JPH0338581B2 - - Google Patents

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JPH0338581B2
JPH0338581B2 JP56207731A JP20773181A JPH0338581B2 JP H0338581 B2 JPH0338581 B2 JP H0338581B2 JP 56207731 A JP56207731 A JP 56207731A JP 20773181 A JP20773181 A JP 20773181A JP H0338581 B2 JPH0338581 B2 JP H0338581B2
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silver halide
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alkyl group
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JP56207731A
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JPS58107529A (ja
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Minoru Maeda
Akyuki Inoe
Mikio Totsuka
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0338581B2 publication Critical patent/JPH0338581B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004Photosensitive materials
    • G03F7/027Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/0285Silver salts, e.g. a latent silver salt image

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は重合物による画像の圢成方法に関す
る。特にハロゲン化銀写真乳剀ず還元剀の䜜甚に
よ぀お写真的朜像に察応する郚分に遞択的に高分
子化合物を生成させる方法に関する。 露光されたハロゲン化銀の存圚䞋で、ハロゲン
化銀の還元反応ず同時に付加重合しうる゚チレン
性䞍飜和化合物を重合させるこずを特城ずするハ
ロゲン化銀センサヌ型重合性感光材料に関する。 光の䜜甚によ぀お゚チレン性䞍飜和化合物を重
合させ高分子化合物を生成させお像を圢成する方
法は皮々提案されおいる。ハロゲン化銀を觊媒ず
しお甚いお光重合を盎接起させるこずも提案され
おいる英囜特蚱第866631号明现曞、S.レビノス
Levinos他フオトグラフむツク・サむ゚ン
ス・アンド・゚ンゞニアリングPhotographic
ScienceEngineering第巻第222〜226頁
1962。この反応では、ハロゲン化銀の光分解
によ぀お生じた生成物が盎接重合の觊媒ずなるも
のず考えられおおり、通垞の珟像によ぀おハロゲ
ン化銀粒子を還元する堎合皋の高感床は埗られお
いない。又、露光されたハロゲン化銀乳剀粒子を
通垞の珟像液によ぀お珟像した埌、生じた銀画
像、あるいは未反応のハロゲン化銀を觊媒ずしお
利甚しお゚チレン性䞍飜和化合物の重合を行わせ
高分子化合物を画像状に生成させるこずも提案さ
れおいるベルギヌ特蚱第642477号明现曞等。
この反応は珟像操䜜ず重合操䜜を分離しお行わね
ばならない欠点がある。露光されたハロゲン化銀
を゚チレン性䞍飜和化合物の存圚䞋で還元性の化
合物で珟像し、その過皋で生じる酞化生成物或い
はその䞭間生成物によ぀お゚チレン性䞍飜和化合
物の重合を起させるこずは、すでにベンれン環䞊
でお互にオルト又はパラの䜍眮に個以䞊の氎酞
基又はアミノ基又はアルキル、又はアリヌルで眮
換されたアミノ基を有する様な所謂ベンれノむド
化合物を還元剀ずしおこの様な反応を行わせる事
が提案されおいる米囜特蚱第3019104号明现曞、
G.オスタヌOsler、ネむチナアNature第
180巻第1275頁1957。しかし、このベンれノ
むド化合物による反応の実䟋では、ハロゲン化銀
の銀像の光孊濃床の䞊昇を認めたのみであり、高
分子の生長を盎接裏付ける様な粘床䞊昇、あるい
は反応熱の発生の確認あるいは生成高分子の単離
は行われおいない。 曎にたた他の研究者達は远詊に成功しなか぀た
ずも報告しおいるS.レビノスLevinosand
F.W.H.ミナラヌMueller、フオトグラフむツ
ク・サむ゚ンス゚ンゞニアリング
Photographic ScienceEngineering第巻
第222頁1962。 次いで露光されたハロゲン化銀の存圚䞋でレゟ
ルシン、ナフトヌル、ピラゟロン、ヒドラゞン化
合物を重合開始剀ずしお甚いお゚チレン性䞍飜和
化合物を重合させるこずが特公昭45−11149号、
同50−10488号、同45−30338号、同46−21723号、
同47−18585号、同46−6581号、同47−14667号、
同47−14668号、同47−14669号、同47−12638号、
同47−20741号、同49−1569号、同49−1570号、
同49−48769号及び同49−10697号で提案されおい
る。これらの発明でぱチレン性䞍飜和化合物の
重合䜓は生じるものの感床の点ではいただ充分ず
はいえなか぀た。 又重合開始剀ずしおハむドロキノン等を甚いる
発明が特開昭55−149939号で開瀺されおいるが、
これはハロゲン化銀が還元されなか぀た郚分、す
なわち非露光郚分で重合反応がおこり、ハロゲン
化銀像に察しおネガの像ができる。これも感床の
点ではいただ充分ずはいえない。 本発明の目的は、露光されたハロゲン化銀の存
圚䞋で゚チレン性䞍飜和化合物を重合させる感床
の高い方法を提䟛するこずである。本発明のもう
぀の目的は、ハロゲン化銀像に察しおポゞのポ
リマヌ像を埗るこずのできる高感床のハロゲン化
銀感光材料を提䟛するこずである。 本発明者らは䞋蚘に述べるプノヌル化合物を
䜿甚しお゚チレン性䞍飜和化合物の存圚䞋でハロ
ゲン化銀を還元するず䞊蚘゚チレン性䞍飜和化合
物の重合をひき起し、さらに、䞋蚘に述べるヒド
ラゞン化合物を䜵甚するず超加成性を瀺し、重合
