JPS59129937A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
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- G11B5/7013—Record carriers characterised by the selection of the material comprising one or more layers of magnetisable material homogeneously mixed with a bonding agent on a base layer characterised by the dispersing agent
Landscapes
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- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
(a) 産業上の利用分野:
本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくは強磁性粉末
の分散性を高め、表面性、耐摩耗性に優れ、高密度記録
に適する磁気記録媒体に関する。 (b) 従来技術: 従来、録音テープやビデオチーブ、70ツピーデイスク
等の磁気記録媒体においては、ポリエチレンテレフタレ
ート等の支持体上に、強磁性粉末を塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等の結合剤と混練して得られた磁性塗料を
塗布して強磁性層全形成させていた。 しかし、これらの結合剤の単独あるいはそれらの組合せ
使用によっても強磁性粉末の分散性は十分ではなかった
。そのだめ従来の磁気記録媒体の表面性、耐摩耗性は十
分に満足されるものではなかった。特に短波長記録を要
求されるビデオチーブにおいては、強磁性層中での強磁
性粉末の分散不良は、S/N比劣化と感度低下を招き、
まだ記録再生時に激しく磁気へッ1に摺接するため繰り
返しの使用によって磁性塗膜が摩耗し、該塗膜中に含有
される強磁性粉末が脱落しやすく、磁気へラドの目づま
シといった好ましからざる結果をまねいた。 このため強磁性粉末の分散性を向上させたり、耐摩耗性
を改良する目的で種々の添加剤が使用されている。たと
えば特公昭41−18064号、同43−186号、同
4−3−669号、同47−15624号、特開昭49
−53402号、同49−58804号、同49−84
405号、同51−40904号、同52−70811
号の各公報に記載されているように強磁性粉末と結合剤
を含んだ磁性塗料中に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル、尚級アルコール、金属セッケン、高級アル
コールの硫酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レン
テン等を含有せしめ、この磁性塗料を支持体上に塗工し
て磁気記録媒体を製造することがおこなわれている。 しかし、これらの添加剤を単に磁性塗料製造時に加えて
も必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒体を得るこ
とは困難であった。 たとえば、これらの添加剤を多量に使用するとい結果と
なる。 また、強磁性層形成後、徐々に添加剤かにじみ磁性層の
磁気特性および強磁性粉末の分散性も決して満足のいく
ものではなかった。 そこで、1プルーミング」現象等をおこさない−で強磁
性粉末の分散性を向上させる目的で、たとえば特公昭5
7−1048号公報明細書に記載されているように、あ
らかじめ強磁性粉末を界面活性剤で前処理して表面処理
することが提案されているが、前記公報明細書によれば
メチルエチルケトン、トルエンのような有機溶媒に1ノ
ンテン等のような疎水性の界面活性剤を加えて活性剤溶
液を作製し、その中に処理しようとする強磁性粉末を加
えて分散した後、濾過し自然乾燥後、さらに減圧乾燥し
て表面処理強磁性粉末を得ている。この方法によれば、
