JPS59122410A - 歯科用セメント組成物 - Google Patents
歯科用セメント組成物Info
- Publication number
- JPS59122410A JPS59122410A JP57227586A JP22758682A JPS59122410A JP S59122410 A JPS59122410 A JP S59122410A JP 57227586 A JP57227586 A JP 57227586A JP 22758682 A JP22758682 A JP 22758682A JP S59122410 A JPS59122410 A JP S59122410A
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- metal salt
- metal salts
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は歯科用セメント組成物に関する。
詳しくは、（Ｉ）（イ）カルボン酸基を含む重合体及び
／又は（１→リン酸基及び／又はホスホン酸基を含む重
合体、（１１）反応性金属酸化物及び（１１０無機酸の
金属塩の少くとも３成分よｌ）なる歯科用セメント組成
物である。尚、リン酸基はれる基又はこれから誘導され
る基である。また前記（１１）に属する重合体はカルボ
ンＭ基又はリン酸基及び／又はボスホン酸基を有する単
綾体の単独重合体及び該単綾体を主成分とする共重合体
を含む総称である。
／又は（１→リン酸基及び／又はホスホン酸基を含む重
合体、（１１）反応性金属酸化物及び（１１０無機酸の
金属塩の少くとも３成分よｌ）なる歯科用セメント組成
物である。尚、リン酸基はれる基又はこれから誘導され
る基である。また前記（１１）に属する重合体はカルボ
ンＭ基又はリン酸基及び／又はボスホン酸基を有する単
綾体の単独重合体及び該単綾体を主成分とする共重合体
を含む総称である。
従来、歯科用セメント硬化体ｔま例λはアクリル酸重合
体を代表とするカルボン酸基を含む重合体の水酊液成分
と酸化亜鉛を主成分とする反応性粉末成分とを混合練和
することによって作成していた。歯科用セメントの製造
に際しては、これら粉成分及び液成分を混合する際の重
要な因子として硬化速度がある。
体を代表とするカルボン酸基を含む重合体の水酊液成分
と酸化亜鉛を主成分とする反応性粉末成分とを混合練和
することによって作成していた。歯科用セメントの製造
に際しては、これら粉成分及び液成分を混合する際の重
要な因子として硬化速度がある。
該硬化速度は歯科用セメントの原料である上記液成分及
び粉成分の両者を混合練和して硬化する際の硬化する速
度を表わすもので、通常混合練和を始めてから一定の硬
度になるまでの時間（硬化時間という）で規定される。
び粉成分の両者を混合練和して硬化する際の硬化する速
度を表わすもので、通常混合練和を始めてから一定の硬
度になるまでの時間（硬化時間という）で規定される。
この硬化時間が短かすぎると術者の練和する時間が少な
いために完全な硬化体を作成できなかったＯ１又硬化時
間が長すぎれば適正な物性が発現されなかったり、無駄
な時間を費やすことになって好ましくない。従って硬化
速度のコントロールが非常に重要であって適度な硬化時
間で硬化するセメント成分が要望されてきた。
いために完全な硬化体を作成できなかったＯ１又硬化時
間が長すぎれば適正な物性が発現されなかったり、無駄
な時間を費やすことになって好ましくない。従って硬化
速度のコントロールが非常に重要であって適度な硬化時
間で硬化するセメント成分が要望されてきた。
本発明者等は上記技術課題を解決すべく鋭意研究を行っ
て来た。その結果特定の重合体を原料の１つとする歯科
用セメントにあって、無機酸の金属塩を添加すると云う
簡単な手段で上記歯科用セメントの硬化速度を調節出来
ることを知見し、本発明を完成するに至った。
て来た。その結果特定の重合体を原料の１つとする歯科
用セメントにあって、無機酸の金属塩を添加すると云う
簡単な手段で上記歯科用セメントの硬化速度を調節出来
ることを知見し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、