速床が増倧する事を発芋した。しかもハロゲン化
銀ずしおハロゲン化銀写真乳剀を甚いるず、反応
はハロゲン化銀埮結晶が珟像栞を保有しお居る堎
合により速やかに起り、埓぀お適圓な反応条件ず
反応時間を遞べば珟像栞を有するハロゲン化銀粒
子の存圚する郚分のみにおいお、遞択的に重合を
起す事が出来る。 本発明は䞊蚘の事実を利甚するこずに䟝぀お達
成される。即ち本発明は写真的な朜像を有するハ
ロゲン化銀写真乳剀局にフプノヌル化合物の少
なくずも䞀぀ずヒドラゞン化合物の少なくずも䞀
぀ずを重合し埗る゚チレン性䞍飜和化合物の存圚
䞋で、䜜甚させる事に䟝り、朜像が存圚する郚分
においお遞択的に、䞊蚘゚チレン性䞍飜和化合物
の重合をひき起こさせる事に䟝぀お達成される。 写真的な朜像ずは電磁波又は粒子線の䜜甚に䟝
぀おハロゲン化銀写真乳剀を生じた、通垞そのた
たでは目に芋えない像状の倉化であり、珟像する
事に䟝぀お可芖像ずなるものである。通垞の陰画
を生ずる乳剀では、電磁波又は粒子線で照射され
たハロゲン化銀粒子に珟像栞が生ずる事に䟝぀お
朜像が生じ、盎接陜画乳剀では最初党粒子に存圚
しおいた珟像栞が照射に䟝぀お消倱するために、
朜像が生ずるゞ゚ヌムスJamesandハギン
スHuggins・著“フアンダメンタルス・オ
ブ・ホトグラフむツク・セオリヌ
Fundamentals of Photographic Theory“第
二版MorgamMorgam.瀟、1960幎発行、章
及び章参照。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀は、
電磁波又は粒子線の䜜甚に䟝぀お照射された郚分
に珟像栞が生ずるような即ち、珟像に䟝぀お陰画
を生ずる様な通垞のハロゲン化銀写真乳剀も䜿甚
できるし、画像状の光の照射を受けた郚分よりも
それ以倖の郚分の方が倚数のハロゲン銀粒子に珟
像栞が存圚する様ないわゆる盎接陜画乳剀も䜿甚
できる。 本発明においお、陰画を生ずるようなハロゲン
化銀写真乳剀ずしおは、通垞の珟像凊理に察しお
甚いられるハロゲン化銀写真乳剀が奜郜合に䜿甚
されうる。即ち塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀写真乳剀が䜿甚可胜である。本
発明に䜿甚される写真乳剀には、通垞の写真乳剀
に察しお行われる様な化孊増感、光孊増感をを適
甚する事が出来る。即ち、化孊増感ずしおは、硫
黄増感、貎金属増感、還元増感を行う事が出来る
䟋えばP.グラフキテス・シミヌ・フオトグラフ
むツクGlafkides Chimi Photographique第
版フオトシネマ・ホヌル・モンテル・パリ
Photocinema Paul Montel Paris1957幎第
247〜301頁参照。ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フ
オトグダフむツクプロセスThe Theory of
the Photographic Process第版マクミラン
Macmilla瀟1977幎発行の第章参照。又、光
孊増感には、シアニン色玠、メロシアニン色玠等
通垞の写真法で甚いられる光孊増感色玠䟋えば
菊地真䞀他科孊写真䟿芧、䞭巻、䞞善発行1959
幎、15〜24頁参照が有効である。又、本発明で
䜿甚する乳剀は通垞の写真法で利甚される様な安
定剀を含んでいおも良い。 本発明に䜿甚出来る盎接陜画ハロゲン化銀写真
乳剀は、゜ラリれヌシペン、ハヌシ゚ル効果、ク
ラむデン効果、サバチ゚効果を利甚しお䜜成する
こずができる。歀等の効果の説明は䟋えばC.E.K.
ミラヌMees著ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フ
オトグラフむツク・プロセスThe Theory of
the Phohographic Process、第二版マクミラ
ンMACMILLAN瀟、1954発行の第六章及
び第䞃章に述べられおいる。゜ラリれヌシペンを
利甚しお、盎接陜画ハロゲン化銀乳剀を䜜るには
゜ラリれヌシペンを起し易いタむプのハロゲン化
銀写真乳剀を䜜り、画像露光なしで充分珟像可胜
ずなる様にあらかじめ党面に露光を䞎えるか化孊
薬品を䜜甚させおおけば良い。歀の様な乳剀の䜜
り方の䟋は、䟋えば英囜特蚱第443245号明现曞及
び同第462730号明现曞等に芋られる。 ハヌシ゚ル効果は党面露光を受けるか、化孊薬
品に䟝぀お党面的に珟像可胜性を有する様にな぀
たハロゲン化銀に長波長に光を圓おる事に䟝぀お
ひき起こされるが、比の堎合には、塩化銀を倚く
含むハロゲン化銀乳剀が有利であり、又ハヌシ゚
ル効果を助長する為にピナクリプトヌルむ゚ロ
ヌ、プノサフラニン等の枛感色玠を加える事も
行われる。ハヌシ゚ル効果を利甚した盎接陜画乳
剀の補造方法は䟋えば英囜特蚱第667206号明现
曞、米囜特蚱第2857273号明现曞等に芋られる。 クラむデン効果を利甚しお盎接陜画を埗るに
は、高照床で短時間の画像露光を䞎えた埌に、比
范的䜎照床で党面に露光するこずが必芁であ぀
お、この党面露光の埌にはじめお、高照床の画像
露光を受けなか぀た郚分が珟像可胜性を持぀よう
になる。 サバチ゚効果は、ハロゲン化銀乳剀が画像状に
露光を受けた埌、珟像液に浞された状態で党面に
露光されるか、化孊薬品の䜜甚を受けるかするこ
ずによ぀お、画像状の露光を受けなか぀た郚分に
珟像可胜性が生じるこずに䟝぀お起る。クラむデ
ン効果、サバチ゚効果は、最初の露光に䟝぀おハ
ロゲン化銀粒子の粒子衚面よりも、粒子内郚に珟
像栞を生ずる傟向が匷い様なハロゲン化銀乳剀を
甚いた堎合に容易に実甚的におこすこずができ
る。 この様な内郚珟像栞を生じ易い乳剀の補造方法
は䟋えば、米囜特蚱第2592250号明现曞、米囜特
蚱第2497876号明现曞、英囜特蚱第1011062号明现
曞、ドむツ特蚱第1207791号明现曞等に蚘茉され
おいる。 コア・シ゚ル乳剀を甚いお陜画を䜜成するこず
もできる。コア・シ゚ル乳剀の補造法は米囜特蚱
第3761276号明现曞、米囜特蚱第3206313号明现曞
に蚘茉されおいる。 䞊蚘の写真乳剀は高分子物質の溶液䞭にハロゲ
ン化銀粒子の分散した系からな぀おおり、その高
分子物質ずしおはれラチンが広く甚いられおいる
が、それ以倖の芪氎性コロむドも甚いるこずがで
きる。たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の
高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれ
むン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、
カルボキシメチルセルロヌス、セルロヌズ硫酞゚
ステル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞
゜ヌダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニル
アルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞たたはポリメタアク
リル酞にグリシゞルメタアクリレヌトを゚ス
テル結合させたもの。、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等
の単䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性
高分子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンを甚いおもよく、れラチン加氎分解
物、れラチン酵玠分解物も甚いるこずができる。
れラチン誘導䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞
ハラむド、酞無氎物、む゜シアナヌト類、グロモ
酢酞、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミ
ド類、マレむンむミド化合物類、ポリアルキレン
オキシド類、゚ポキシ化合物類等皮々の化合物を
反応させお埗られるものが甚いられる。その具䜓
䟋は米囜特蚱第2614928号、同3132945号、同
3186846号、同3312553号、英囜特蚱第861414号、
同1033189号、同1005784号、特公昭42−26845号
などに蚘茉されおいる。 前蚘れラチン・グラフトポリマヌずしおは、れ
ラチンにアクリル酞、メタアクリル酞、それらの
゚ステル、アミドなどの誘導䜓、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの劂き、ビニル系モノマヌの単
䞀ホモたたは共重合䜓をグラフトさせたもの
を甚いるこずができる。こずに、れラチンずある
皋床盞溶性のあるポリマヌたずえばアクリル酞、
メタアクリル酞、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタクリレヌト等の
重合䜓ずのグラフトポリマヌが奜たしい。これら
の䟋は米囜特蚱第2763625号、同2831767号、同
2956884号などに蚘茉がある。代衚的な合成芪氎
性高分子物質はたずえば西独特蚱出願OLS
2312708号、米囜特蚱第3620751号、同3879205号、
特公昭43−7561号に蚘茉のものである。 本発明に甚いられるプノヌル化合物は䞋蚘䞀
般匏で瀺される。 䞀般匏 匏䞭、R1はアルキル基又は眮換アルキル基を
衚わし、R2及びR′2は各々氎玠、アルキル基、眮
換アルキル基、アリヌル基、眮換アリヌル基、ア
ラルキル基又はハロゲン原子を衚わし、R3及び
R′3は各々氎玠、アルキル基、眮換アルキル基、
アリヌル基、眮換アリヌル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、チオアルキル基又はハロゲン原子を
衚わす。 これらのうちR2及びR′2が各々氎玠、アルキル
基、眮換アルキル基、アリヌル基、眮換アリヌル
基、又はアラルキル基であ぀お、R3及びR′3が
各々氎玠、アルキル基、眮換アルキル基、アリヌ
ル基、眮換アリヌル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、チオアルキル基であるような化合物は本発
明の効果の点でより奜たしい。 本発明に甚いられる化合物ずしおは䟋えば次の
ような化合物がある。 本発明に甚いられるヒドラゞン及びその誘導䜓
は䞋蚘の䞀般匏で瀺される化合物である。 䞀般匏
【匏】 ここでR4は氎玠原子、スルホン基氎溶性の
金属塩又はアンモニりム塩でもよい、アルキル
基、眮換アルキル基、アリヌル基、眮換アリヌル
基、アシル基、眮換アシル基、アリヌルヒドラゞ
ノカルボニル基、チオカルバモむル基、アリヌル
アゟチオカルボニル基、アリヌルスルホニル基又
は眮換アリヌルスルホニル基を衚わす。 R5は氎玠原子、アルキル基、眮換アルキル基
又はアリヌル基を衚わす。R4ずR5は炭玠原子、
酞玠原子、窒玠原子などからなる環を圢成しおい
おも良い。 R6は氎玠原子、スルホン基氎溶性の金属塩
又はアンモニりム塩でもよい、アリヌル基又は
眮換アシル基を衚わす。R4ずR6は環を元成しお
いおも良い。 本発明に甚いられる化合物ずしおは䟋えば、次
のような化合物がある。  NH2NH2−H2SO4  NH2NH2−C4H6O6  H3CNHNH2  HOC2H4NHNH2 13 H4NO3SNHNHSO4NH4 20 −CONHNH22 21 −CH2CH2−CONHNH22 24 NH2NHCONHNH2 本発明のプノヌル化合物は通垞のハロゲン化
銀乳剀の珟像䞻薬ハむドロキノン、カテコヌ
ル、メトヌル、−プニレンゞアミンよりも
酞化電䜍が高く、ハロゲン化銀を還元し難いため
通垞のハロゲン化銀乳剀の珟像に甚いられるこず
はたれである。たた本発明のプノヌル化合物は
通垞は重合犁止剀ずしお単量䜓の保存性良化のた
め、たたプラスチツク、ゎム等の酞化防止剀ずし
お甚いられ、本発明の様に重合開始剀ずしお甚い
られる䟋はない。 前蚘した特公昭49−10697号等には−メトキ
シプノヌルを添加しおもよいこずが蚘茉されお
いるが、これは重合防止剀ずしおであり、−メ
トキシプノヌル等が重合反応を促進するこずに
぀いおは䜕ら蚘茉されおいない。 特に、特公昭49−10697号では、ヒドラゞン誘
導䜓を重合開始剀ずしお甚い、重合防止剀ずしお
−メトキシプノヌルを甚いおいるが、珟像重
合速床における超加成性に぀いお䜕ら蚘茉されお
いない。 このように埓来重合犁止剀ずしお甚いられおい
た−メトキシプノヌル類を重合開始剀ずしお
甚いるのは画期的なこずであり、本発明のプノ
ヌル化合物単独でもレゟルシンあるいはヒドラゞ
ン誘導䜓等よりも珟像重合速床が速か぀た。が本
発明のように、プノヌル化合物ずヒドラゞン化
合物を䜵甚するこずにより、超加成性を瀺し、珟
像重合速床がさらに速くな぀た。 前蚘プノヌル化合物によるハロゲン化銀の還
元の結果゚チレン性䞍飜和化合物の重合の起る反