確かに「ブルーミング」現象はおさえられるが、強磁性
粉末の分散性は、かえって悪くなるといった問題点があ
った。まだ従来、行なわれているように単に界面活性剤
溶液に強磁性粉末を浸漬し、分散する方法では満足な分
散状態が達成できないといった問題点があった。 (c)発明の目的: 本発明の目的は、前記諸欠点を克服した新規な磁気記録
媒体全提供することにある。 すなわち、本発明は強磁性粉末の分散性を高め、表面性
、耐摩耗性にすぐれ、高密度記録に適する磁気記録媒体
を提供することを目的とする。 (d) 発明の構成: 前記本発明の目的は、支持体上に表面処理した強磁性粉
末を官有する強磁性層を設けた磁気記録媒体において、
表面処理強磁性粉末として、塩基性電解質溶液中に強磁
性粉末を分散した後、下記の一般式(1)又は(TI)
で表わされる構造を有する界面剤で再分散処理したもの
を使用することによって達成される。 丑だ、前記本発明の目的は、支持体上に表面処理した強
磁性粉末を含有する強磁性層を設けた磁気記録媒体にお
いて、表面処理強磁性粉末として、塩基性電解質M液中
に強磁性粉末を分散した後、下記の一般式(1)又は(
II)で表わされる構造を有する界面剤で再分散処理し
、当該分散処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末
を有機層に移行せしめた後、取り出した表面処理強磁性
粉末を使用することによって達成される0たソし、一般
式(1)および(II)はそれぞれ、 R1−N −R2−m’A (1)
Iセ3 および (R′)。 で表わされ、かつ R1は炭素原子数が1〜30個を有
する飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐し
ていてもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換
基として置換アミン基および/又はlt懐石しくは未置
換の1lilti又は2画のアリール基を有していても
よい)又は炭素原子数が6〜30個を有する置換若しく
は未置換のアリール基(複素環化合物であってもよく、
また前記の置換基として炭素原子数1〜24個を有する
飽和若しくは不飽和の置換又は未置換のアリール基およ
び/又は置換アミノ基を有していてもよい)を表わし、 R2、R3はそれぞれ炭素原子数1〜20111!il
の飽和若しくは不飽和の置換基しくは未置換のアルキル
基又は水素原子を表わし、 R4は炭素原子数1〜10個を有する置換または未置換
のアルキル基を表わし、nは0〜4の正の歪数であυ、 Qは窒素原子若しくは炭素原子を表わし、Q−Nによっ
て飽和した5もしくは6員猿を表わし、人は有機若しく
は無機の酸を表わし、mは正の実数を表わすO 塩基性電解質としては、NaOHXKO,HXNa5P
O4、Na4P*Ot、Na<PaChz、N’a2S
ios 、 Na4S in4、N12 WOa、K
s P 04 、K4h 07、K4PaoI2、R2
8ios 、K4S 104、KtWOa等を挙げるこ
とができ、これらの電解質はすべて、強磁性粉末表面を
負に帯電させる○この塩基性電解質の電解の濃度として
は、電解質の種類や使用する強磁性粉末の等電点によっ
て異なるが、強磁性粉末の表面を負に帯′亀させるため
には、強磁性粉末の等電点よシ高いpHになるような濃
度の電解溶液を使用する必要があり、pH値として好ま
しいのは10.5〜13.0、さらに好ましいのは10
,5〜12.5の範囲OpH値の電解質溶液を使用する
。10.5より小さいと帯電させる効果が不十分であっ
たり、13.0より大きいと、続く塩基性界面活性剤を
分解することがあるからであるOまた、強磁性粉末10
0grに対して電解質溶液20−〜500rILl使用
し、好ましくは50m1〜2、000−使用する。 電解液浴液中で強磁性粉末を分散させる分散方法は、ボ
ールミル、サンドグラインダー、高速インペラー分散機
、高速ミキサー、ホモジナイザー等を使用する方法が挙
げられる。 電解質溶液中で強磁性粉末を分散することによって、凝
集している該粉末に、せん断力が有効に働き、それによ
