JPS59113434A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフィルタ一層または／Ｓレーション防止
層を有する７１０ゲン化銀写真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に感光性
ノ・ロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有して
おり、該感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層に画１家を記録す
るために像様露光を行なう場合、該感光性ノ・ロゲン化
銀乳剤層に入射する光の分光組成を制御することが必要
な場合がある。この様な場合普通前記感光性ハロゲン化
銀乳剤層よりも支持体から遠い側に存在する親水性コロ
イド層に前記ハロゲン化銀乳剤１層が不用とする波長域
の光を吸収し得る物質（着色成分）を含有せしめ、目的
とする波長域の光のみを透過させる方法−いわゆるフィ
ルタ一層を設ける方法□が用いられる。

また、感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過した光が該感光
性ハロゲン化銀乳剤層の境界面または、支持体と支持体
に隣接する親水性コロイド層との境界面等で反射を起こ
し写真性能上好ましからざる影響をおよぼす。この反射
を防止するために前記ハロゲン化銀乳剤層の支持体側に
存在する親水性コロイド層に前記反射光となる光を吸収
し得る物質（着色成分）を含有せしめる方法□いわゆる
ハレーション防止層を設ける方法□が用いられる。

また、感光性ハロゲン化銀乳剤層中での光の散乱にもと
すく画像鮮鋭度の低下を防止するために感光性ハロゲン
化銀乳剤層に散乱光を吸収し得る物質（着色成分〕を含
有せしめるイラジェーションの防止方法も用いられてい
る。

上記した光を吸収し得る物質（以下染料と称す）は、以
下の様な条件を満足することが必要である。

（］）　　使用目的に応じ適正な分光吸収を有している
こと （２）写真性能に悪影響を与えぬこと、すなわち写真化
学的に不活性であり、（＋ｌえば感度の低下、潜像退行
、カプリの発生等が起きないこと（３）写真処理過程に
おいて脱色されるか、いづれかの処理工程中で感光材料
の系外へ溶出し写真処理後写真性能上悪影響を辱えぬこ
と（列えば残色汚染等が々いこと） これらの条件をみたす染料を見出すために多くの努力が
なされてきた。たとえば英国特許第５０６゜３８５　号
に記載された染料で代表されるピラゾロン核を有するオ
キソノール染料、米国特許第３，２４７．１２７号に記
載された染料で代表されるバルビッール酸核を有するオ
キソノール染料、米国特許第２，５３３．４７２号、同
第３，３７９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２
１号に記載されたようなその他のオキソノール染料、米
国特許第２，２９８．７３３号に記載されたスチリル染
料、英国特許第５８４．６０９号に記載されたヘミオキ
ソノール染料、米国特許第２，４９３．７４７号に記載
されたメロシアニン染料、米国特許第２，８４３，４８
６号に記載されたシアニン染料があげられる。

写真処理過程において脱色される染料の例としては、英
国特許第５０６．３８５号に記載されたようなものがあ
げられる。

上記の染料を含有する着色層がフィルタ一層である場合
、あるいは支持体の感光性ハロゲン化銀乳剤層と同じ側
におかれたハレーション防止層である場合には、それら
の層が選択的に着色され、それ以外の層に着色が実質的
に及ばないようだすることを必要とすることがない。何
故ならば、着色が池の層に及ぶことによって他の層に対
して有害な分光的効果を及ばすだけでなく、フィルタ一
層あるいはハレーション防止層としての効果も削減され
ることになる。

特定の親水性コロイド層に選択的に着色を止める方法と
して従来各種の技術が開示されているが、媒染剤を用い
て染料を所定の写真層に局在化させる方法が最も一般的
である。

媒染剤としては、英国特許第６８５．４７’５号記載の
ジアルキルアミノアルキルエステル残基を有するエチレ
ン不飽和化合物ポリマー、同第８５０゜２８１号記載の
ポリビニルアルキルケトンとアミノグアニジンとの反応
生成物、米国特許第３゜４４５．２３１号記載の２−メ
チル−１−ビニルイミダゾールからのポリマーが知られ
ている。

前記のようなポリマーによる媒染を行う場合、湿潤状態
に於て染料を含有する層から池の層への該染料の拡散が
屡々認められる。この拡散は媒染剤側の化学構造に起因
することもあるが用いた染料自体の化学構造。に基づく
場合が多い。

