JPS591264B2 - オキサジンユウドウタイノセイゾウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオキサジン誘導体の新規な製造法に関し、詳し
くは一般式（Ｉ）ＣＨ、〇Ｃ−Ｒ （ただし、式中Ｒは低級アルキル基を示す。

）で表わされるメルトラム酸誘導体に一般式（■）Ｘ□
ＮＣＯ（ただし、式中Ｘはハロゲン原子をｎは０、１、
または２を示す。

）で表わされるフェニルイソシアナート類を反応せしめ
ることを特徴とする一般式（■）ｏρ一゛゛ （ただし、式中Ｒ、Ｘおよびｎは先に定義したものと同
一の意味を有する。

）で表わされるオキサジン誘導体の製造法に関するもの
である。既に知られているオキサジン誘導体の製造法と
して、日本特許公告公報昭和４５−３１６６３に記載の
ジケテンとフェニルイソシアナートを反応せしめて製造
する方法および、オランダ特許７１０１４３７に記載の
１，３ジオキサン−４インとフエニルイソシアナートと
の反応による製造法がある。しかし、これらの方法によ
れば前記一般式（）においてＲがメチル基以外の低級ア
ルキル基である以合物は製造できない。日本特許公告昭
４５−３１６６３による製造法を式で示せば次の如くで
ある。（式中、Ｒ１は置換フエニル、ナフチル、アルキ
ル基を示す。

）即ち、ジケテンを原料に用いるため６位がメチル基で
あるオキサジン誘導体以外は得られない。

また、この方法においては、反応式（１）および（２）
の反応は併発反応であり、その比率はジケテンとイソシ
アナート類のモル比、・イソシアナートの種類、触媒、
温度、溶媒等の条件により大きく異なる。オランダ特許
７１０１４３７による製造法は下記の如き反応式で示さ
れる。（式中、Ｒ２は置換フエニル、ナ；７チル、アル
キル基などを示す。

）即ち、原料化合物として６位メチル基も、もしくは５
位、６位にトリメチレン基を有する１，３−ジオキサン
−４−インを用いているため、６位メチル基もしくは５
位、６位にトリメチレン基を有するオキサジン誘導体が
製造できるだけである。

上記の方法に比し、本発明方法によれば、６位に任意の
アルキル基が導入でき副生物の生成もないｏ本発明方法
により得られるオキサジン誘導体は、農園芸作物の裁培
に当り、多大の被害を与えている各種の植物病害に対し
て優れた防除効力を有する。

特に前記一般式（）においてＸが３，５ジクロルであつ
てＲがエチル基である化合物はそ菜の灰色かび病に対し
て卓効を示す。本発明方法の実施に当つては、３−アル
キルカルボニルメルトラム酸類とフエニルイソシアナー
ト類とを、５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０
℃に加熱して３０分〜３時間反応せしめる。

反応終了後生成物をクロロホルム、塩化メチレン、ヘキ
サン、ベンゼン、エーテル等の不活性溶媒に溶かし、ア
ルカリ水溶液、水等で洗浄後、無水硫酸マグネシウム等
で乾燥し、溶媒を留去すれば、好収率で目的が得られる
。必要ならば、再結晶、またはカラムクロマトグラフイ
一等によつて更に精製し、元素分析、ＩＲスペクトラム
、ＮＭＲスペクトラム、ＭＡＳＳスペクトラム等により
構造を確認した。次に実施例をあげて本発明方法につい
て更に詳しく説明する。

実施例 １ ３〜（３，５−ジクロロフエニル）−６−エチル−３，
４−ジヒトロー２，４−ジオキソ一２Ｈ−１，３−オキ
サジン３，５−ジクロロフエニルイソシアナート３６７
９（０．０２モル），３−プロピオニルメルトラム酸４
ｆ！（０．０２モル）を１２０℃に１．５時間加熱後冷
却する。

生じた結晶をタロロホルｌ・に溶かし、クロロホルム層
を２％力性ソーダ水溶液で洗浄後水洗し、クロロホルム
層を硫酸マグネシウムで乾燥して溶媒を留去する。残査
をエタノールから再結晶して、白色針状晶４，１ｆ１を
得た。融点１６４５晶Ｃ元素分析：Ｃｌ２Ｈ，Ｃｌ２Ｎ
Ｏ３としての計算値Ｃ：５０．３５，Ｈ：３．１５，Ｃ
１：２４．８３，Ｎ：４．９０，実験値Ｃ：５０．３８
，Ｈ：３．３８Ｃ１：２４．５３，Ｎ：４．９７実施例
２ ３−（３，４−ジクロロフエニル）３，４−ジヒトロー
２，４−ジオキソ一６−プロピル−２Ｈ１，３−オキサ
ジン３，４−ジクロロフエニルイソシアナート３．７９
（０．０２モル），３−プチロイルメルドラム酸４．３
ｇを１１０℃に２時間加熱後冷却する。