って、凝集している強磁性粉末の割合が少なくなるもの
と考えられる。 本発明にかかる電解質溶液には溶媒として水だけでも十
分であることが多いが、必要に応じて各種の親水性溶媒
、例えば炭素原子数1〜8個を有する直鎖または分岐の
アルコールあるいはアルコール、=c−チルl) ルイ
ld 多fiffiアルコール等ノアルコール類(例え
ばメタノール、エタノール、エトキンエタノール、エチ
レンクリコール′4):炭素原子数3〜6個を有するケ
トン(例えばアセトン、メチルエテルケトン等):テト
ロヒドロフランまたはジメキ丈ンのような親水性エーテ
ル:N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ピリジンなどの含窒素親水性溶媒
などを水100重量部に対して50重量部以下、好まし
くは20重量部以下混合させる。前記の塩基性電解質溶
液としては、電解質水溶液が特に好ましい。 塩基性電解質溶液中で強磁性粉末を分散させた後、本発
明では、一般式 %式%(1) () で表わされるカチオン性界面活性剤で強磁性粉末を処理
する。ただし、一般式(1)、(II)において R1
は炭素原子数1〜30個の飽和若しくは不飽和のアルキ
ル基□(直鎖でも分岐していてもよく、シクロアルキル
基であってもよく、置換基として置換アミン基又は置換
若しくは未置換のアリール基を有していてもよいO)又
は炭素原子数6〜30個を有する置換若しくは未置換の
アリール基(複素環化合物であってもよく、また前記の
置換基と[7て炭素原子数1〜20個を有する飽和若し
くは不飽和の置換若しくは未置換のアリール基(複数環
化合物であってもよく、捷た前記の置換基としては炭素
原子数1〜20個を有する飽和または不飽和の置換また
は未置換のアリール6基、置換アミノ基を有していても
よい。)を表わし、 R2、R3はそれぞれ炭素原子数1〜20個の飽和−若
しくは不飽和の置換若しくは未置換のアリール基又は水
素原子を表わし、好ましくはR1、R2、R3の炭素原
子数の合計は20以上50以下である。 また Hl、R2、R3がすべて水素原子であることは
ない。 R4は炭素原子数1〜10個を有する置換または未置換
のアリール基を表わし、nは0〜4の正の整数であり、 人は有機もしくは無機の酸を表わし、mは正の実数であ
る。 前記一般式(1)に包含される例示化合物を表−1に、
一般式(II)に包含される例示化合物を表−2に列記
する7、。 以下余白 いずれの例示化合物においても、771Aで表わされる
mは、 (−級アミン基の数)X1+(二級アミノ基の数)xl
+C三級アミン基の数)×1以内9正の実数をとりうる
ことができる。たとえば、前記例示化合物(1)−20
ζこついては、CH3−(CH2)、−NH−CH2C
H2−NH2−、CH3CH3C00H,5,1,0,
1,’2.15.1.8.2.0等のようにm62以内
の実数をとりうる。その他の例示化合物についても同様
である。 前記一般式(I)で表わされるタイプの界面活性剤の中
でも好ましいのはアミノ基(1級、2級、3級のいずれ
でもよい)が2つ以上有するタイプのものであり、さら
に好ましいものは、R−N−Y”−N−R−、A
(■)13.1 几 R32 R−N−Y−N−Y2−N−4−mA (J)又は
fL” −N−Y’−N−Y”−N−Y3−N−R2曇
mA (y)1 1 1 1 R1” B、”’ R33B+”なる一般式で表
わされる化合物である。 も好ましいものは、Nが2つ以上又は −NN−なる基
を少なくとも1つ以上有するタイプのものであり、たと
えば好ましいものは、一般式%式%) () () で表わされる化合物である。ただし、一般式(I)、(
IV)、(V)、(■)、(■)、(■)において、R
は炭素原子数6〜20個を有する飽和又は不飽和の置換
若しくは未置換のアルキル基又は炭素原子数6〜24個
を有する置換若しくは未置換のアリール基(前記の置換
基として炭素原子数1〜18個を有する飽和若しくは不
飽和の置換又は未置換のアルキル基を有していてもよい
)を表わし、JR,R,R,R,は炭素原子数1〜18
個を有する飽和若しくは不飽和の、置換若しくは未置換
