JPS59108065A - 粉末塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジグリシジルフタレートとカル献キシル基を
有するポリエステルとの均質混合物から成る結合剤を含
む粉末塗料に関する。

この種の粉末塗料は、就中、オランダ国特許出願第７３
０８９６５号明細書からすでに公知であって、同書には
へキサヒドロフタル酸ジグリシノルエステル１３重量％
とポリエステル８７重置％とから成る結合剤が記載され
ている。

実地では該塗料は次の難点の一つ又はいくつかを示す： １）　　ジグリシジルフタレートの高い含量は比較的高
いガラス転移温度を要求し、その結果ポリエステルの配
合の自由に関して限界が生じる。

２）　ポリエステル−エポキシ配合物の流れ（。

ｆ　１　ｏｗ）は最適ではない（ミカン肌効果）。

３）　粉末の物理的及び場合によって化学的な安定性は
、特に５５℃未満のガラス転移温度を有するポリエステ
ルに関して全く所望されるものではない。

４）　硬化塗布層は良好な耐熱性を有しない。

ところで本発明は、前記難点の一つ又はいくつかに関し
て改善された粉末塗料を提供する。

本発明による粉末塗料は、緒特性、つまり１０〜３０　
Ｉｎ９　ＫＯＨ／　ｇの酸価、最大１５　ｍ９　Ｋ□Ｈ
７ｇのヒドロキシル価、３，７５０〜１２．．５００の
理論的数平均分子量〔）ξットン（Ｐａｔｔｏｎ）　　
による〕及び４８〜８５℃のガラス転移温□□□（Ｔ、
）の兼σａされたポリエステルを含有する。

本発明により使用されるジグリシジルフタレートの重＠
％は１．９〜９０％である。ここで「ジグリシジルフタ
レート」とは、フタル酸（フタル酸、インフタル酸、テ
レフタル酸及びそれらのヒドロ誘導体）のジグリシジル
エステルの意である。

好ましくはポリエステル（樹脂）の酸価は１５〜２ＢＩ
ｎ９ＫＯＨ１９であり、ヒドロキシル価ハ５　ｍｇＫＯ
Ｈ／　、９未満であり、理論的数平均分子量は４，５０
０〜１０．００Ｃ）テアリ、Ｔｇは５０〜７０℃である
。

該ポリエステルの平均カルボキシル官能価は２〜３、好
ましくは２２〜２．８及び更に特別には２４２〜２５の
範囲にある。

徴的であり、この高い分子−量にもがかわらず粉末塗料
のより一層優れた流れが得られることは全く意外である
。

またこの高い分子−量の故に、該ポリエステル樹脂は低
分子物質を比較的僅かしか含有せず、その結果粉末の安
定性が改良される。また熱安定性の改良されることも注
目される。本発明によるポリエステル−エポキシ結合剤
系は、より一層大きいその熱安定性により、ラジェータ
ー、照明器具及び長期熱負荷に通常暴露される他の物体
のための塗布層として好適である。

本発明により使用されるカルボキシル基ヲ有するポリエ
ステルは、自体公知の方法で大体において芳香族のポリ
カルゼン酸、すなわちフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ベンゼン−１，２，４−）リカルｉン酸、ピロ
メリット酸、）’Ｊメシン酸、３．６−、）クロロフタ
ル酸、テトラクロロフタル酸、ならびに人手可能な限り
それらの無水物、酸塩化物又は低級アルキルエステルか
ら製造することができる。カル７１５ン酸成分は、大抵
芳香族ジカルメン酸、特にイソフタル酸及び／又はテレ
フタル酔歩なくとも５Ｑｍｏ１％、好ましく（は少なく
とも７０　ｍｏ１％から成る。

また、特に脂肪族の２オール、すなわちエチレングリフ
ール、フロ・ぐシー１．；１２−．：、’オール、プロ
・ξシー１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール
、ブタン−１，４−、：、）オール、２Ｉ２−ツメチル
ゾロ・ξフジオール−１，３（ネオペンチルグリコール
）、ヘキサン−２、５−ジオール、ヘキサン−１，６−
ジオール、２，２−〔ヒス−（４−ヒドロキシンクロヘ
キンル）−ソロ・ぐン、■、４−　２メチロールシクロ
ヘキサン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール及び２，２−ビス−［４−（２−ヒドロキシルエト
キシ）〕−フェニルプロノξン及ヒ少量のポリオール、
すなわちグリセロール、ヘキサントリオール、ペンタエ
リトリトール、ソルビトール、トリメチロールエタント
リメチロールソロ・ξン及ヒトリス−（２−ヒドロキシ
エチル）−イソシアヌレートも使用することができる。