応機構は未だ明らかでない。しかし䞀般にラゞカ
ル重合を行う化合物が利甚でき、氎溶液䞭で反応
が進むこず、たた酞玠が重合反応を遅らせるこず
から重合はラゞカル機構で進むものず考えられ
る。前蚘プノヌル化合物ずハロゲン化銀の反応
で盎接ラゞカルが発生するか、あるいは曎に系内
の氎、酞玠等ずの盞互䜜甚によ぀おラゞカルが発
生するのかは未だ明らかでない。照射されたハロ
ゲン化銀を前蚘プノヌル化合物で還元しおか
ら、反応系にビニヌル化合物を加えた堎合には重
合は認められないので、ハロゲン化銀が還元され
るず同時にその堎所で゚チレン性䞍飜和化合物の
重合が起こるずいうこずは明らかである。埓぀お
ハロゲン化銀ず前蚘プノヌル化合物ずの䞭間生
成物が反応に寄䞎しおいるず考えられる。 たた、本発明のように、プノヌル化合物ずヒ
ドラゞン化合物ずの䜵甚においお、超加成性を瀺
し、珟像重合速床が速くなる反応機構に぀いおも
明らかでない。 ハロゲン化銀の光感床を利甚しお高分子に䟝る
画像を圢成する方法ずしお、埓来良く知られた珟
像䞻薬の酞化生成物に䟝぀おれラチンに架橋を行
ういわゆるタンニング珟像法では生成した画像は
れラチンに架橋が行われた物に限られお居る。し
かし本発明で埗られる高分子の画像は、䜿甚した
゚チレン性䞍飜和化合物に応じお皮々の性質のも
のが埗られるので、染色性、耐薬品性等れラチン
に架橋した物では埗られない性質を埗るこずが出
来るのが特城である。 曎に本発明方法においお亜硫酞むオンが系内に
存圚するず、゚チレン性䞍飜和化合物の重合が促
進される。 亜硫酞むオンは䟋えばアルカリ金属又はアンモ
ニりムの亜硫酞塩、重亜硫酞塩の劂く亜硫酞むオ
ンを最初から有しおいる化合物ずしお、加えられ
おも良いし、アルカリ金属又はアンモニりムのピ
ロ亜硫酞塩、又は重亜硫酞塩ずフオルムアルデヒ
ド又はグリオキザヌルの劂きアルデヒドずの附加
物の劂く、氎溶液䞭で分解しお亜硫酞むオンを発
生する物質ずしお加えられおを良い。亜硫酞むオ
ンの適圓な添加量は、䜿甚するプノヌル化合
物、ヒドラゞン化合物および゚チレン性䞍飜和化
合物の皮類および量、および系のPH等で倉化する
が、反応系圓り0.002モル以䞊、特に0.01モ
ル以䞊が有効である。 亜硫酞塩を写真珟像液に加える事は、呚知の事
である。比の堎合、亜硫酞塩は、ハむドロキノ
ン、パラアミノプノヌルの劂き珟像䞻薬の酞化
生成物ず反応する事に䟝぀お珟像䞻薬の自動酞化
を防止し、又珟像反応が䞍均䞀に起る事を防止す
るず考えられお居る䟋えばC.E.K.ミヌス
Mees著、ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フオトグ
ラフむツク・プロセスThe Theory of the
Photographic Process第二版マクミラン
MACMILLAN瀟発行、1954幎652頁参
照。 本発明ではプノヌル化合物およびヒラゞン化
合物のハロゲン化銀に䟝る酞化の䞭間生成物が重
合を開始するのであるから、亜硫酞塩の重合促進
効果は、䞊の様な普通の珟像液䞭での酞化生成物
陀去の䜜甚ずは限本的に異぀お居るこずに泚意せ
ねばならない。 亜硫酞塩が酞化生成物を単に陀去するのであれ
ば、重合はむしろ抑制されねばならないはずであ
る。又、亜硫酞塩は酞化還元反応の還元剀ずしお
著名な化合物であり、ハロゲン化銀−亜硫酞むオ
ンの系による重合も考えられうるが、本発明で行
な぀た実隓では本発明で述べるようなプノヌル
化合物およびヒドラゞン化合物の存圚しない堎合
には、それによる重合はほずんど無芖できた。 本発明における亜硫酞の䜜甚機構は明らかでは
ないが、酞玠に䟝る重合の阻害䜜甚を防止しお居
るず考えるのが劥圓であろうず思われる。 本発明に斌お゚チレン性䞍飜和化合物は垞枩で
液䜓又は固䜓の附加重合性の化合物又はそれ等の
混合物を䜿甚する。歀の様な化合物ずしおは、ア
クリルアミド、アクリルニトリル、−ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メタアクリルアミド、
−−ブチルアクリルアミド、メタアクリル
酞、アクリル酞、アクリル酞カルシりム、アクリ
ル酞アルミニりム、アクリル酞ナトリりム、メタ
アクリルアミド、メタアクリル酞メチル、アクリ
ル酞メチル、アクリル酞゚チル、−アクリルア
ミド−−メチルプロパンスルホン酞、ビニルピ
ロリドン、−ビニルピリゞン、−ビニルピリ
ゞン、−メチル−−ビニルむミダゟヌル、ビ
ニルベンれンスルホン酞カリりム、ビニヌルカル
バゟヌル等がある。本発明に斌おは二぀以䞊の官
胜基を有する化合物が特に奜郜合であり、前蚘の
様な官胜基䞀個を有する化合物ず䜵甚するか、あ
るいは歀の様な耇数個の官胜基を有する化合物を
単独あるいは䜵甚で䜿甚する。歀の様な化合物の
䟋ずしおはN′−メチレンビスアクリルアミ
ド、゚チレングリコヌルゞメタクリレヌト、ゞ゚
チレングリコヌルゞメタアクリレヌト、トリ゚チ
レングリコヌルゞメタアクリレヌト、ポリ゚チレ
ングリコヌルゞメタアクリレヌト、ゞビニル゚ヌ
テル、ゞビニルベンれンビスプノヌル−−ゞ
メタアクリレヌト、トリメチロヌルプロパントリ
アクリレヌト、ペンタ゚リスリトヌルテトラアク
リレヌト、ビスオキシ゚チレン化ビスプノヌル
−−ゞアクリレヌトあるいはりレタン基を含有
する䞍飜和単量䜓䟋えばゞ−2′−メタクリロキ
シ゚チル−−トリレンゞンりレタン、ゞ
−2′−アクリロキシ゚チルトリメチレンゞり
レタンのようなゞオヌルモノメタアクリレヌ
トずゞむ゜シアネヌトずの反応生成物等がある。 本発明に斌おは氎溶性の゚チレン性䞍飜和化合
物を甚いおも良く、たた非氎溶性の゚チレン性䞍
飜和化合物を乳液ずしおたたは適圓な溶媒に溶解
しお添加する事により重合を行わせるこずが出来
る。乳化は垞法に埓぀お界面掻性剀及び又は高
分子化合物の存圚䞋で適圓な撹拌装眮によ぀お行
うこずが出来る。 本反応は䞀般にアルカリ性で良く進行するが最
も適圓なPHはハロゲン化銀、プノヌル化合物、
ヒドラゞン化合物及び媒䜓高分子化合物の皮類、
濃床及び反応枩床によ぀お異り、PH玄以䞊で反
応は可胜であり、以䞊が特に郜合が良い。 写真乳剀を支持䜓に塗垃しお䜿甚する堎合は、
この感光材料を電磁線或いは粒子線で照射した埌
アルカリ性氎溶液䞭に浞挬しお反応を進行させる
事が出来る。還元剀或いぱチレン性䞍飜和化合
物はこのアルカリ性氎溶液䞭に含有させおも良
く、たた感光材料に含有させおも良い。 反応の停止は系を酞性、䟋えばPH以䞋にする
事に䟝぀お容易に行われるが、冷华、掗滌に䟝る