１だ前記のようなポリマー媒染剤を用いた場合、写真処
理後特に迅速処理の場合に、感光材料に染料による残色
が起シ易い。この原因は現１象液等のアルカリ性液中で
は媒染剤と染料の結合力は相当程度低下するが伺幾許か
の結合力が残るために染料を写真層中に残留せしめると
か難容性の復色性脱色生成物が該層中に生成するためと
考えられる。

このような不都合も媒染剤の化学構造と、特に染料自体
の化学構造に起因する所が太きい。

本発明は、前述した様な技術においての問題点を改善す
るものであり、従って本発明の目的は写真処理において
非復色的に脱色するかまたは溶出し写真性能に悪影響を
もたないフィルタ一層および／またはハレーション（イ
ラジェーション）防止層を有する写真感光材料を提供す
ることである。

前記目的は支持体上に、少なくとも一層の親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記
親水性コロイド層が、芯材として染料を有し、かつ壁材
としてアルカリ溶液で溶解しうる物質から形成されたマ
イクロカプセル（以下本発明のマイクロカプセルと称す
、）を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成さ
れることを見出した。

本発明に係る染料は、代表的には、シアニン系、メロシ
アニン系、スチリル系、ベンジリデン系、シンナミリジ
ン系、オキサノール系、アゾ系、アンスラキノン系、ト
リメタノール系があり、これらは英国特許第５０６，３
８５号、同第１，５２１，０８３号、米国特許第２．４
０９，６１．２号、同第２　、５２７　。

５８３号、同第２，５３８，００９号、同第２，８６５
，７５２号、同第２，９５６，８７９号、同第３，０１
６，３０６号、同第３，１４８，１８７号、同第３，２
４７，１２７号、同第３，２６０．６０１号、同第３，
２８２，６９９号、同第３．．３８４，４８７号、同第
３，４２３，２０７号、同第３，６３７，６７６号、同
第４，１８７，２２５号、特公昭３９−２２０６９号、
同４３−１３１．６８号、特開昭４８−６８６２３号、
同４８−８５１３０号、同４９−１１４４２０号、同５
０−９１６２７号、同５１−３６２３号、同５１−７７
３２７号等に記載されている。

例えば米国特許第２，２７４，７８２号に記載された染
料で筏表されるピラゾロンオキソノール染料、米国特許
第３，２４７，１２７号に記載された染料で代表される
バルビッール核を有するオキソノール染料、米国特許第
２，５３３，４７２号、同第３．３７９，５３３号、英
国特許第１．２７８，６２１号に記載されたようなその
池のオキソノール染料、米国特許第２，９５６，８７９
号に記載された染料で代表されたジアリルアゾ染料、米
国特許第２，２９８．７３３号、同第３，４２３，２０
７号、同第３．３８４．４８７号に記載された染料で代
表されるスチリルそしてブタジェニル染料、米国特許第
２，５２７．５８３号に記載のメロシアニン染料、英国
特許第３８４．６０９号　に記載された染料で代表され
るヘミオキソノール染料、米国特許第２，８４３，４８
６号に記載された染料で代表されるシアニン染料があげ
られる。

次に本発明に係る染料の例を示す。

例示染料 イエロー染料 −１ −２ ０３Ｎａ −３ −４ ７５ −６ マゼンタ染料 −１ Ｓｏ３Ｋ　　　　　　　　Ｓｏ、に −２ Ｍ−３ −４ ｂ　ＩＪ　３　ｍ −５ −５ １−１ シアン染料 −１ ｂす３五　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｄ
Ｕ３五−２ −３ −４ これらの本発明のマイクロカプセルに含有される染料は
通常のカラー現１象処理液中に流出除去されるか、或い
は任意の時点でアルカリ性水溶液で処理するだけで容易
に除去される。捷だ、これらの染料の或種のものは、処
理中に脱色又は漂白せしめることが出来るのでそれらを
完全に除去する必要はない。