またジオール及びポリ叶−ルの代りに、エフＩＦキシ［
ヒ合物も使用してよい。

アルコール成分は好ましくはネオペンチルグリコ−／ｌ
＜及び／又はプロピレングリコール少なくとも５０ｍｏ
１％を含有する。

ポリカルゼン酸としては、前記のものの他に、脂環式及
び／又は井環式ポリカルゼン酸、すなわち例えばテトラ
ヒドロフタル１浚、ヘキサヒドロエンドメチレンテトラ
ヒドロ７タル酸、アゼライン酸、七）ζシン酸、デカン
ジカルゼン酸、シマー脂肪酸、アジピン酸、コハク酸及
びマレイン酸も、カルゼン酸総量の３０　ｍｏ１％以下
、最高２０ｍｏ１％までの量で使用してよい。またヒド
ロキシカルボン酸及び／又は可能な限りラクトン、例え
ば１２−ヒドロキシステアリン酸、ε−カプロラクトン
、ネオペンチルグリコールのヒドロキシピノモル酸エス
テル〔エステルジオール（ｅｓｔｅｒｄｉｏｌ）　２０
４　］も使用することができる。またモノカルゼン酸、
すなわち安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ヘキサヒドロ
安息香酸及び飽和脂肪族モノカルゼン酸も製造中に少量
加えてもよい。

該、ＩＰ　ＩＪエステルは、自体公知の方法で、可能な
限り例えばジブチル錫酸化物又はテトラブチルチタネー
トのような常用の触媒の存在でエステル化又は中間エス
テル化によって製造し、この際煮沸条件及びＣ０ＯＨ／
　ＯＨ比の適当な選択により、約１０〜３０ｍ９ＫＯＨ
／ｇ、好マシくハ１２〜２８　ｍ＆　ＫＯＨ／　、？の
酸化を有する最終生成物が得られる。好ましくはポリエ
ステルは事実上もはや遊離ヒドロキシル基を有しない、
つまりヒドロキシル価は１５１Ａ９ＫＯｆ（７ｇよりも
小さく、好ましくは５　ｍｇＫＯＨ／　＆よりも小さい
。ガラス転移温度及び粘度の最適調整のためには、場合
によっては低級アルキル基（メチル基又はエチル基）で
置換された４個以上のメチレン基を有する化合物、例え
ばアジピン酸、ヘキサンジオール−１，６又はジエチレ
ングリコール最高１５　ｍｏ１％まで作用するのが望ま
しい。

架橋剤としてはジグリシジルフタレートを使用する。好
ましくはジグリシジルテレフタレート又はそのヘキサヒ
ドロ誘導体が架橋剤として考慮される。一般にこれらの
化合物はｋｇ当り６．７〜９．３当量のエポキシ酸素−
分を有する。

（飄− 粉末塗料で使用されるジグリシジルフタレートの量は、
組合わされるポリエステルの１ＦｆＨ１１ｉに依存し、
カルゼキシル１当量当り０．８〜１２工？キシ当量、好
ましくは０．９〜１１エポキシ当量である。これは、ジ
グリシジルテレフタレートの場合にはその１．９〜９．
０重社％、好ましくは３．２〜７１重量％に対して、カ
ルゼキシル基を有するポリエステル９１．０〜９８．１
重ｔｉ％、好ましくは９２．９〜９６．８重Ｎ％を使用
することを意味する。

このような少量のジグリシジルテレフタレートを使用す
るにもかかわらず良好に硬化された塗布層を得ることが
できる。

ポリエステルとジグリシジルテレフタートを好ましくは
溶融体で押出機によって均質に混合する。常用の添加物
は一般に前記混合前に混入する。これは特に流れ調整剤
、硬化触媒及び可能な限り顔料及び／又は充填剤に関し
ていえる。

次に押出物を粉砕して篩分けし、然る後に９０μｍ未満
の粒子を含む画分を、静電吹付°装置により支持体上に
適用し、焼付炉で温度１６０〜２２０　’Ｃで１０−３
０分間硬化させる。これによって得られた、完全に又は
部分的に塗被された支持体の塗布層は、光沢、流れ、機
械的特性及び抜群に良好な熱安定性を示す。これはまた
吹下の実施例からも分る。

Ａ　ポリエステル樹脂の製造 例ＩＡ 温度計、攪拌機及び蒸留装置を備えた３１反応容器に次
の物質を入れたニ トリメチロールプロパン２９ｇ、テレフタル酸１、４４
３　ｇ、ネオペンチルグリコール１．０６６Ｉ及びシク
ロヘキサンジメチロール６Ｂ９ｏ次に弱い窒素流を反応
混合物上に通しながら攪拌しつつ温度を２２０℃に高め
る、この湿度で水が生成された。更に温度を徐々に最高
２５０℃まで高め、水を留去した。３０２１１１１の水
を集めた後エステルの酸価は１１，７ｍｇＫＯＨ／９で
あった。

次Ｇこイソフタル酸４３（ｌを加え、σ１続き主ステル
化して酸価２６．　Ｏ′ｍｇＫＯＨ／　ｇ＆こした０こ
のプロセスの最後の部分は減圧下（こ実施した。

酸性ポリエステルの理論的数平均分子−量（Ｍｎ）は５
．　ＯＯＯであり（該ポリエステルσ〕末！瑞基及び最
終組成から計算した）、ガラス転移温度は６２．５℃で
あり、ヒドロキシ／し価は５　、ｎｇ　ＫＯＨ／ｇより
も小さく、粘度は１６５°Ｃで７　Ｑ　Ｑ　ｄＰａ、ｓ
であった〔エミラ（Ｅｍｉｌａ）回転粘度計で濯ｌ定〕
。