（１）（イ）カルボン酸基を會む重合体及び／又は
（ロ） リン酸基及び／又はホスホン酸基を含む重合体
、 （１１）反応性金属酸化物 及び ＧＩＤ 無機酸の金属塩 の少（とも６成分よりなる歯科用セメント組成物である
。
、 （１１）反応性金属酸化物 及び ＧＩＤ 無機酸の金属塩 の少（とも６成分よりなる歯科用セメント組成物である
。
本発明に用いる前記（ｉ）Ｋ示す重合体は（イ）カルボ
ン酸基を含む重合体、及び／又は（ロ）リン酸基及び／
又はホスホン酸基を含む重合体である。カルボン酸基を
含む重合体は歯科用セメントの原料として公知のものが
使用出来、例えばアクリル酸の単独重合体又は共重合体
がその代表的なものである。またリン酸基又はホスホン
酸基を含む重合体も歯科用セメントとして使用できる物
が特に限定されずに用す得る。例えば一般的Ｋ ＩＪン
酸ビニル又はビニルホスホン酸の単独重合体又は共重合
体等が好適に使用される。これらの重合体の製法は、本
発明においては特に限定されず、通常の重合方法が適宜
採用される。又上記共重合体を合成するのに好適に用い
られるコモノマーはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸。
ン酸基を含む重合体、及び／又は（ロ）リン酸基及び／
又はホスホン酸基を含む重合体である。カルボン酸基を
含む重合体は歯科用セメントの原料として公知のものが
使用出来、例えばアクリル酸の単独重合体又は共重合体
がその代表的なものである。またリン酸基又はホスホン
酸基を含む重合体も歯科用セメントとして使用できる物
が特に限定されずに用す得る。例えば一般的Ｋ ＩＪン
酸ビニル又はビニルホスホン酸の単独重合体又は共重合
体等が好適に使用される。これらの重合体の製法は、本
発明においては特に限定されず、通常の重合方法が適宜
採用される。又上記共重合体を合成するのに好適に用い
られるコモノマーはアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸。
マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸基を有する七ツマ
−又はこれらの金属塩、炭素原子数１〜１０のアルキル
基よりなる炭化水素エステル等の１種又は２種以上であ
る。これらのモノマーは前記リン酸ビニル、ビニルホス
ホン酸等のリン酸又はホスホン酸を含むモノマーとの共
重合モノマーとしても使用できる。
−又はこれらの金属塩、炭素原子数１〜１０のアルキル
基よりなる炭化水素エステル等の１種又は２種以上であ
る。これらのモノマーは前記リン酸ビニル、ビニルホス
ホン酸等のリン酸又はホスホン酸を含むモノマーとの共
重合モノマーとしても使用できる。
この場合の共重合モノマーは広い範囲の含有量で使用で
き、好ましくは２０〜８０モル％の範囲で使用するのが
よい。また前記重合は通常水を溶媒として、ラジカル開
始剤例えば過硫酸アンモニウムを用いて重合される。こ
のようにして合成された重合体の分子量は（５） ５０００〜１０万の範囲のものが好適に用いられる。又
重合体は通常４０〜６０重量％の濃度の水溶液成分とし
て用いられるのが一般的である。
き、好ましくは２０〜８０モル％の範囲で使用するのが
よい。また前記重合は通常水を溶媒として、ラジカル開
始剤例えば過硫酸アンモニウムを用いて重合される。こ
のようにして合成された重合体の分子量は（５） ５０００〜１０万の範囲のものが好適に用いられる。又
重合体は通常４０〜６０重量％の濃度の水溶液成分とし
て用いられるのが一般的である。
また本発明で用−る反応性金属酸化物としては通常歯科
用に用いられるセメント粉末成分として公知のものが特
に限定されず使用出来る。一般に好適に使用されるもの
け例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ビスマス。
用に用いられるセメント粉末成分として公知のものが特
に限定されず使用出来る。一般に好適に使用されるもの
け例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ビスマス。
酸化カルシウム等で、これらを単独又は混合して使用さ
れる。通常最も一般的には上記粉末成分として酸化亜鉛