本発明のマイクロカプセルの壁材物質としては、ｐＨ７
以上好ましくはｐＨ８以上で溶解するポリマーが好まし
く用いられる。

このようなアルカリ回心性のポリマーの壁膜は現像処理
工程中に６解してノ・ロゲン化銀写真感光材料から溶出
しても良いし、溶出しなくてもよい。

好ましくは鍔出することが良い。

本発明において、マイクロカプセルの壁材として含有さ
れ有利に用いられるポリマーとしては、側鎖にカルボキ
シル基、スルホン酸基などを有するビニル重合体、縮合
系高分子化合物等の高分子化合物、例えばビニル重合体
としては、メタクリル酸、アクリル酸、ビニルスルホン
酸等の側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基を有する単
量体と、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなど
のアクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレ
ンなどのスチレン類、ビニルメチルケトンなどのビニル
ケトン類などの単量体との共重合体が挙ケられ（側鎖に
カルボキシル基、スルホン酸基を有する単量体と、その
他の単量体との組成比は、４０：６０〜７０　：　３０
　（重量比）が好ましい。）、また縮合系高分子化合物
としては、リジンとテレフタロイルクロライド、アジピ
ン酸クロライド、セパチン酸クロライドなどの多価カル
ボン酸塩化物との縮合物が挙げられる。これらの池に分
子内にカルボキシル基を有するカルボキシ基含有セルロ
ース誘導体などが挙げられる。

本発明において、マイクロカプセルの壁材として含有し
用いられるポリマーを更に具体的に示せば、ビニルポリ
マーであるメタアクリル酸（ＭＡＡ　）−メタアクリル
酸メチル（ＭＭＡ　）共重合体（ＭＡＡ　／　ＭＭＡ　
＝　４０　／　６０〜７０／３０（重量％））、アクリ
ル酸メチル（ＭＡ　）　　−メタアクリル酸エチル（Ｍ
ＡＥ　）共重合体（ＭＡ、　／　ＭＡＦｉ　＝　４０　
／　６０〜７０　／　３０（重量係））などのアクリル
酸またはメタアクリル酸とアクリル酸エステルまたはメ
タアクリル酸エステルとの共重合体、ビニルスルホン酸
−メタアクリル酸エステル共重合体等のカルボキシル基
もしくはスルホ基またはこれらの塩を有するビニル系重
合体、分子内にカルボキシル基を有するレリえばリジン
とテレフタロイルクロライドなどの酸塩化物との縮合系
ポリマー、その池に分子内にカルボキシル基を有するセ
ルロース誘導体等が有利に用いられるものとして挙げら
れる。

本発明に係るマイクロカプセルの壁材の膜厚は壁材の心
房性や、目的に応じて自由に変えることができる。し０
えば保存時の写真性能への障害防止と処理後に染料の残
存防止の点から膜厚を任意に選択できる。また、芯材の
染料が処理過程に非復色的に脱色ま本は流出する時間を
コントロールするために、壁材の厚膜を変える等目的に
応じて壁材の膜厚を変えることができる。

また、これらの芯材の染料の脱色または流出のコントロ
ールは、壁材膜厚だけでなく、溶解速度の異々るポリマ
ーを選択して用いることによってもコントロールできる
。

本発明に係るマイクロカプセルの形状は、球状、立方体
、柱状、針状、平板状および塊状のいずれでもよいが、
好ましくは均一な球状であることが望ましい。

本発明に係るマイクロカプセルの平均粒径は１０μｍ以
下が好ましい。更に好ましくは５μｍ以下、より好まし
くは、１μｍ以下、最も好ましくは帆５μｍ以下である
。

次に本発明に用いられるマイクロカプセルの製造方法に
ついて説明する。

マイクロカプセル粒子の製造方法は二つに大別される。

一つは電気７Ｌ化等による乳化を用いた界面重合であり
、他はミセル化した後、重合を行なういわゆるミセル重
合である。芯材を内包させる際すべての芯材について両
方法を用いることが可能というわけではない。すなわち
界面重合法では、例えば酸塩化物と反応しやすい芯物質
は不可能であシ、ミセル重合法では、ラジカル反応を防
止する芯物質は用いることができない。

マイクロカプセルの製造方法は、Ｇ、Ｂｉｒｒｅｎｂａ
ｃｋ。

Ｐ、Ｐ、５ｐｅｉｓｅｒ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ
ｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＳｃｉｅｎｃ’ｅ、ｓ、　
（ファーマスーチカル・サイエンス）６５　（１２）　
ｐ　１７６３〜１７６６　　（１９７６年）、Ｐ、Ｔｕ
ｌｋｅｎｓ、　Ｍ、Ｒｏｌａｎｄ、　Ａ、Ｔｒｏｕｅｔ
、　Ｐ、５ｐｅｉｓｅｒ。

