JPS59107580A - 光電変換半導体装置 - Google Patents

光電変換半導体装置

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JPS59107580A
JPS59107580A JP57217571A JP21757182A JPS59107580A JP S59107580 A JPS59107580 A JP S59107580A JP 57217571 A JP57217571 A JP 57217571A JP 21757182 A JP21757182 A JP 21757182A JP S59107580 A JPS59107580 A JP S59107580A
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JP
Japan
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light
type
electrode
film
aluminum
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JP57217571A
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Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
    • H10F10/17Photovoltaic cells having only PIN junction potential barriers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/40Optical elements or arrangements
    • H10F77/42Optical elements or arrangements directly associated or integrated with photovoltaic cells, e.g. light-reflecting means or light-concentrating means
    • H10F77/48Back surface reflectors [BSR]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02E10/548Amorphous silicon PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は透光性絶縁基板上に第1の透光性4生用の非
単結晶半畳体と、該半導体のN型半導体層に密接して1
00〜2oooi好ましくは90 ト’1300λの厚
さを有する第2の透光性導電膜(以下単にOTFという
)と、該膜上に珪素が添加されたアルミニュームを主成
分とする反射用金属層を有する第217;電極を設け、
この絶縁基板側より入射した光C特に550〜850n
mの波長の光を裏面のOTFおよびその上の反射用金柄
によシ反射して、入射光代表的には太陽光の長波長光成
分を活性の真性半導体層に再び導き、フォトキャリアを
発生せしめんとするものである0 この発明はかくの如き裏面の反射を550〜850nm
の波長の光をさらに8を極的に用いるに加えて反射用金
属成分である(アルミニュームが長期間の信頼性試験に
おいて、裏面のOTFをつきぬけて非単結晶半導体中に
マイブレイト(含浸または異常拡散)してしまうことに
よυ、特性劣化の発生を少なくした高信頼性電極を形成
したものである。
さらに本発明はこの透光性導電性を有する被膜およびそ
の上面の反射用金属膜を構成せしめる際、下地の非単結
晶半導体層を損傷することを防止してオーム接触を良好
に形成させることを目的としている。本発明は特に反射
用金属である珪素が添加されたアルミニューム電極を水
素またはノ・ロゲン元素の脱気を防止するように、40
0°○以下の基板温度にて珪素アルミニューム合金を真
空蒸着法マOVD法を宮む)Kよシ形成したものである
かくの如く一般的に知られるアモルファスまたはセミア
モルファス半導体を主成分とする太陽電池を含む非単結
晶半導体を用いた光電変換装置において、その裏面の電
極を単にアルミニューム膜を真空蒸着法で形成するので
はなく、この裏面電極をOTFと反射用金属層との2層
構造とすることによシ、金属と半導体との反応による信
頼性の向上を計シ、さらにこの金属の反射率を下げずに
耐熱高信頼性を計らんとしている。加えて従来の方法に
比べて20〜30%の変換効率の向上を目的としている
従来非単結晶特にアモルファスまたはセミアモルファス
半導体を用いた光電変換装置においては第1図にそのた
て断面図を示しである第1ゼ造が用いられできた。
即ち第1図においては、ガラス基板(1)、その上面に
酸化スズ膜のOTF (厚さ1500〜2000X)、
さらKP工N接合またはP工NP工N・1・PIN Q