８０〜９５重量にを含有し、他に少量の酸化マグネシウ
ム、酸化ビスマス、酸化カルシウム、シリカ、アルミナ
等を含む粉末が好適に用いられる。また上記金属酸化物
の混合物は一般に１２００〜１４００℃で焼成してボー
ルミルで粉砕して平均粒径５〜１５μにしだものが好適
に用いられる。
れる。通常最も一般的には上記粉末成分として酸化亜鉛
８０〜９５重量にを含有し、他に少量の酸化マグネシウ
ム、酸化ビスマス、酸化カルシウム、シリカ、アルミナ
等を含む粉末が好適に用いられる。また上記金属酸化物
の混合物は一般に１２００〜１４００℃で焼成してボー
ルミルで粉砕して平均粒径５〜１５μにしだものが好適
に用いられる。
本発明の最大の特徴は前記（１）で示される重合体即ち
液成分と前記（１１）で示される反応性金（６） 属酸化物即ち粉成分以外に無機酸の金属塩例えば硫酸、
硝酸、塩酸、リン酸、縮合リン酸。
液成分と前記（１１）で示される反応性金（６） 属酸化物即ち粉成分以外に無機酸の金属塩例えば硫酸、
硝酸、塩酸、リン酸、縮合リン酸。
ホウ酸等の無機酸から誘導された金属塩を含有させるこ
とにある。該セメント組成物に上記金属塩を含有させる
ことによって該セメント組成物の硬化速度を調整できる
ことは全く予想外の現象である。しかもこの硬化速度の
調整がかかる容易な手段によって実施できるということ
は当業界にとって極めて大きな影響を寄与するものであ
る。
とにある。該セメント組成物に上記金属塩を含有させる
ことによって該セメント組成物の硬化速度を調整できる
ことは全く予想外の現象である。しかもこの硬化速度の
調整がかかる容易な手段によって実施できるということ
は当業界にとって極めて大きな影響を寄与するものであ
る。
本発明で使用できる前記無機酸の金属塩は無機酸の公知
の金属塩が特に限定されず用いうる。一般に好適に使用
されるのは硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、縮合リン酸、ホ
ウ酸等の無機酸から誘導された金属塩である。該無機酸
の金属塩は一種又は二種以上が特に限定されることなく
用いられる。そしてこれらの金属塩は前記歯科用セメン
ト組成物に含有させることによって二つの作用を呈する
ものに分類できる。例えば硬化促進作用のあるものと硬
化遅延作用のあるものである。硬化促進する金属塩とし
ては例えば硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩であり、硬化遅延す
るものとしてはリン酸塩、縮合リン酸塩、ホウ酸塩等が
挙げられる。これの作用理由、作用機構は明らかではな
いが、ｂろいろな因子が複雑に重なり合っていると考え
られる。又金属イオンの種類によっても硬化の促進、遅
延の作用が異なり、陰イオンだけでは決定できない。更
に硬化速度の変化に大きく作用する因子として、これら
の金属塩の水又は酸に対する溶解度が関係している。一
般に該溶解度は小さｂものが硬化速度の変化が小さく、
溶解度の大きいものほど硬化速度の変化が大きい傾向が
ある。従って溶解度の大きいものは少量で、硬化速度の
調節が可能である。本発明において好適に使用される該
金属塩の目やすとしてけ水１００ｆに対する溶解度が０
６１を以上、又は無機酸例えば硫酸、塩酸、硝酸、リン
酸尋の水溶液ｐＨ０，５以上の１００を液に対する溶解
度が０．１１以上の金属塩であるものが好適に使用され
る。
の金属塩が特に限定されず用いうる。一般に好適に使用
されるのは硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、縮合リン酸、ホ
ウ酸等の無機酸から誘導された金属塩である。該無機酸
の金属塩は一種又は二種以上が特に限定されることなく
用いられる。そしてこれらの金属塩は前記歯科用セメン
ト組成物に含有させることによって二つの作用を呈する
ものに分類できる。例えば硬化促進作用のあるものと硬
化遅延作用のあるものである。硬化促進する金属塩とし
ては例えば硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩であり、硬化遅延す
るものとしてはリン酸塩、縮合リン酸塩、ホウ酸塩等が
挙げられる。これの作用理由、作用機構は明らかではな