Ｆ、Ｅ、Ｂ、Ｓ、　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　（エフ・イー・
ビー・ニス・レターズ）８４　（２）ｐ、３２３　　（
１，９７７年）Ｐ、Ｃｏｕｒｒｅｕｒに記載のｐ、５ｐ
ｅｉｓｅｒ　　等によるミセル重合法、Ａ、Ｗａｔａｎ
ａｂｅ、　Ｋ、Ｈｉｇａｓｈｉｔｓｕｊｉ、　Ｋ、Ｎｉ
Ｎ１５ｈｉｚａ。

Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ工ｎｔ
ｅｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ。

（ジャーナルオブコロイドアンドインターフエイスサイ
エンス）６４　（２）Ｐ、２７８　（１９７８年）、Ｍ
、Ａｒａｋａｗａ、　Ｔ、Ｋｏｎｄｏ、　Ｃ！ａｎａｄ
ｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａ’ｌ　ｏｆＰｈｙｓｉｏｌｏｇｙ
　ａｎｄＰｈａｒｍａｃｏｌｏ−ｇｙ、　（カナディア
ンジャーナルオプフイジロジイアンドファーマ力ロジー
）、５８　（２）ｐ、１８３　（１９８０年）に記載の
電気乳化による界面重合法等が有利に用いられる。

本発明の感光林料において、マイクロカプセルは支持体
上の感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層と同一側にある感光性
ノ・ロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層、支持体
に対して感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層と反対側の親水性
コロイド層の少なくとも１層に含有される。即ち、マイ
クロカプセルの含有層は感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層、
非感光性の親水性コロイド層ψりえば保護層、中間層、
下引層等であり、支持体に最も近い非感光性コロイド層
、支持体から最も遠い非感光性親水性コロイド層、ある
いは感光性ノ・ロゲン化銀乳剤の両側にある非感光性親
水性コロイド層に含有させる等任意である。

非感光性親水性コロイド層に含有させる場合には該層が
感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する非感光性親水性コ
ロイド層であることが好ましい。

本発明において、マイクロカプセルを親水性コロイド層
に含有させるには製造さ、れたマイクロカプセルを該親
水性コロイド層の塗布組成物に添加して均一に分散させ
て塗設すればよい。その際のマイクロカプセルの添加量
は、光学濃度等を考慮に入れて目的に応じて適宜変える
ことができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、ハロゲン化銀
として、塩化鋏、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真乳剤に使用さ
れる任意のものが包含され、公知の方法により調製され
る。

上述のハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめ
たハロゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。本発明において有利に併用して使用でき
る化学増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増
感剤及び還元増感剤の４種に大別される。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの化合物を
用いることができる。

なお、金化合物を使用するときには更にアンモニウムチ
オシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用するこ
とができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほか、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性及び不活性セレン化合物を
用いることができる。

還元増感剤には、１１１．ＩｉＩスズ塩、ポリアミン、
ビスアルキルアミノスルフィド、シラン化合物、イシノ
アミノメタンスルフイン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラ
ジン誘導体を用いることができる。

増感色素としては種々のものを用いることができ、本発
明において有利に使用される増感色素として公知のシア
ニン、メロシアニン、ヘミシアニン、ローダシアニン、
オキソノール、ヘミオキ、ソノールなどのメチン色素お
よびスチリル色素が挙げられる。これらの増感色素を１
種ずつあるいは２種以上組合わせて用いることができる
。

本発明に用いられる増感色素の最適濃度は、当業者に公
知の方法に従って決定することができる。

本発明における強色増感を得る増感色素の量は特に制限
はないが、／・ロゲン化銀１モル当り約２Ｘ　１．０−
’モルから約Ｉ　Ｘ　１０−ｓ　モルまでの範囲の増感
色素を用いるのが有利である。特に有利なのば５Ｘ　ｉ
ｆｆ’モルからＩ　Ｘ　１０−５モルまでの範囲である
。

本発明において、・・ロゲン化銀乳剤層には通常用いら
れる安定剤、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−テトラザインデン及び米国特許第２，
４４４，６０７号記載の４−ヒドロキシ−シクロペンタ
ノ［ｆ］−１，３，３ａ、７−テトラザインデン、５−
フェニル−１−メルカプトテトラゾール、２−メルカプ
トベンゾチアゾール等を含有せしめることができる。