有するSi、5ixO,−、(P型)−8i(1型およ
びN型)またはS i x 0r−x (P型)−8i
(1型N型P m) −8ixGe、−。
(1型N型)構造を有する非単結晶半導体(3)、さら
にその上面に裏面電極(8)が真空蒸膚法で作られてい
る。
しかしこの裏面電極は一般にシリコン半導体膜(3)K
密接した金属アルミニューム(、Nf9V、9〜99、
999%〕(4)よシなっている。この裏面電極として
゛アルミニュームの真空蒸着法が用いられるCFi材料
的に低価格であシ、半導体層と真空蒸着をするのみでオ
ーム接触を形成させることができるという理由による。
かかる構造におい1、裏面での反射を調べるため、モノ
クロメータ(日立330型ンを用い、入射光(1のC波
長を変え、反射光(10)を調べた。その結果が第2図
に示されている。
第2図は第1図の構造において、ガラス基板α)よに1
00λの厚さの工TOを設け、さらに半導体層(3)を
10001の1早さとし、さらにその上面即ち裏面にア
ルミニュームを真空蒸着により形成したものである。さ
らにこの形成直後の特性をa擾に示している0マ00〜
BOOnmの波長に対しては約80%の反射をするが、
太陽光の最も鳴動な波長領域即ち500〜600nmの
波長に対してはM−20%と反射がほとんどされず、大
部分は裏面電極に到達した時、烈に変わってしまい、光
電変換装置の昇温に寄与するのみであった0また200
〜500nmで20〜30チの反射を南し、これは第1
のOTYが700λの十分な厚さを有していないためで
ある。
さらに工業上重要なことは、この従来構造においてこの
試料を150°0.24時間放置した場合、この特性0
りは0うとなシ、600〜800nmにおいても反射が
約20チとほとんどなくなってしまうことがわかった。
この信頼性低下を8発する原因を調べたところ、点荷ア
ルミニュームはN型シリコン半導体と合金を作らず、侵
入型原子(イ/ターステイシアルアトム)として異常拡
散してしまうためであることが判明した。このことは単
結晶珪素では全くみられず、非単結晶に%有の現象であ
シ、かかる信頼性低下を防止することがきわめて重要で
あった。この裏面の反射率の低下と同様に従来の金属ア
ルミニューム((よる裏面電極形成を行鬼うと半導体層
としてP工N接合を有する光電変換装置を作っても、1
510゛0放置テストによっても劣化特性がきわめて著
しく10ケ中8〜9ケがショート状態になってしまうこ
とよシも確認された。
以上の従来の技術によっては、光電変換装置は信頼性上
においても、−J7′c変換効率の観点においても十分
ではなく、低価格であ夛かつ反射を有効に利用して変換
効率の向上を計り、かつ信頼性の著しい向上が求められ
ていた。
これらの従来の欠点を前提eζ本発明はなされたもので
ある。即ち本発明はアルミニューム中にこの被膜形成と
同時にシリコンを合金状態にして添重量係を添加するこ
とによシ、かかる特性の劣化を防止するものである。本
発明はかくの如くN型半導体層上に珪素が添加されたア
ルミニュームを主成分とする金属を形成することによ、
9150’C。
24時間放置では曲線(2)は曲線α1とほとんど劣化
が観察されなかった0しかし96時間放置にお八で曲線
a島となり、さらに高信頼性にすることが求められてい
た。
本発明はかかるFl 45のため珪素が添加されたアル
ミニュームとN型半導体の上K (3TFを500〜2
000大好ましくは900〜13001の厚さに形成し
たものである。
第3図GA)は本発明のたて断面図を示す。
図面において、透光性基板(1)を例えばガラスにより
設け、その上面に!#化スズを主成分とする第1のOT
FをX空蒸着法′または気相法(プラズマ気相法を含む
)Kよ多形成した。特にこのOTFとその上面に形成す
るS i X (1,t (0< x< 1一般r(は
X=0.7〜0.8)のP型非単結晶半導体と接する面
にプクセフリ捜の酸化スズ(酸化アンチモンが10チ以
下添加される)全主成分とする第1のOTFを用いた。
この厚さは、この表面での反射を少なくするため、10
00〜3000^好ましくは1500〜2000人の厚
さにした0さらにこの0T1111を1To(1500
〜2oooi)−snoL(2oo〜400^)−P型
−81xO−という多重構造としてもよい0 さらにこの上面の非単結晶:!*導体層(3)はP型半
尋体層(50〜150 i)、工型半導体(0,2〜0
.6μ好ましくは0.3〜o、r:rp)およびN型半
導体(50〜300λ好ましくは75〜150Xの厚さ
の微結晶または多結晶珪素)を積層することによυPI
N接合を構成するように設け、上面(裏面)をN型の非
単結晶半導体とした。この非単結晶半導体としてP工N
P工N・・・・P工Nとタンデム構造としてもよい0か
かる非単結晶半導体は400°0以下の温度でのシラ/
(EIiH,lまたはEliLH,) 81F、、、E
IiF、を用イア’(プラズマ気相法(圧力0. (1
〜0.2torr、高周波出力1〜15W (’13.