例２八〜７Ａ 例ＩＡの手順によりポリエステル樹月旨を製造した。該
樹脂の装入組成及び特性は表ＩＧこｔ己載しである。

、Ｂ　粉末塗料の製造 例ＩＢ 例ＩＡの顆粒化ポリエステル樹脂５５８ｇを、ジグリシ
ジルテレフタレート４２ｇ、二酸化チタン顔料〔クロノ
ス（Ｋｒｏｎｏｓ）　　製、ｃｉδｌＯ型）３００ｇ、
レジフロー（Ｒｅｓｉｆｌｏｗ）　　Ｐ　Ｖ　−５〔ポ
リアクリレート流れ調整剤、６６％活性、残部は可能な
限りシリカ、ウオルレ（Ｗｏ　ｒ　Ｉ　ｅ　ｅ　）製］
９ｇ及びベンゾイン４．５ｇを乾式混合し、次に押出機
〔ブス（Ｂｕｓｓ）　　製、ＰＲ４６型〕に導入した。

押出物を冷却し、粉砕し、篩分けし、９０　ｔｉｍ　　
よりも小さい篩分画分を集め、粉末塗料として使用した
。この粉末塗料を、トリクロロエタンを用いて予め脱脂
した鋼板上に静電的に吹付けた。このためにシーマ（Ｇ
ｅｍａ　）　　製、ＨＰ７２０型静電吹付装置を使用し
た。粉末塗料を吹付けた前記板を炉中に入れ、２００′
Ｃで２０分間硬化させた。次に下記の特性を検査したａ
）　光沢（ガードナー６０°　）：９２ｂ）　機械的特
性： （裏面衝撃）：　　１ｌｋｌｉ’／ｃｉよりも大きい （＝　１６０　ｐｓｉよりも 大きい） Ｃ）　耐熱性：　良好 ｄ）　流　れ：　優秀（１０） 例２Ｂ〜７Ｂ 例ＩＢと同様にして、例２Ａ〜７Ａによるポリエステル
樹脂から出発して粉末塗料を製造した。これらの粉末塗
料の組成及び試験結果を表０２に記載しである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ジグリシジルフタレートとカルゼキシル基を有す
   るポリエステルとの均質混合物から成る結合剤を含む粉
   末塗りにおいて、該結合剤がジグリシジルフタレート１
   ．９〜９．０重量％及び１０〜３０■ＫＯＨ／ｇの酸価
   、１５ｍｇＫＯＨ／、！；’よりも小さいヒドロキシル
   価、３．７５０〜１２．５００の理論的数平均分子量及
   び牛８〜８５°Ｃのガラス転移温度を有するポリニス７
   −／Ｌ、９１．Ｑ〜９８．１重量％を含有することを特
   徴とする前記粉末塗料。 ２　ジグリシジルテレフタレートを使用する特許請求の
   範囲第１項記載の粉末塗料。 ３、　ジグリシジルへキサヒドロテレフタレートを使用
   する特許請求の範囲第１項記峨の粉末塗料。 屯　ジグリシジルフタレートの重量％が３２〜７．１で
   あり、ポリエステルの重量％が９６８〜９２．９である
   特許請求の範囲゛第１〜３項のいづれか１項に記載の粉
   末塗料。 ５、ポリエステルの酸価が１５〜２８■ＫＯＨ７ｇであ
   る特許請求の範囲第１−４項のいづれか１項に記載の粉
   末塗料。 ６、　ポリエステルのヒドロキシル価が５　Ｔｎｔｉ　
   ＫＯＨ／ｇよりも小さい特許請求の範囲第１〜５項のい
   づれか１項に記載の粉末塗料。 ７　ポリエステルが４．５００〜１０，０００の理論的
   数平均分子量を有する特許請求の範囲第１〜６項のいづ
   れか１項に記載の粉末塗料。 ８、　　ｋｇ当り６．７〜９，３当量のエポキシ量を有
   するジグリシジルテレフタレートを使用する特許請求の
   範囲第１〜７項のいづれか１項に記載の粉末塗料。 ９、　ポリエステルのりカルゼン酸混合物が、イソフタ
   ル酸及び／又はテレフタル酔歩なくとも５Ｑｍｏ１％、
   好ましくは少なくとも７０ｍｏ１％から成る特許請求の
   範囲第１〜８項のいづれＩＪ）１項に記載の粉末塗料。 １０ポリエステルの脂肪族ノオール混合物がネオペンチ
   ルグリコール友び／又はプロピレングリコール少なくと
   も５０ｍｏ１％から成る特許請求の範囲第１〜９項のい
   づれが１項に記載の粉末塗料。 １１、　　、ｔ？ポリエステル、少なくとも４個のメチ
   レン基を有する化合物を、ポリエステル配合物の１５　
   ｍｏ１％以下の量で含有する特許請求の範囲第１〜１０
   項のいづれか１項に記載の粉末塗料。