更に、ハロゲン化銀乳剤には現像促進剤、例えば、ポリ
アルキレンオキサイド及びその誘導体、第４級アンモニ
ウム塩化合物、１，４−チアジン誘導体、ピロリジン誘
導体、ウレタン、尿素系化合物、チオ尿素系化合物、イ
ミダゾール又はイミダシリン誘導体、米国特許第２．２
８８．２２６記載の燐又は硫黄のオニウム塩等を用いる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層
（写真乳剤層を包含する）は界面活性剤を単独もしくは
混合してもよい。

界面活性剤としては、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対
する浸透性の改良剤、消泡剤、帯電防止剤、耐接着剤、
写真特性の改良あるいは物理的性質のコントロールのた
めの素林として、サポニンなどの天然物、アルキレンオ
キサイド系、グリセリン系、グリシダール系などの非イ
オン界面活性剤、高級アルキルアミン類、ピリジンその
他の複素環類、第４級窒素オニウム塩類、ホスホニウム
又はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤、カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基などの酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類などの両性界面活性剤などの各
種の活性剤が使用できる。

親水性コロイド層の硬膜処理は常法に従って実施するこ
とができる。使用される硬膜剤としては通常の写真用硬
膜剤、たとえばホルムアルデヒド、クリオキザール、グ
ルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物及びそれら
のアセタール或いは重亜硫酸ソーダ付加物のような誘導
体化合物、メタンスルホン酸エステル系化合物、ムコク
ロル酸或いはムコハロゲン酸系化合物、エポキシ系化合
物、アジリジン系化針物、活性ハロゲン系化合物、マレ
イン酸イミド系化合物、活性ビニル系化合物、カルボジ
イミド系化合物、インオキサゾール系化合物、Ｎ″″−
メチロール系化合物、イソシアネート糸化合物、クロム
明パン、硫酸ジルコニウム等ノ無機硬膜剤等をあげるこ
とが出来る。

親水性コロイド層は、これらのほが可塑化剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など写真感光材料の品質
を高めるための種々の機能をもった添加剤を含有するこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料をカラー用とするときは
、通常用いられるカプラーを感光材料中に含有せしめる
ことができる。即ち、耐拡散性マゼンタカプラーとして
は、ピラゾロトリアゾル系、ピラゾリノペンツイミダゾ
ール系、インダシロン系、ピラゾロン系などの化合物が
挙げられる。ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては米
国特許第２、．６００，７８８号、同第３，０６２，６
５３号、同第３．１２７，２６９号、同第３，３１１，
４７６号、同第３、’４１９．３９１号、同第３．５１
９，４２９号、同第３．５５８，３１８号、同第３．．
６８４，５１４号、同第３、．８８８．６８０号、特開
昭４９−２９６３９号、特開昭４９−１１１６３１号、
％開昭４９−１２９５３８号、特開昭５０−１３０４１
号、％願昭５０−２４６９０号、％願昭５０−１．３４
４７０号、特願昭５０−１５６３２７号に記載されてい
る化合物があげられる。ピラゾロトリアゾール系マゼン
タヵグラーとしては英国特許第１，２４７，４９３号、
ベルギー特許第７９２，５２５号に記載されている化合
物ピラゾリノペンツイミダゾール系マゼンタカプラーと
しては、米国特許第３，０６１，４３２号、西独特許第
２　、１５６　、１．１１号、特公昭４６−６０４７９
号に記載されている化合物、更にインダシロン系マゼン
タカプラーとしては、ベルギー特許７６９，１１６号に
記載されている化合物が用いられる。

耐拡散性イエローカプラー古しては公知の開鎖ケトメチ
レン化合物、例えばベンゾイルアセトアニリド型イエロ
ーカプラー、ピバロイルアセトアニリド型イエローカプ
ラーが挙げられる。更に好ましくはカップリング位の炭
素原子がカップリング反応時に離脱することが出来る置
換基で置換されている２当量型イエローカプラーが挙げ
られる。

これらの列は米国特許第２，８７５，０５７号、同第３
．２６５，５０６号、同第３，６６４．８４１号、同第
３．４０８，１９４号、同第３．４４７．９２８号、同
第３．２７７．１５５号、同第３，４１５，６５２号、
特開昭４９−１３５７６号、特開昭４８−２９４３２号
、特開昭４８−６６８３４号、特開昭４９−１０７３６
号、特開昭４９−１２２３３５号、％開昭５０−２８８
３４号、特開昭５０−１３２９２６号などに記載されて
いる。