56MH2) ) Kよ多、または300〜500°0
での81LH,を用いた減圧気相法(圧力0.1〜5t
orr)Kよ)形成した0 するとこの非単結晶半導体中には水素またはノ・ロゲン
元素を再結合中心中和用に1〜20原子チ含有し、それ
は400°C以上の温度で放出され、再結合年心が発生
し、電気特性に劣化現象がおきてしまうため、さらにこ
の半導体部のN型半導体層上には400°○以下好まし
くは36σ0以下の温度にて酸化スズが10重量%以下
添加された酸化インジューム(I T O)を主成分と
するOTFを100〜2000スの厚さ好ましくは90
0〜1soo;−の厚さに電子ビーム蒸着法またはOV
D法(プラズマOVD法を含む)Kよυ形成した0 このOTFは工Toであυ、かつ電子ビーム蒸着法を用
いているため、この工程の後’l OO’O以上の温度
にて加熱形成する必要がないという特徴を有する。また
OVD法においては8 n O14も工n O13およ
び酸化物気体により200〜400°0の温度にて、ま
たプラズマOVD法においては室温〜300°0の温度
にて形成した0 さらに電子ビーム蒸着法におい又も、N型半導体層と相
性のよい、即ち再結合電流を大きく流し得る工TOを用
いることによシ、このN型半導体層の厚さを従来より知
られた300〜500λではなく160〜50又と薄く
することによシさらにその光吸収係数を少なくするため
多結晶化することで、このN型半導体層での反射光が吸
収されてしまうのを防いだ。
かくの如くにしてOTFを形成した後、この上面に真空
蒸着法またはOVD法により低価格材料である反射用金
属膜である珪素の添加されたアルミニニームを0.1〜
2μの厚さに形成させた。真空蒸着法の場合は抵抗加熱
または電子ビーム蒸着によシ珪素が5〜40重量%添加
されたインゴットを用いて蒸着した。OVD法を用いる
」烏合はAI(O貼またはA ’l 01sを200〜
300°OK加熱し、同時KSiH+、S i、H,を
o、5〜20%の濃度加えた。0.1〜1otorrの
減圧OVD法を用いた。さらに室温〜200’Oとし2
ズマCvD法を用いて形成させることは、量産性におい
て特にすぐれていた。
かくの如くにして第2図(4)の入射光(1のに対し反
射光(10)の特性を第4図、第5図に示す。
第4図において、曲線α婦は700^の厚さの第2の0
TF(第2図(5))を形成した場合であシ、曲線0υ
は1050′ILの第2 Q OTFを形成した場合で
ある。
波長600〜800nm において、10〜9oチの反
射を有している。さらに波長300〜500nmlでお
いて5〜16%の反射しか有していない。これは第1の
OTFを700^とうすくシ、また第2のOTFを形成
しない場合の第2図曲線(2)ときわめて太き一11E
を有している。さらに図面においてわかる如く、105
0^の厚さの曲線0→が600〜BOOnmにおいて最
も反射率が大きく、この第2のOTF Kて900〜1
300^またその中でも1000〜1100Aにおいて
長波長光を有効に反射できることが判明した。また第1
のOTFを2000^を有しているため、300〜50
0nmでの反射がなく、この短波長光の活性半導体層へ
の吸収が有効であることがわかる。即ち本発明構造は5
00nm以下の短波長は行きの光によシ十分吸収され、
600nm以上の長波長は反射後の帰シの光によシ活性
半導体層でフォトキャリアを発生させればこの長波長光
に対する鏡面効果は光電変換効率の向上を十分期待でき
ることが判明した。
さらにこれらを150’011000時間放置しても、
曲線(lっけ(1乃と誤差の範囲での変化しか変化が観
察されず、この第2のOTFが珪素が添加されたアルミ
ニュームとした合金によシきわめて安定であシさらにこ
の第2のOTFがアルミニュームを主成分とする被膜と
シリコンとの反応の防止にきわめて役立っていることが
わかった。ちなみに裏面の金属を99.99%の純度の
金属アルミニュームとすると、150’0.500時間
の放置にて曲線θhとなシ、やはシ0TFK加えてシリ
コンを添カルたアルミニュームであることが高信頼性に
とって重要であった0 さらに本発明構造(第3図(A))を用いて光電変換装
置を作製しfc場合の特性を以下に示す。
構造は前記した如くガラス基板(1)土K S n O
z (2F!’/==)を2000大、5iXCL−2
(x;0.8)のP型半導体100^、プラズマ気相法
によるシリコンエ型半導体5.0OOA、 N型微結晶
シリコン半導体100^よυなる1つのP工N接合を有
する非単結晶半導体(3)工TOよシなる第2のOT 
v (5)を1050大および1.0μの珪素の添加さ
れたアルミニュームを主成分とする反射用電極によシ設
けた。さらに第1図のたて断面図の構造による従来例と
比較して以下にそのデータを示す。
条件   従来例     、IF夾明裏面CTF  
  fX、   し       な   し   1
050A裏面金属   金属アルミニコーム  5%S
i+A]、  8%i9i+A1注    第1図A灼
構造          第食しい蔵置Voc    
    O,86V         0.85V  
    0090V工SC12,5mA/cm’   
13゜3 m AICn’l’ ]−8゜5mA7cm
’FF         0.60         
0.63      0.’71〃バ嗜〃ルM直   
 6,45係        7.12%     1
1−.8飴24醐七薮   003%      7.