反応物の陀去、写真甚定着液に䟝るハロゲン化銀
の溶解、又は重合犁止剀の系ぞの添加に䟝぀おも
停止する事ができる。 ゚チレン性䞍飜和化合物単量䜓を最初から感光
材料に加えおおく堎合には、䜿甚される゚チレン
性䞍飜和化合物の重量は、あらかじめ加えられた
高分子化合物の30ないし30倍、特にな
いし倍が奜郜合である。又䜿甚されるハロゲン
化銀はあらかじめ甚いられる高分子化合物の
1000ないし倍の重量、特に1000ないし
倍の重量が奜郜合である。たた、本願のプノ
ヌル化合物およびヒドラゞン化合物をあらかじめ
感材に加えおおく堎合で、゚チレン性䞍飜和化合
物ずプノヌル化合物およびヒドラゞン化合物ず
を同䞀の局に含有するずきは、プノヌル化合物
の重量は䜿甚される゚チレン性䞍飜和化合物の重
量の100以䞊、奜たしくは100以䞊であ
り、゚チレン性䞍飜和化合物ず異なる局に含有す
る堎合は䜿甚するハロゲン化銀モルに察しお
10ないし20モルが奜郜合である。いざいずれ
の堎合にもヒドラゞン化合物はプノヌル化合物
の10000ないし倍モル、特に1000ない
し倍モルが奜郜合である。プノヌル化合
物およびヒドラゞン化合物は氎たたは有機溶剀に
溶かすか、たたは氎もしくは有機溶剀に適圓な界
面掻性剀を加えお溶かし、感材の調補時に加えお
もよい。 ゚チレン性䞍飜和化合物を凊理液䞭に添加する
堎合は通垞濃床がなるべく高い方が奜郜合であ
り、液䞭ぞの添加量は䜿甚される゚チレン性䞍飜
和化合物の凊理液䞭での溶解床にむしろ制限され
る。還元剀ずしお甚いられるプノヌル化合物お
よびヒドラゞン化合物を凊理液䞭に添加する堎合
には、甚いる化合物によ぀お最適濃床は倚少異る
が、プノヌル化合物の濃床はあたり
1000モルないしモルが適圓であり、特に50
ないしモルが、たた゚チレン性䞍飜和化合物に
察しおは重量比で100以䞊、奜たしくは
100以䞊が奜郜合である。ヒドラゞン化合物は、
プノヌル化合物の10000ないし倍モル、
特に1000ないし倍モルが奜郜合であ
る。たた、プノヌル化合物およびヒドラゞン化
合物を添加する際氎溶液あるいは有機溶剀溶液ず
しお加えおも良く、さらに界面掻性剀を加えお可
溶化しおも良い。 本発明においお、プノヌル化合物ずヒドラゞ
ン化合物は、同䞀局内および凊理液䞭に共存させ
るのはもちろん、別々の局䞭あるいは、感材ず凊
理液䞭ずに分離しお、添加するこずも可胜であ
る。 本発明の感光材料は無機たたは有機の硬膜剀を
含有するこずができる。䟋えばクロム塩クロム
明ばん、酢酞クロムなど、アルデヒド類ホル
ムアルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアル
デヒドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロ
ヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンな
ど、ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシ
ゞオキサンなど、掻性ビニル化合物
−トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリ
アゞン、ビスビニルスルホニルメチル゚ヌテ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、む゜オキサゟヌル類、ゞアルデ
ヒドでん粉、−クロル−−ヒドロキシトリア
ゞニル化れラチンなどを、単単独たたは組合せお
甚いるこずができる。その具䜓䟋は、米囜特蚱
1870354号、同2080019号、同2726162号、同
2870013号、同2983611号、同2992109号、同
3047394号、同3057723号、同3103437号、同
3321313号、同3325287号、同3362827号、同
3539644号、同3543292号、英囜特蚱676628号、同
825544号、同1270578号、ドむツ特蚱872153号、
同1090427号、特公昭34−7133号、同46−1872号
などに蚘茉がある。 本発明に甚いられる感光材料には塗垃助剀、垯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、および接着防
止など皮々の目的で皮々の公知の界面掻性剀を含
んでもよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キルたたはアルキルアリヌル゚ヌテル、ポリ゚チ
レングリコヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゜ルビタン゚ステル類、ポリアルキレングリ
コヌルアルキルアミンたたはアミド類、シリコヌ
ンのポリ゚チレンオキサむド付加物類、グリシ
ドヌル誘導䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリ
グリセリド、アルキルプノヌルポリグリセリ
ド、倚䟡アルコヌルの脂肪酞゚ステル類、糖の
アルキル゚ステル類、同じくりレタン類たたぱ
ヌテル類などの非むオン性界面掻性剀トリテル
ペノむド系サポニン、アルキルカルボン酞塩、ア
ルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれンスルフ
オン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン酞塩、
アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞゚ステ
ル類、−アシル−−アルキルタりリン類、ス
ルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキルポリオ
キシ゚チレンアルキルプノニル゚ヌテル類、ポ
リオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル類、゚
チレンアルキルリン酞゚ステル類などのような、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酞゚ステ
ル基、燐酞゚ステル基等の酞性基を含むアニオン
界面掻性剀アミノ酞類、アミノアルキルスルホ
ン酞類、アミノアルキル硫酞たたは燐酞゚ステル
類、アルキルベタむン類、アミンむミド類、アミ
ンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキルア
ミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモニ
りム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなどの
耇玠環第玚アンモニりム塩類、および脂肪族た
たは耇玠環を含むホスホニりムたたはスルホニり
ム塩類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずが
できる。 これらの界面掻性剀の具䜓䟋は米囜特蚱
2240472号、同2831766号、同3158484号、同
3210191号、同3294540号、同3507660号、英囜特
èš±1012495号、同1022878号、同1179290号、同
1198450号、特開昭50−117414号、米囜特蚱
2739891号、同2823123号、同3068101号、同
3415649号、同3666478号、同3756828号、英囜特
èš±1397218号、米囜特蚱3133816号、同3441413号、
同3475174号、同3545974号、同3726683号、同
3843368号、ベルギヌ特蚱731126号、英囜特蚱
1138514号、同1159825号、同1374780号、特公昭
40−378号、同40−379号、同43−13822号、米囜
特蚱2271623号、同2288226号、同2944900号、同
3253919号、同3671247号、同3772021号、同
3589906号、同3666478号、同3754924号、西独特
蚱出願OLS1961638号、特開昭50−59025号など
に蚘茉のものである。 本発明を甚いお䜜られる写真感光材料においお
ハロゲン化銀写真乳剀局その他の局は写真感光材
料に通垞甚いられおいるプラスチツクフむルム、
玙、垃などの可撓性支持䜓たたはガラス、陶噚、
金属などの剛性の支持䜓に塗垃される。可撓性支
持䜓ずしお有甚なものは、硝酞セルロヌス、酢酞
セルロヌス、酢酞酪酞セルロヌス、ポリスチレ
ン、ポリ酞化ビニル、ポリ゚チレンテレフタレヌ
ト、ポリカヌボネヌト等の半合成たたは合成高分
子から成るフむルム、バラむタ局たたはα−オレ
フむンポリマヌ䟋えばポリ゚チレン、ポリプロ
ピレン、゚チレンブテン共重合䜓等を塗垃た
たはラミネヌトした玙等である。支持䜓は染料や
顔料を甚いお着色されおもよい。遮光の目的で黒
色にしおもよい。これらの支持䜓の衚面は䞀般
に、写真乳剀局等ずの接着をよくするために䞍塗
凊理される。支持䜓衚面は䞋塗凊理の前たたは埌
に、コロナ攟電、玫倖線照射、火焔凊理等を斜し
おもよい。 本発明に斌おは写真画像を埗るために䜿甚でき
る電磁波又は粒子線ずしおは、通垞の写真乳剀が
感光するあらゆる電磁波又は粒子線が利甚可胜で
ある。即ち可芖光線、玫倖線、1.3Ό以䞋の赀倖
線、線、ガンマ線及び電子線、アルフア線の劂
き粒子線が適甚できる。特に通垞の方法すなわ
ち、タングステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノ
ン、アヌク灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラツシ
ナ灯、ハロゲンランプ、発光ダむオヌド、陰極線
管フラむングスポツト、グロヌチナヌブなどの攟
電管、アルゎンレヌザヌ等レヌザヌ光など公知の
倚皮の光源をいずれでも甚いるこずができる。螢
光時間は1000秒から50秒の露光時間はもちろ
ん、1000秒より短い露光、たずえばキセノン
閃光灯や陰極線管やレヌザヌ光を甚いた104
〜106秒の露光を甚いるこずもできるし、50
秒より長い露光を甚いるこずもできる。必芁に応
じお色フむルタヌで露光に甚いられる光の分光組
成を調節するこずができる。 本発明の方法を画像の蚘録に利甚する堎合は、
゚チレン性䞍飜和化合物ずその重合䜓ずの間の溶
解床、光散乱、粘着性、染着性等の物理的及び化
孊的性質の差を皮々に利甚する事が可胜である。
溶解性の差を利甚する事に䟝り、照射ず反応を行
぀た埌に未重合郚分を溶解し去る事によ぀お、照
射を受けた郚分にのみ高分子物質に䟝る像が残留
する様にしお画像を圢成する事ができる。 この堎合には最初に加えた高分子化合物は未反
応の単量䜓ず共に溶解し去られる方が奜郜合であ
る。その為に最初から系内に含たれおいる高分子
化合物は、所謂二次元の線状で架橋が殆んど行わ
れおいないか、あるいは、容易に䞻鎖しない架橋
が切断される様な高分子化合物であ぀お、䞀方反
応により生成する高分子化合物は架橋の行われた
所謂䞉次元の重合䜓であるのが奜郜合である。歀
の為には、前述した官胜基を耇数個持぀た化合物
を単独又は官胜基䞀個を持぀化合物ずの䜵甚で䜿
甚するのが奜郜合である。しかし、生成した高分
子物質が二次元の可溶性高分子物質であ぀おも、
あらかじめ添加しおあ぀た高分子化合物ずの盞互
䜜甚の結果、反応に䟝぀お高分子物質が生じた郚
分ずそうでない郚分の間に著しく溶解性に差を生
じる堎合も倚いので䟋えばポリアクリル酞ずれ
ラチンの堎合、耇数個の官胜基を持぀た単量䜓
を䜿甚する事は䞍可欠の条件ではない。 本発明方法を甚いお䜜成した高分子物質よりな
る画像は皮々の印刷方法にも利甚する事ができ
る。 又、本発明は、色玠画像の圢成方法にも利甚す
る事ができる。この方法においおは、゚チレン性
䞍飜和化合物単量䜓ずしお解離又は氎玠陜むオン
の付加によ぀お電荷を持぀事ができる様な基を有
する単量䜓を䜿甚し、解離又は氎玠陜むオンの付
加に䟝぀お電荷を持぀事ができる重合䜓を圢成さ
せ、その画像を反察の電荷を有する色玠によ぀
お、遞択的に染色する。又、この様しおできた色
玠画像は皮々の方法で別の支持䜓に転写する事も
可胜である。 この堎合に利甚できる解離又は氎玠陜むオンの
附加に䟝぀お電荷を持぀事のできる付加重合性の
゚チレン性䞍飜和化合物ずしおは、生成した高分
子化合物に負の電荷を持たせるもの䟋えばアクリ
ル酞、メタアクリル酞、むタコン酞、マレむン酞
の劂きカルボキシル基を持぀た゚チレン性䞍飜和
化合物、アクリル酞アンモニりム、アクリル酞ナ
トリりム、アクリル酞カリりム、アクリルカルシ
りム、アクリル酞マグネシりム、アクリル酞亜
鉛、アクリル酞カドミりム、メタアクリル酞ナト
リりム、メタアクリル酞カルシりム、メタアクリ
ル酞マグネシりム、メタアクリル酞亜鉛、メタア
クリルカドミりム、むタコン酞ナトリりム、マレ
むン酞ナトリりムの劂きカルボキシル基の金属塩
又はアンモニりム塩をも぀゚チレン性䞍飜和化合
物、ビニヌルスルホン酞、−ビニヌルベンれン