耐拡散性シアンカプラーとしては一般にフェノールまた
はナイト−ル誘導体が用いられる。そのレリばたとえば
米国特許第２，４２３，７３０号、同第２．４７４，２
９３号、同第２，８０１，１７１号、同第２．８９５’
、８２６号、同第３，４７６．５６３号、同第３．７３
７，３１６号、同第３，７５８．３０８号、同第３．８
３９．０４４号、特開昭４７−３７４２５号、特開昭５
０−１０１３５号、特開呻５０−２５２２８号、特開昭
５０−１１２’０３８号、特開昭５０−１１７４２２号
、特開昭５０−１３０４４１号、米国特許第２，３６９
，９２９号、同第２，４７４，２９３号、同第３，５９
１，３８３号、同第２，８９５，８２６号、同第３，４
５８，３１５号、同第３，３１１，４７６号、同第３，
４１９，３９０号、同第３．４７６．５６３号、同第３
，２５３．９２４号および英国特許第１，２０１，１１
０号、米国特許第３，０３４，８９２号、同第３，３８
６，３０１号および同第２．４３４，２７２号等に記載
されている。

前記の各耐拡散性カプラーの使用風は一般に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層中の銀１モル当ｐ　２　Ｘ　１０−’モ
ル々いし５　Ｘ　：１．Ｏ−１モル、好ましくはＩ　Ｘ
　１０−”モルないし５Ｘ１０−１モルである。

本発明をカラーネガフィルムに適用する場合、ＤＩＲ化
合物を含有していることが色再現上好ましい。

ＤＩＲ化合物は、発色現１象主薬の酸化体と反応しうる
成分が現像抑制成分を直接有しているものと、タイミン
グ基を介して現像抑制成分を有しているものに分けられ
る。ここで後者のＤＩＲ化合物として好ましいものは、
次のような一般式（１）で表わされる。

一般式（１）Ａ＝Ｔ１Ｍ　Ｂ、Ｚ 式中、Ａは発色現像主薬の酸化体と反応しうる成分で、
発色現像主薬の酸化体と反応してＴＩＭＥ−２基を放出
することができるのであるならばどのような成分であっ
ても良い。

ＴＩＭＥはタイミング基、２はタイミング基から放出さ
れることにより現ｆ象を抑制する成分である。

ＴＩＭＥの具体列は特開昭５．４−１４５１３５号に記
載されている如き分子内求核置換反応によるものでも特
開昭５６−１１４９４６号に記載されている如き共役鎖
に沿った電子移動によるものでも良く、要するに始めに
Ａ−Ｔ工Ｍ］Ｉｎの結合が切れでＴＩＭＥ−２を放出し
、しかる後にＴＩＭＥ−Ｚの結合が切れて２を放出する
化合物であれば良い。２にはリサーチ・ディスクロジャ
ー、Ａ　１７６４３　（１９７８）に記載でれている如
き現像抑制成分が含捷れ、好ましくはメルカプトテトラ
ゾール、セレノテトラノール、メルカプトベンゾチアゾ
ール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキ
サゾール、セレノベンゾオキサゾール、メルカプトベン
ズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾト
リアゾール、ベンゾジアゾール、及びこれらの誘導体が
含まれる。

一方、発色現像主薬の酸化体と反応しうる成分が直接抑
制成分を有しているＤＩＲ化合物として好ましいものは
、次のような一般式（２）で表わされる。

一般式（２）　　　　Ｂ　−Ｙ 式中、ＢＩ′ｉ発色現鐵主薬の酸化体と反応しうる成分
で、発色現像主薬の酸化体と反応してＹ（現像抑制成分
）を放出するものである。Ｙとしては一般式（１）で示
した現像抑制成分を用いることができる。

上記発色現像主薬の酸化体と反応しうる成分が直接抑制
成分を有しているＤＩＲ化合物は米国特許第３，９５８
，９９３号、同第３．’９６１，９５９号、同第３，９
３８，９９６号、特開昭５Ｏ−ｉ４７７１６号、同５０
−１５２７３１号、同５１−１０５８１９号、同５１−
６７２４号、同５２−４６８１７号、米国特許第３．９
２８，０４１号、同第３，２２７．５５４号、同第３．
７７３，２０１号、同第３，６３２．３４５号、英国特
許第２，０１０，８１８号、特開昭５２−４９０３０号
に記載載されたものが挙げられる。