10%   12.1%46  〃         
      5.28%    11゜9チ96/l 
                O,3係     
11.7%1000G〃  ’           
          ]、1.8%なお上記は真性面積
で1cm’(3,5cmX3mm)とした。Voc:開
放電圧、工sc:短絡電流、FF:曲線因子、効率: 
hr、hl(]00mW/cmL)の太陽光に対する電
気変換効率である。
以上の点から、本発明においては裏面のN型半導体層上
に金属アルミニュームを形成する従来方法は全く実用化
が不可能であり、アルミニュームに珪素を添加すること
はその厚さを約10〜10倍にするか゛、CTF十(珪
素+h1)においてきわめて高信頼性が得られることが
判明した。特に°700〜200OA好ましくは900
〜13つOAの厚さの工TOよりなる第2のCTFを形
成し、600〜800nmの光の反射光特性をさらに有
効に利用することにより変換効率を従来より約3%向上
させ得ることをも合わせて明らかになった。
即ち本発明においては、工業的に安価なアルミニューム
を主成分とする金属に対しては、これらの珪素を添加し
、加えて半導体との間K CTFを介在させる本発明構
造とすることにより初めて高信頼性特性を保証できるこ
とが判明し、工業的な価値大なるものである。また本発
明のアルミニューム中にさらに珪素を加えて、Ni、O
r、 Tiその他の耐熱金属を1−20%添加したアル
ミニューム合金を用いてさらに信頼性を高めてもよい。
また半導体がN型においてはアルミニューム中にリンを
添加してもよい。
第3i本発明を用いた他の構造を示す。
即ち透光性絶縁基板(ガラス)(1)、この上の第1の
OT F (2)、非単結晶半導体、第2のOT F 
(5)、裏面電極(6)、さらにこれらのすべてをおお
った信頼性同上のための500〜2oooiの厚さの窒
化珪素膜(1)、さらに耐湿防止機械損傷防止のための
テトラ−、エポキシ等の透明樹脂(8)よシなっている
この上面にガラスを合わせたサンドウィッチ構造として
もよい。
以上の構造において、1つの光電変換装置とセクメント
0υを複数個直列に連結し 、W、い電圧を出さぜたも
のである。
かかる集損化構造においても、第3図(4)と同様の特
性を有せしめろことができた0さらに窒化珪素(1)で
おおうことによシ、耐湿性での高信勅性を保証できるた
め、本蝿明構造により裏面電極での耐熱性の保mEK加
えて高信鴨性への寄与大であった0 1つのP工N 4i合妃、さらKB i X 0r−4
(P型〕−81(工型NmP型)−81xGe  (1
型)−8i(N型)というP工NPIN接@型、さらに
これを多層にし冬構造に対しても本発明は有効である。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の光電変換装置のたて断面図である0 第2図は従来の構造の光電変換装置で得られた波長−反
射率特性を示す。 第3図は本発明構造の光電変換装置のたて断面図を示す
。 第4図は第3図の本発明構造によって得られた波長−反
射率特性を示す0 特11゛1出願人 躬1図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、透光性基板と、該基板上の第1の透光性4起電力発
    生用の非単結晶半導体と、該半導体アルミニュームを主
    成分とする反射用金属層よりなる第2の電極とを有する
    ことを特徴とする光電変換装置。 2、特許請求の範囲第1項において、アルミニュームを
    主成分とする反射用金属上にクロムまたはニッケルを主
    成分とする金属層が設けられたことを特徴とする光電変
    換半導体装置。 3、特許請求の範囲縞1項において、珪素はアルミニュ
    ーム中K O,5〜20重量係添加されたことを特徴と
    する光電変換半導体装置。
JP57217571A 1982-12-11 1982-12-11 光電変換半導体装置 Pending JPS59107580A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61212070A (ja) * 1985-03-18 1986-09-20 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 非晶質を含む薄膜半導体系太陽電池

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