〜
２ ７ ８ ”Ｇ。
ン（１９ｙ）をれ）る。ｌｌＩ Ｔ：＋ ２ ７ ５〜
２ ７ ８ ”Ｇ。
ＴＲ（ヌショーバ）：３１００，２７５０，１６１５，
１６００，１５３０。
１６００，１５３０。
１５２０、１４７０，１４２０，１３４５，１２６０．
１２５０。
１２５０。
１１３５、１０１０ｃｍ
１ｊ１・、ｉｉ７ （ ｆ−咄ｓｏ−ｃＥ． ６ 、δ
）：２．９２（６Ｈ，ｓ）、３５６（６１１。
）：２．９２（６Ｈ，ｓ）、３５６（６１１。
！”）、３．６４（３）（、Ｆ：）、６．６４（２Ｈ，
Ｓ）、６．７８（２Ｈ。
Ｓ）、６．７８（２Ｈ。
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ）、７．１ ２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ
）、１ ３９４（１Ｈ．フロート Ｓ）
）、１ ３９４（１Ｈ．フロート Ｓ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １一般式 （式中、Ｉｔ＋ ハシクロアルキル基まだはアミノアル
キル置換アリール基、Ｒ２は低級アルコキシもしくはハ
ロゲンで置換されたアリール基または窒素含有６＠芳香
複素環式基をそれぞれ意味する） で示されるトリアゾール誘導体およびその塩。 ２、− 般式 ％式％ （式中、Ｒ１はシクロアルキル基またはアミノアルキル
置換アリール基を意味する） で示されるチオセミカルバジド誘導体に、一般Ｒ２Ｃ０
０Ｈ （式中、Ｒ２は低級アルコキシもしくはハロゲ／で置換
されたアリール基または窒素含有６員芳香複素環式基を
意味する） で示される化合物、その塩またはそのカルボギシ基にお
ける反応性誘導体を作用させて、−・般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は前と同じ意味）で示される１
−アシルチオセミカルバジド誘導体またはその塩を得、
次いでこれを塩基で処理して、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２は前と同じ、＠、味）で示され
るトリアシー／Ｉ／誘導体またはその塩を得ることを特
徴とするトリアゾール誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11900982A JPS5910574A (ja) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | トリアゾ−ル誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11900982A JPS5910574A (ja) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | トリアゾ−ル誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5910574A true JPS5910574A (ja) | 1984-01-20 |
Family
ID=14750728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11900982A Pending JPS5910574A (ja) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | トリアゾ−ル誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5910574A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7662813B2 (en) | 2005-08-18 | 2010-02-16 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US7825148B2 (en) | 2004-11-18 | 2010-11-02 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate Hsp90 activity |
| US8053456B2 (en) | 2006-05-25 | 2011-11-08 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate Hsp90 activity |
| US8183384B2 (en) | 2006-05-25 | 2012-05-22 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8318790B2 (en) | 2006-05-25 | 2012-11-27 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US9205086B2 (en) | 2010-04-19 | 2015-12-08 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Cancer therapy using a combination of a Hsp90 inhibitory compounds and a EGFR inhibitor |
| US9402831B2 (en) | 2011-11-14 | 2016-08-02 | Synta Pharmaceutical Corp. | Combination therapy of HSP90 inhibitors with BRAF inhibitors |
| US9439899B2 (en) | 2011-11-02 | 2016-09-13 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Cancer therapy using a combination of HSP90 inhibitors with topoisomerase I inhibitors |
| US10500193B2 (en) | 2011-11-02 | 2019-12-10 | Synta Pharmaceuticals Corporation | Combination therapy of HSP90 inhibitors with platinum-containing agents |
-
1982
- 1982-07-07 JP JP11900982A patent/JPS5910574A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8362055B2 (en) | 2004-11-18 | 2013-01-29 | Synta Pharmaceuticals, Inc. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US7825148B2 (en) | 2004-11-18 | 2010-11-02 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate Hsp90 activity |
| US9090569B2 (en) | 2004-11-18 | 2015-07-28 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazone compounds that modulate HSP90 activity |
| US8901308B2 (en) | 2004-11-18 | 2014-12-02 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate Hsp90 activity |
| AU2006338265B2 (en) * | 2005-08-18 | 2011-04-14 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US7662813B2 (en) | 2005-08-18 | 2010-02-16 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8183384B2 (en) | 2006-05-25 | 2012-05-22 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8415377B2 (en) | 2006-05-25 | 2013-04-09 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8835464B2 (en) | 2006-05-25 | 2014-09-16 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8318790B2 (en) | 2006-05-25 | 2012-11-27 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8927548B2 (en) | 2006-05-25 | 2015-01-06 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US9006277B2 (en) | 2006-05-25 | 2015-04-14 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate HSP90 activity |
| US8053456B2 (en) | 2006-05-25 | 2011-11-08 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate Hsp90 activity |
| US9206162B2 (en) | 2006-05-25 | 2015-12-08 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Triazole compounds that modulate Hsp90 activity |
| US9205086B2 (en) | 2010-04-19 | 2015-12-08 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Cancer therapy using a combination of a Hsp90 inhibitory compounds and a EGFR inhibitor |
| US9439899B2 (en) | 2011-11-02 | 2016-09-13 | Synta Pharmaceuticals Corp. | Cancer therapy using a combination of HSP90 inhibitors with topoisomerase I inhibitors |
| US10500193B2 (en) | 2011-11-02 | 2019-12-10 | Synta Pharmaceuticals Corporation | Combination therapy of HSP90 inhibitors with platinum-containing agents |
| US9402831B2 (en) | 2011-11-14 | 2016-08-02 | Synta Pharmaceutical Corp. | Combination therapy of HSP90 inhibitors with BRAF inhibitors |
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