いが、ｂろいろな因子が複雑に重なり合っていると考え
られる。又金属イオンの種類によっても硬化の促進、遅
延の作用が異なり、陰イオンだけでは決定できない。更
に硬化速度の変化に大きく作用する因子として、これら
の金属塩の水又は酸に対する溶解度が関係している。一
般に該溶解度は小さｂものが硬化速度の変化が小さく、
溶解度の大きいものほど硬化速度の変化が大きい傾向が
ある。従って溶解度の大きいものは少量で、硬化速度の
調節が可能である。本発明において好適に使用される該
金属塩の目やすとしてけ水１００ｆに対する溶解度が０
６１を以上、又は無機酸例えば硫酸、塩酸、硝酸、リン
酸尋の水溶液ｐＨ０，５以上の１００を液に対する溶解
度が０．１１以上の金属塩であるものが好適に使用され
る。
本発明で用いる無機酸の金属塩は上記の性状のものであ
れば特に限定されない。該金属としては一般に周期律表
第１族、ｇｎ族及び第■族よりなる群から選ばれたもの
が特に好適である。
れば特に限定されない。該金属としては一般に周期律表
第１族、ｇｎ族及び第■族よりなる群から選ばれたもの
が特に好適である。
本発明で好適に使用される無機酸の金属塩を具体的にそ
の代表的なものを挙げる。即ち硬化促進する無機酸の金
属塩としては、（１）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸セリウム。
の代表的なものを挙げる。即ち硬化促進する無機酸の金
属塩としては、（１）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸セリウム。
硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、又はこれらの水和物、（
２）塩化ナトリウム、塩化カリウム。
２）塩化ナトリウム、塩化カリウム。
塩化カルシウム、塩化アルミニウム又ハソの水和物、（
３）硝酸ナトリウム、硝酸カリウム。
３）硝酸ナトリウム、硝酸カリウム。
硝酸亜鉛、硝酸アルミニウム、又はこれらの水和物等で
ある。また硬化遅延する無機酸の金属塩の代表的な例は
、（１） ＩＪン酸す）ＩＪウム。
ある。また硬化遅延する無機酸の金属塩の代表的な例は
、（１） ＩＪン酸す）ＩＪウム。
リン酸−水素二ナトリウム、リン酸二水素−ナトリウム
５リン酸三ナトリウム、リン酸マ（９） グネシウム、リン酸亜鉛、ピロリン酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウム、又はこれらの水和物、（２）ホ
ウ酸ナトリウム、テトラホウ酸す） ＩＪウム、又はそ
の水和動勢である。
５リン酸三ナトリウム、リン酸マ（９） グネシウム、リン酸亜鉛、ピロリン酸ナトリウム、トリ
ポリリン酸ナトリウム、又はこれらの水和物、（２）ホ
ウ酸ナトリウム、テトラホウ酸す） ＩＪウム、又はそ
の水和動勢である。
勿論、これらの無機酸の金属塩は単独で用いてもよく、
２種以上を混合して用いてもよい。またこれらに限定さ
れることなく各種無機酸の金属塩が適宜採用される。
２種以上を混合して用いてもよい。またこれらに限定さ
れることなく各種無機酸の金属塩が適宜採用される。
本発明で用いる無機酸の金属塩を前記粉成分又は液成分
のどちらか一万に添加することにより歯科用セメントの
硬化速度を調節することが可能である。該無機酸の金属
塩の添加量も該金属塩の種類に応じて適宜法めることが
でき、硬化速度の変化の著しｂものは少量添加すれば調
節可能である。通常粉末又は液成分に対し、０．０１〜
１０重量にの範囲で添加するのが適当である。
のどちらか一万に添加することにより歯科用セメントの
硬化速度を調節することが可能である。該無機酸の金属
塩の添加量も該金属塩の種類に応じて適宜法めることが
でき、硬化速度の変化の著しｂものは少量添加すれば調
節可能である。通常粉末又は液成分に対し、０．０１〜
１０重量にの範囲で添加するのが適当である。
以上の説明のように、前記（１）又は（ｉｉ）で示され
る粉末又は液成分に対して前記無機酸の金属塩を適当量
添加した粉末又は液成分を混合。
る粉末又は液成分に対して前記無機酸の金属塩を適当量
添加した粉末又は液成分を混合。
（ｌＯ）
練和して適度な硬化時間に調節されたセメント硬化体を
得ることができる。