前述の一般式（１）におけるＡ及び一般式（２）におけ
るＢには、発色現（家主系の酸化体と反応して色素を形
成するものとしないものが含まれる。

耐拡散性カプラー及びＤＩＲ化合物の分散方法としては
、所謂、アルカリ水溶液分散法、固体分散法、ラテック
ス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用い
ることができ耐拡散性カプラーの化学構造等に応じ□て
適宜選択することができるかラテックス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散方法は
従来からよく知られており、ラテックス分散法およびそ
の効果は、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９
４３号、同５４　３２５５２号やリサーチ・ディスクロ
ージャー　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ’ｕｒ
ｅ　）、１９７６年８月、Ａ　１４８５０．７７〜７９
項に記載されている。

本発明を多層式カラー写真感光林料に適用する場合、ハ
ロゲン化銀写真感光材料知用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層および赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層のそれぞれ所望の感光性は増感
色素及びフィルタ一層等を従来知られた方法で用いるこ
とにより得ることができる。各ハロゲン化銀乳剤層は、
該分光増感せしめられた乳剤層の上に本発明に・係るマ
イクロカプセルを含有するフィルタ一層を用いて所望の
分光波長感度にすることができる。また各ハロゲン化銀
乳剤層に本発明に係るマイクロカプセルを含有させるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀乳剤
層、フィルタ一層、ハレーション防止層、の池に保護層
、中間層、バック層等の補助層を適宜設けることができ
る。

支持体としてはプラスチックフィルム等、従来知られた
ものｆ：ｌｆｌ的に応じて適宜選択すればよい。

これらの支持体は一般に写真乳剤層との接着を強化する
ために下引加工が施される。

支持体表面は下引加工の前または後にコロナ放電、赤外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光林料において、ハロゲン
化銀乳剤層その他の親水性コロイド層は公知の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。

塗布方法には、ディップ塗布法、ローラ塗布法、カーテ
ン塗布法、押出し塗布法などが用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感林は、Ｘ−レイ用、カラー
用、白黒用、転写用、高コントラスト用等の各種のハロ
ゲン化銀写真感光材料に有効に適用することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光林料の処理方法について
は特に制限はなく、通常行なわれるｐＨ７以上の処理工
程を有する公知の白黒現像法、カラー発色現鍬法等あら
ゆる処理方法が適用できる。

たとえば、その代表的なものとしては、アクチベーター
処理あるいは、発色現像後、漂白定着処理を行ない必要
ならさらに水洗、安定処理を行なう方法、発色現ｆ象後
、淀自と定着を分離して行ない、必要に応じさらに水洗
、安定処理を行なう方法、：あるいは前硬膜、中和、発
色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、
水洗の順で行なう方法、発色現像、水洗、補足発色現像
、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行なう方法、発
色現像によって生じた現像銀をノ飄ロゲネーションブリ
ーチをしたのち、再度発色現１象をして生成色累級を増
加させる現像方法、パーオキサイドやコ／（ルト錯塩の
如きアンブリファイヤー剤を用いて低銀量感光林料を処
理する方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料について実施
列を挙げて具体的に説明する。

実施例−１ 支持体上に下記の如く調整した染料を含む液を塗布した
試料−１，２，３および４を作成した。

試料−１ 例示染料Ｙ−３・１ｇをトリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ナトリウム０．３ｇを含む５％ゼラチン水心浴
液００　ＴＬｌに容解し、乾燥膜厚１．０μになるよう
に塗布し、試料−１を作成した。

試料・−２ １２、ＯＦ　　のスルホコハク酸ビスー２−エチルヘキ
シルエステルナトリウム塩および６．０ｇのポリオキシ
エチレン−４−ラウリルエーテルを８０　Ｊｕｌのｎ−
ヘキサンに溶解する。ついで４ｆ）ｍＡ’の蒸留水に例
示染料Ｙ−３の２ｇを＠解した＠ｔをゆっくり添加し、
充分に攪拌する。

混合終了した浴液を、円筒形二重壁反応容器に移す。次
によく攪拌しながら、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリル
アミド００１ｇおよびメタクリル酸１０９を加え、更に
リボフラビン−５′−リン酸ナトリウムおよび過硫酸カ
リウム１ｍ９を添加し溶解させる。そして絶えず攪拌し
、窒素雰囲気下で３５±５℃の温度で、７〜１０時間単
量体が消失するまで光照射する。出来上ったマイクロカ
プセル懸濁液を減圧下でｎ−へキサンを留去し、次に水
を加え界面活性剤を限外濾過で除去し、さらに遠心分離
によりカプセルを単離する。得られたマイクロカプセル
粒子の大きさは１００〜３００　ｎｍ　であった。