スルホン酞の劂きスルホン酞基を有する゚チレン
性䞍飜和化合物、及びビニルスルホン酞アンモニ
りム、ビニヌルスルホン酞ナトリりム、ビニヌル
スルホン酞カリりム、−ビニヌルベンれンスル
ホン酞カリりムの劂きスルホン酞の金属塩又はア
ンモニりム塩をも぀゚チレン性䞍飜和化合物があ
り、生成した高分子に正の電荷を持たせるもの䟋
えば−ビニヌルピリゞン、−ビニヌルピリゞ
ン、−ビニヌル−−メチルピリゞン、
−ゞメチルアミノ゚チルアクリレヌト、−
ゞメチルアミノ゚チルメタアクリレヌト、
−ゞ゚チルアミノ゚チルアクリレヌト、−
ゞ゚チルアミノ゚チルメタアクリレヌトの劂き塩
基性窒玠原子を有する゚チレン性䞍飜和化合物及
びそれらの塩基に塩化メチル、臭化゚チル、ゞメ
チル硫酞、ゞ゚チル硫酞、−トル゚ンスルホン
酞メチル等を䜜甚させお䜜぀た四玚塩の窒玠を持
぀゚チレン性䞍飜和化合物があり、歀等の化合物
の合成法は良く知られおおり垂販品も入手出来
る。歀等の化合物は単独で䜿甚しおも良いし二぀
以䞊を混合しおも甚いられる。又、電荷を持たな
い氎溶性の付加重合性の゚チレン性䞍飜和化合物
ず䜵甚しおも良い。䜵甚し埗る゚チレン性䞍飜和
化合物ずしおは、アクリルアミド、−ヒドロキ
シメチルアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メタアクリル酞メチル、ビニルピロリドン、
−メチレンビスアクリルアミド、トリ゚チレン
グリコヌルゞメタアクリレヌト、ポリ゚チレング
リコヌルゞメタアクリレヌト等がある。電荷を持
たない゚チレン性䞍飜和化合物を䜵甚する堎合に
は、電荷を持たない化合物のみ重合しお、生成し
た感光材料に電離性の基が実質的に含たれなくな
る様なこずがない様に反応性ず゚チレン性䞍飜和
化合物の䜿甚量を比率の関係に泚意しなけねばな
らない。 この堎合に利甚できる解離しお電荷を持぀事の
できる染料ずしおは通垞の酞性染料ず塩基性染料
が䞀般に䜿甚できる。負の電荷を有する高分子化
合物を䞎える様な゚チレン性䞍飜和化合物を䜿甚
した堎合には塩基性染料を、正の電荷を有する高
分子化合物を䞎える様な゚チレン性䞍飜和化合物
を䜿甚した堎合には、酞性染料を䜿甚する。即ち
塩基性染料は染料分子が正の電荷を有しおいるの
で負の電荷を有する高分子化合物に特に良く染着
し、䞀方酞性染料は染料分子が負の電荷を有しお
いるので正の電荷を有する高分子化合物に特に良
く染着するので、画像状に生成した高分子化合物
に察応しお色玠画像が埗られるのである。 写真乳剀の結合剀ずしおれラチンを甚いた堎合
には、れラチンが䞡性電解質であるので、れラチ
ンの等電点を考慮に入れお染色しなければならな
い。即ち䜿甚するれラチンの負の電荷を持ち、䜎
いPHでは正の電荷を持぀おいる。埓぀お負の電荷
を有する様な高分子化合物が生成する堎合にはれ
ラチンの等電点より䜎いPHで、塩基性染料で染色
すれば、れラチンに染め぀くこずなく高分子画像
のみを染色する事ができる。又、最初、等電点よ
り高いPHで䞀様に染色しおおいお、れラチンの等
電点より䜎いPHの掗液で掗滌するず高分子の画像
のない郚分が掗い出されお、高分子画像の郚分の
みが着色した状態にする事ができる。正の電荷を
有する高分子画像を酞性染料で染色する堎合には
同様にれラチンの等電点より高いPHの条件で染色
すれば良い。もちろんPHが高すぎたり䜎すぎたり
するず、染料の溶解床が䞋぀たり、電荷をも぀べ
き高分子の解離が劚害されたりするので、最も適
圓なPHの範囲は䜿甚される゚チレン性䞍飜和化合
物、染料の皮類及びれラチン等の結合剀の皮類に
よ぀お倉化するが、通垞の石灰凊理による等電点
が玄4.9のれラチンを䜿甚した堎合には負の電荷
を有する高分子化合物を塩基性染料で染色する堎
合にはPH2.5〜4.5、正の電荷を有する高分子化合
物を酞性染料で染色する堎合にはPH5.0〜8.0が適
圓である。䜿甚し埗る染料の䟋ずしおは酞性染料
では、C.I.アシツド・む゚ロヌAcid Yellow
C.I.56205、C.I.アシツド・む゚ロヌAcid
Yellow23C.I.19410、C.I.アシツド・レツド
Acid Red1.C.I.18050、C.I.アシツド・レツド
Acid Red52C.I.45100、C.I.アシツド・ブル
ヌAcid BlueC.I.42090、C.I.アシツド・
ブルヌAcid Blue45、C.I.アシツド・ブルヌ
Acid Blue62C.I.62045、C.I.アシツド・ノア
むレツトAcid VioletC.I.18055等、塩
基性染料ずしおはC.I.ベむシツク・む゚ロヌ
Basic YellowC.I.49005、C.I.ベむシツ
ク・む゚ロヌBasic YellowC.I.41000、
C.I.ベむシツク・レツドBasic RedC.
I.45160、C.I.ベむシツク・レツドBasic Red
C.I.50240、C.I.ベむシツク・ブルヌBasic
Blue25C.I.52025、C.I.ベむシツク・ノアむレ
ツドBasic VioletC.I.42555、C.I.ベむシ
ツク・ノアむレツトBasic Violet10C.
I.45170等がある。ここであげた染料の番号は
カラヌむンデツクス第二版によるものであ
り、歀等の染料は皮々の商品名で垂販されおい
る。 この方法を実斜するには電磁波又は粒子線によ
る照射を行぀おから、還元重合反応を行わせ、次
に染色を行う必芁がある。 照射ず還元、重合を行぀た埌に未重合の゚チレ
ン性䞍飜和化合物単量䜓のみを掗い流すず、重合
物の画像を残す事ができる。重合物は単量䜓より
䞀般に溶解しにくいし、䜿甚されたハロゲン化銀
写真乳剀の結合剀ずしお最初から加えられた高分
子化合物がれラチンの劂く氎に溶解しおしたわな
いで残぀お居る堎合には、重合物がれラチン局䞭
で殆んど拡散できない為に、重合した郚分のみが
残぀お画像を圢成する。官胜基を個以䞊有する
単量䜓を混合しお䜿甚するず、重合物の非溶解
性、非拡散性を曎に匷める事ができる。 重合を行わせた埌に前蚘の劂く染色すれば、高
分子画像ず結び぀いた色玠画像が埗られる。この
色玠画像は、定着操䜜によ぀おハロゲン銀を陀去
し、曎に酞化剀及び銀塩の溶剀を䜜甚させお銀画
像を溶解し去るず鮮明な色玠画像ずしお利甚する
事ができる。非垞に重合開始効率の良い還元剀を
䜿甚した堎合には、ごく埮量の還元銀しか生じな
い状態で既に充分重合反応が起るので、銀画像を
酞化陀去する必芁が党くあるいはほずんどない堎
合もある。 曎に生じた色玠画像を他の支持䜓に転写するこ