生じた油状物をクロロホルムに溶かし、クロロホルム層
を２％一力性ソーダ水溶液で洗浄後、水洗し、クロロホ
ルム層を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去するっ
残査をカラムクロマトグラフイ一により分離後、エタノ
ールから再結晶し、無色晶３ｇを得た。融点、１７５−
７℃実施例 ３ ３−（２−クロロフエニル）−３．４−ジヒトロー２，
４−ジオキソ６−メチル−２Ｈ−１，３−オキサジン２
−クロロフエニルイソシアナート３９（０．０２モル）
，３−アセチルメルトラム酸２．８ｇを１４０℃に３０
分間加熱後冷却する。

生じた油状物（少量の固状物を含む）を瀘過し、母液を
しばらく放置すると固化物が得られた。これを、メタノ
ールから再結晶し、褐色晶２．８９を得た。融点９０９
３再Ｃ本発明方法により得られる化合物の代表例を第１
表に示す。

次に本発明方法により得られる化合物の生物活性に関す
る試験例を示す。

試験例 １ インゲン灰色カビ病生葉テスト 約３週間裁培したインゲン苗の第１本葉３枚を所定濃度
に希釈した水和剤液中に約３０秒間浸漬し、風乾後、あ
らかじめ４日間２０℃で培養した灰色カビ病菌（ＢＯｔ
ｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ）の菌糸の生端を径５ｍｍの
コルクボーラで打ちぬいたものを、下にビニールを敷い
て静置し、シヤーレにおさめ、湿室下２００Ｃ４日間１
ｎｃｕｂａｔｅし，て発病程度（病斑直径）を求め、無
処理の発病程度を基に、防除価を算出した。

その結果を第２表に示す。試験例 ２キユウリ・うどん
こ病ポツトテスト 本葉２葉期のキユウリ（品種［さつきみどり」）苗に、
所定濃度に希釈した水和剤液１ポツト当り５ＣＣ／１本
植えあて散布し、風乾後別にキユウリに自然発病してい
るキユウリ・うどんこ病菌（ＳｐｈａｅｒＯｔｈｅｃａ
ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の分生胞子けんだく液を作成し、
噴霧接種した。

２５〜３０℃のガラス温室中に１週間放置し、その発病
程度を無処理と比較して防除価を算出した。

結果の１例を第３表に示す。試験例 ３ 疫病防除試験 ポツト値え（２ケ月裁培）のトマト（品種［大型福寿」
）から切りとつた生葉を各供試化合物水和剤の所定濃度
希釈液に３０秒〜１分間浸漬した。

処理葉を風乾したのち、ＰｈｙｔＯｐｈｔｈＯｒａｃａ
ｐｓ−ＩｃｉＯ）Ｓ走子（接種濃度１０万／／ｍｌ）の
懸濁液を処理葉に点滴接種し、湿室下２８℃に保持した
。２日後に発病程度を調査し、無処理葉の発病程度を基
準に防除価を算出した。

その結果を第４表に示す。試験例 ４ 苗立枯病防除試験 ポツト値えのキユウリ（品種［四葉］）の子葉が展開し
た時、ふすま一もみがら培地で培養した苗立枯病菌を土
壌３００９当り１０ｆ１混合し、ポツト当り５９を接種
した。

その上から各供試化合物水和剤の所定濃度希釈液をポツ
ト当り１０Ｔｎ１（０．７５１／ｄ相当）宛土壌に潅注
した。３日後に発病苗を計数し、対照無処理区を基準に
して防除価を算出した。

その結果を第５表に示す。試験例 ５インゲン菌核病生
葉テスト 約３週間裁培したインゲン苗の第１本葉３枚を所定濃度
に希釈した水和剤液中に約３０秒間浸漬し、風乾後、あ
らかじめ４日間２０℃で培養した菌核病菌（Ｓｃｌｅｒ
ＯｔｉｎｉａｓｃｌｅｒＯｔｉＯｒｕｍ）の菌糸の先端
を径５ｍｍのコルクボーラで打ちぬいたものを静置し、
シヤーレにおさめ、湿室下２０℃、４日間培養して病斑
直径を求め、無処理の発病程度を基に防除価を算出した
。

その結果を第６表に示す。試験例 ６ 灰色カビ病ポツト残効テスト 約２週間裁培したインゲン苗の第１本葉が展開した時に
所定濃度に希釈した水和剤液を噴霧し、６日間温室に放
置した後、採葉し、あらかじめ２『Ｃ４日間培養した灰
色カビ病菌（ＢＯｔｒｙｉｓｃｉｎｅｒｅａ）の菌糸の
先端をコルクボーラで打ちぬいたものを、上記処理した
葉面にビニールを敷いて静置し、シヤーレにおさめ湿室
下２『Ｃ４日間培養して発病程度を求め、無処理のそれ
を基に防除価を算出した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒは低級アルキル基を示す。 ）で表わされるメルトラム酸誘導体に一般式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｘはハロゲン原子をｎは０、１または２
   を示す。 ）で表わされる置換フェニルイソシアナートを反応せし
   めることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （ただし、式中Ｒ、Ｘおよびｎは先に定義したものと同
   一の意味を有する。 ）で表わされるオキサジン誘導体の製造方法。