このマイクロカプセル粒子をトリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム０．３ｇを含む５％ゼラチン水
ｍ液５００コに添加し、乾燥膜厚１．０μになるように
塗布し、試料−２を作成した。

試料−３ 試料−２と同様の手順に従い例示染料Ｍ−１を含ムマイ
クロカプセルを添加したゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．
２μになるように塗布し、試料−３を作成した。

試料−４ 試料−２と同様の手順に従い例示染料０−４を含むマイ
クロカプセルを添加したゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．
２μになるように塗布し試料−４を作成した。

これらの試料を次の２つの処理を行い染料の残存率を測
定した。塗布前に測定した吸収極太波長における光学濃
度をｄ１処理後に測定した吸収極太波長における光学濃
度をｄ２とし、残存率を１ １表に示した。

処理−１ 各試料を温度加’ＣｐＨ６，８の流水中に５分間浸漬処
理する。

処理−２ 各試料をｐＨ１０，０、温度３８℃の水溶液中に３分間
浸漬攪拌する。

第１表 第１表の如く本発明の試料は、ｐＨ６，８の流水中にお
いて塗布層中に残存し、アルカリ＠液中では容易に塗布
層外に流出し、塗設された層中に残色汚染を示芒ないこ
とが分かる。

実施例 支持体上に、下記の各層を支持体側より順次塗設して試
料−５，６および７を作成した。

試料−５ 層−１・・・・・緑感光性ハロゲン化銀乳剤層トリクレ
ジルホスフェート中にマゼンタカプラーの１−（２，４
，６−）リクロロフェニル）−３−［３−（α−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−アセタミド）
ペンツアミド〕−５−ピラゾロンを分散したものを緑感
光性沃臭化銀乳剤に加え、銀１０〜／ｄｍ２となるよう
に塗布した。

層−２・・・・・保護層 トリイングロビルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．
３　ｇを含むゼラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μになる
ように塗布した。

試料−６ 層−１・・・・・緑感光性ノ・ロゲ／化銀乳剤層試料−
５の層−１と同様に調整塗布した。

層−２・・・・・イエロー・フィルタ一層実施列−１の
試料−１で用いた調整液を乾燥膜厚１．０μとなるよう
に塗布した。

試料−７ 層−１・・・・・緑感光性ノ・ロケン化銀乳剤層試料−
５の層−１と同様に調整塗亜しだ。

層−２・・・・・イエロー・フィルタ一層実施列−１の
試料−２で用いた調整液を乾燥膜厚１．０μとなるよう
に塗布した。

これらの試料に、ステップウェジを通して、それぞれ東
芝化成工業（株）社製干渉フィルタにト４４およびＫＬ
　−５４を用いて露光を行い次の処理を行った。

処理工程（３８℃）　　　　処理時間 発色現鐵・・・・・・・・・３分１５秒碩　　白・・・
・・・・・・６分３０秒水　　洗・・・・・・・・・３
分１５秒定　　着・・・・・・・・・６分間秒 水　　洗・・・・・・・・・３分１５秒安定化・・・・
・・・・・１分３０秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

発色現像組成液： 漂白液組成： 甲調整する。

定着液組成： 安定化液組成： 次いで試料および比較試料に形成されたカラー画像につ
いて、感度を測定した。その結果を第２試料−５の感度
を１００とした時、各試料の感度を相対比較した。

第２表の結果の如く、試料−６のＫＬ　−４４フイルタ
ーで露光した時のｔ色感度は、試料−５と較べて２０チ
低いにすぎない、すなわちこれは第２層に含有せしめた
染料が第１に拡散したことによって、第２層がフィルタ
一層としての役割を充分に果していない。一方、本発明
の試料−７は第２１−がフィルタ一層として充分に働き
、かつ緑感度も比較に比し差がないことが明らかである
。

代理人　桑　原　義　美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、少なくとも一層の親水性コロイド層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記親水性コロ
   イド層が、芯林として染料を有し、かつ壁材としてアル
   カリ溶液で心解しうる物質から形成されたマイクロカプ
   セルを含有することを特徴とするノ・ロゲン化銀写真感
   光林料。