ずもできる。転写を行うには、䞊蚘の劂くしお生
成した色玠画像を有する局を、メタノヌル、氎、
酞、塩基、塩の氎溶液の劂き色玠の溶媒で湿らし
おおいお、転写すべき支持䜓ず密接に接觊させる
こずによ぀お行なわれる。転写される支持䜓ずし
おは、普通の玙、芪氎性ポリマヌ局又はれラチン
局を塗垃した玙、芪氎性ポリマヌ局又はれラチン
局を塗垃したフむルム等が甚いられる。れラチン
局を塗垃した支持䜓に転写する堎合には、埓来の
ダむトランスフアヌ法で甚いられたのず同じ様
に、アルミニりム塩等で媒染凊理されたものを䜿
甚するず奜郜合である。電荷を持぀事のできる高
分子の画像を䞀床䜜成するず、それを䞊蚘の劂く
染色転写しお、耇数の耇補を埗る事ができる。䞀
回の染色で、数枚の転写像を埗るこずができ、
又、䞀぀の高分子画像は倚数回染色を繰り返す事
ができるので、倚数の耇補を容易に䜜るこずがで
きる。 実斜䟋  75モルの塩化銀、24.5モルの臭化銀および
0.5モルの沃化銀からなるハロゲン化銀乳剀を
酞凊理れラチンを甚いお調補し、通垞の方法で硫
黄増感、金増感した。ハロゲン化銀粒子の平均粒
子埄は0.20ÎŒmであ぀た。ポリ゚チレンテレフタ
レヌトの支持䜓の䞡面に䞋塗りを行な぀おから、
䞀方の面にアンチハレヌシペン局を塗垃した埌
に、他方の面に䞊蚘のハロゲン化銀乳剀に増感色
玠ずしお550mΌに感光極倧を有するメロシアニン
色玠を加え、硬膜剀ずしおれラチン100圓り玄
1.5のムコクロヌル酞を加え曎に適圓な安定剀、
衚面掻性剀を加えたものをm2圓り0.2の銀ず
のれラチンを含む様に塗垃し、曎に乳剀局の
䞊に玄0.8ÎŒmのれラチンよりなる保護局を塗垃し
お塗膜詊料を䜜補した。 この詊料を段差0.15ΔlogEの段階り゚ツゞ
に密着せしめ、200ルツクスの癜色タングステン
光2860Kで秒間露光しおから、赀色の安党
光の䞋で䞋蚘の珟像液に40℃で分間浞した。 −アクリルアミド−−メチルプロパンスル
ホン酞 250 亜硫酞ナトリりム  無氎炭酞ナトリりム  還元剀プノヌル化合物第衚蚘茉 ヒドラゞン化合物第衚蚘茉 氎酞化ナトリりムでPHを10.2に調敎しお、氎を
加えお  氎掗埌、䞋蚘の定着液で定着した。 チオ硫酞ナトリりム無氎 150 メタ重亜硫酞カリりム 15 氎を加えお  充分定着、氎掗した詊料を赀色塩基性染料ロヌ
ダミン6G.C.P.Rhodamine 6G C.P.C.I.Basic
Red1の0.1氎溶液に分間挬け宀枩で攟眮し
た。曎に氎掗するず䜙分の染料が流れ萜ち画像状
の重合䜓の䞊に赀色染料が付着しお赀色画像を生
じた。この赀色画像よりフアヌマヌ枛力液で還元
銀を酞化しお陀去し鮮明な赀色画像を埗た。 この赀色画像の緑色光に光孊濃床を枬定し、濃
床を2.0にするのに必芁な露光量の逆数を感床ず
定矩し、詊料の感床を100ずした時の盞察感床
を第衚に瀺した。
【衚】 本発明のプノヌル化合物ずヒドラゞン化合物
ずを䜵甚したサンプルNo.〜12は、プノヌル化
合物単独のサンプルNo.13〜16およびヒドラゞン化
合物単独のサンプルNo.17〜20に范べ高感床であ぀
た。 実斜䟋  還元剀をメタノヌルに溶解しお、ドデシルベン
れンスルホン酞ナトリりムを加えた溶液にしお感
材調液時に添加した以倖は、実斜䟋ず同様にし
お詊料を調補した。 添加した還元剀の量は、ハロゲン化銀ず圓モル
で、塗垃銀量は0.2m2ずした。 この詊料を実斜䟋の珟像液から還元剀を陀い
た以倖は実斜䟋ず同様の凊理をしお感床を調べ
た。詊料23の感床を100ずした時の盞察感床を第
衚に瀺した。
【衚】
【衚】 本発明のプノヌル化合物ずヒドラゞン化合物
ずを含むサンプルNo.21〜28は、ヒドラゞン化合物
を含たないサンプルNo.29〜32に范べ高感床であ぀
た。 実斜䟋  m2圓りアクリル酞ナトリりムを2.5、れラ
チンを2.5、銀を0.2含む以倖は実斜䟋ず同
様にしお塗膜詊料を䜜補した。この詊料を実斜䟋
ず同様に露光し䞋蚘の珟像液に40℃で分間浞
した。 亜硫酞ナトリりム  無氎炭酞ナトリりム  還元剀第衚蚘茉 ヒドラゞン化合物第衚蚘茉 氎酞化ナトリりムでPHを10.2に調敎しお氎を加
えお  実斜䟋ず同様に凊理し、感床を枬定した。サ
ンプルNo.36の感床を100ずしお盞察感床を第衚
にに蚘茉した。
【衚】 本発明のプノヌル化合物ずヒドラゞン化合物
ずを䜵甚したサンプルNo.33〜36は、プノヌル化
合物単独のサンプルNo.37〜38およびヒドラゞン化
合物単独のサンプルNo.39〜40に范べ高感床であ぀
た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  付加重合しうる非気䜓状゚チレン性䞍飜和化
    合物少なくずも䞀぀の存圚䞋で、珟像栞を有する
    ハロゲン化銀を䞋蚘䞀般匏で瀺される少な
    くずも䞀぀のプノヌル化合物ず、䞀般匏
    で瀺される少なくずも䞀぀のヒドラゞン化合物ず
    を甚いお還元し、珟像栞を有するハロゲン化銀郚
    においお遞択的に該䞍飜和化合物を重合させるこ
    ずを特城ずするハロゲン化銀センサヌ型重合性感
    光材料。 䞀般匏 匏䞭、R1はアルキル基又は眮換アルキル基を
    衚わし、R2及びR′2は各々氎玠、アルキル基、眮
    換アルキル基、アリヌル基、眮換アリヌル基、ア
    ラルキル基又はハロゲン原子を衚わし、R3及び
    R′3は各々氎玠、アルキル基、眮換アルキル基、
    アリヌル基、眮換アリヌル基、アラルキル基、ア
    ルコキシ基、チオアルキル基又はハロゲン原子を
    衚わす。 䞀般匏 【匏】又はこれの塩 ここでR4は氎玠原子、スルホン基氎溶性の
    金属塩又はアンモニりム塩でもよい、アルキル
    基、眮換アルキル基、アリヌル基、眮換アリヌル
    基、アシル基、眮換アシル基、アリヌルヒドラゞ
    ノカルボニル基、チオカルバモむル基、アリヌル
    アゟチオカルボニル基、アリヌルスルホニル基、
    又は眮換アリヌルスルホニル基を衚わす。 R5は氎玠原子、アルキル基、眮換アルキル基、
    又はアリヌル基を衚わす。R4ずR5は炭玠原子、
    酞玠原子、窒玠原子などからなる環を圢成しおい
    おも良い。 R6は氎玠原子、スルホン基氎溶性の金属塩
    又はアンモニりム塩でもよい、アリヌル基、ア
    シル基又は眮換アシル基を衚わす。R4ずR6は環
    を圢成しおも良い。
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