得ることができる。
本発明は金属塩を添加すると云う簡単な手段により、物
性を向上させることがロエ能になり、史に操作性のよい
セメントを提供する。
性を向上させることがロエ能になり、史に操作性のよい
セメントを提供する。
以下本発明を更に具体的に説明するため実施例を挙げて
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚実施例における硬化時間の測定法はＡ Ｉ
） Ａ Ｓ （米国歯科医師会規格）ムロ１に準じて行
なった。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。尚実施例における硬化時間の測定法はＡ Ｉ
） Ａ Ｓ （米国歯科医師会規格）ムロ１に準じて行
なった。
即ち、２３℃、５０Ｘ湿度の恒銀室で練和して練和開始
２分後に６７℃、湿度１００％のｔＩ１ｍ槽中にサンプ
ルを入れ、ギルモア針で硬化時間の測定（以ド単にギル
モア針法と云う）を行なった。
２分後に６７℃、湿度１００％のｔＩ１ｍ槽中にサンプ
ルを入れ、ギルモア針で硬化時間の測定（以ド単にギル
モア針法と云う）を行なった。
実施例 １
アクリル酸１ｏｏｒ、過硫酸アンモニウム２．４Ｍ’、
水１６０ノを予め２００Ｆ？の水を入れたフラスコ中に
尚−Ｆロートにより９０℃で滴下し、２時間後に滴下を
終了させ、その稜２時間同じ幅用下で反応を行ない、平
均分千祉１２０００ のアクリル酸東合体を得た。こ
れをｂｏ重ｔｘの＃度に（７て七メント液成分とした。
水１６０ノを予め２００Ｆ？の水を入れたフラスコ中に
尚−Ｆロートにより９０℃で滴下し、２時間後に滴下を
終了させ、その稜２時間同じ幅用下で反応を行ない、平
均分千祉１２０００ のアクリル酸東合体を得た。こ
れをｂｏ重ｔｘの＃度に（７て七メント液成分とした。
別に酸化曲鉛９０ｖ、酸化マグネンウ１−８ｆ、フン化
カルシウム２ｒｉ混合して、電気炉で１５００ Ｃ、５
時１４１１焼成ｔ、た後、ｒＪ： −ルミルで４時間粉
砕して平均粒径７μの粉末を得た、この粉末ｉｏｒに第
１表に７Ｆす各種金属塩をＯ−００５ｕ＋ｎｌ添加して
混合粉砕（７に粉末成分をセメント粉成分七した。、粉
／液−１，７の比で混合してサンゾルを作成［７てギル
モア針によＩ）硬化時間の測定を竹なった３、その結果
は第１表にボす通０であ−ノた。尚第１表の金属塩を添
加１−ない場合の硬化時間は５分６０秒であった。
カルシウム２ｒｉ混合して、電気炉で１５００ Ｃ、５
時１４１１焼成ｔ、た後、ｒＪ： −ルミルで４時間粉
砕して平均粒径７μの粉末を得た、この粉末ｉｏｒに第
１表に７Ｆす各種金属塩をＯ−００５ｕ＋ｎｌ添加して
混合粉砕（７に粉末成分をセメント粉成分七した。、粉
／液−１，７の比で混合してサンゾルを作成［７てギル
モア針によＩ）硬化時間の測定を竹なった３、その結果
は第１表にボす通０であ−ノた。尚第１表の金属塩を添
加１−ない場合の硬化時間は５分６０秒であった。
第１表
（１３）
実施例 ２
アクリル酸ＢＯＷ、ビニルホスホン酸６０Ｖ、水ｉ ｓ
ｏｙ 、過硫酸アンモニウム３ｖを滴下ロートより水１
５０ｆ、過硫酸アンモニウム６ｖを入れた容器に滴下し
て９ＦＩＣ，２時間で滴下を終ｒさせ、更に４時間値合
反応を継続させてポリマーを合成した。このポリマーを
５２重綾にのａ度に調製ｌ−でセメント液成分とした。
ｏｙ 、過硫酸アンモニウム３ｖを滴下ロートより水１
５０ｆ、過硫酸アンモニウム６ｖを入れた容器に滴下し
て９ＦＩＣ，２時間で滴下を終ｒさせ、更に４時間値合
反応を継続させてポリマーを合成した。このポリマーを
５２重綾にのａ度に調製ｌ−でセメント液成分とした。
セメント粉末成分は実施例１で用いた酸化亜鉛系の粉末
を用いた。この粉末１０ｆ［第２表に示す各種金属塩を
ｏ、ｏｏｉモル添加して混合粉砕し７て得た粉末をセメ
ント成分とｌ−だ。測定は実施例１と同様にして行なっ
た。その結果Ｉｒｉ第２表に示した。
を用いた。この粉末１０ｆ［第２表に示す各種金属塩を
ｏ、ｏｏｉモル添加して混合粉砕し７て得た粉末をセメ
ント成分とｌ−だ。測定は実施例１と同様にして行なっ
た。その結果Ｉｒｉ第２表に示した。
（１４）
第２表
特許出願人
徳山留達株式会社
（１５）
６９−
Claims (3)
- （１）（１）（イ） カルボン酸基を含む重合体及び／
又は（ロ） リン酸基及び／又はホスホン酸基を含む重
合体− （ＩＩ）反応性金属醇化物 及び ６１０ 無機酸の金属塩 の少くとも３成分よりなる歯科用セメント組成物。 - （２）無機酸が硫酸、硝酸、塩酸、リン酸、縮合リン酸
及びホウ酸よりなる群から選ばれた少くとも１種である
特許請求の範囲（１）記載の組成物。 - （３）金属塩が周期律表第１族、第■族、第■族及び第
■族よりなる群から選ばれた少くとも１種の金属塩であ
る特許請求の範囲（１）記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57227586A JPS59122410A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 歯科用セメント組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57227586A JPS59122410A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 歯科用セメント組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122410A true JPS59122410A (ja) | 1984-07-14 |
| JPH0340003B2 JPH0340003B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=16863234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57227586A Granted JPS59122410A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | 歯科用セメント組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59122410A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59122411A (ja) * | 1982-12-29 | 1984-07-14 | Tokuyama Soda Co Ltd | 歯科用セメント組成物 |
| JPH01238508A (ja) * | 1988-03-16 | 1989-09-22 | Dentaru Kagaku Kk | 歯科材料組成物 |
| JPH02238069A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-09-20 | Rohm & Haas Co | 水溶性多価金属化合物を含有する改善された含燐重合体組成物 |
| GB2237278A (en) * | 1989-10-26 | 1991-05-01 | Nat Res Dev | Poly-vinylphosphonic acid glass ionomer cement |
| GB2291060A (en) * | 1994-07-09 | 1996-01-17 | Albright & Wilson Uk Ltd | Cement compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS50135893A (ja) * | 1974-04-16 | 1975-10-28 | ||
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| JPS52113089A (en) * | 1976-03-17 | 1977-09-21 | Kuraray Co | Dental material |
-
1982
- 1982-12-28 JP JP57227586A patent/JPS59122410A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0340003B2 (ja) | 1991-06-17 |
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