のアルキル基又は水素原子を表わし、R4は炭素原子数
1〜7個を有する置換若しくは未置換のアルキル基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、さらに好ましくはJ
RおよびHの原子数の合計は5〜50個であり、 一¥l−1−Y2−1 y3−は炭素原子数1〜20個
を有する2価の連結基(置換基を有していない)を表オ
ニ+L、+cFt2+(nは2韮たは3、R5は水素原
子または炭素原子数1〜7個を有する置換または未置換
のアルキル基を表わす)で表わされる2価の連結基若し
くは炭素原子数6〜20個を有するf換又は未置換のア
リール基を有する2価の連結基を表わし、 mは、一般式(I)および(VT)においては1〜2の
実数を表わし、一般式(+V)および(■)においては
1〜4の実数を表わし、一般式(v)および(vm)に
おいては1〜6の実数を表イつし、 Aは炭素原子数1〜20個を有する飽和又は不飽和のカ
ルボン酸を表イつす。 般疵(I)および(If)に属する化合物は、このよう
なCH3COOHを有するもののみでな(、HC,d、
H□5O4C2)■5C00H,H3PO4等各種有
機および無機酸のものが使用できる。 本発明によると、先に塩基性電解質溶液中で分散して、
表面を負に帯電させた強磁性粉末を逆電荷の前記カチオ
ン性界面活性剤で処理することによって強磁性粉末表面
に界面活性剤の安定な吸着層が形成されるものと考えら
れる。 本発明にかかる界面活性剤は単独でも、または任意の割
合で混合した2種以上の混合物として用いてもよい。 また、界面活性剤の使用量は強磁性粉末100重量部に
対して0.05重量部から50重量部、特に0.1重量
部から10重量部用いることが好ましい。0.05重量
未満では効果が十分ではなく、50重量部を越えると乳
化現象が起こりやすくなるからである。 界面活性剤は水のみと混合して用いることもできるし、
また、前記電解質溶液の説明中で述べた親水性溶液(界
面活性剤に対して用いる場谷は親水性溶媒だけに、界面
活性剤を溶解させてもよい)と混合してもよいし、また
、水と前記親水性溶媒を任意の割合で混合した溶媒に界
面活性剤をまぜて用いてもよいし、前記親水性溶媒以外
の疎水性有機溶媒と混合して用いてもよい。 本発明にかかる界面活性剤を前記親水性溶媒および/ま
たは水あるいは疎水性有機溶媒として用いる場合、該界
面活性剤1重量部から30重菫部に対して前記親水性溶
媒および/または水あるいは疎水性有機溶媒を70重量
部から99重量部用いて界面活性剤の液とするのが好ま
しい。従って、例えば強磁性粉末100重量部に対して
5重量部の界面活性剤を使用したいときは、たとえば前
記界面活性剤の液:10重量%濃度のもの(前記親水性
溶媒または水あるいは疎水性有機溶媒90重量部と界面
活性剤10重量部を混合したもの)を50重量部使用す
ればよい。また強磁性粉末1009r に対して界面
活性剤を溶媒に混合した液を20mA’〜5000 m
l使用し、好ましくは50 ml−2000mal使用
する。 強磁性粉末、界面活性剤、親水性有機溶媒および/″ま
たは水あるいは疎水性有機溶媒は、前述したいろいろな
割合で使用することができる。 本発明においては、塩基性電解質溶液中で強磁性粉末を
分散し、次に強磁性粉末表面とは逆の電荷の前記カチオ
ン性界面活性剤で処理した後さらに好ましくは前記処理
液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移行
させる。 有機層に移行させる方法として、 ■ 塩基性電解質で強磁性粉末を分散処理した後、−の
分散処理液を濾過して取り出した前処理強磁性粉に、前
記界面活性剤の液を加えて分散液をつくり、 水を加えることにより、強磁性粉末を有機層lこ移行さ
せてもよいし、 ■ また、前記分散液に疎水有機溶媒を加えて強磁性粉
末を有機層に移行させてもよい。 ■ さらに、塩基性電解質で強磁性粉末を分散処理した
後、この分散処理液に、前記界面活性剤の液を加えて分
散液を作製し、さらに、■ 分散液を前記■の■の方法
と同様の処理を施して、強磁性粉末を有機層に移行させ
てもよいし、 ■ また、分散液を前記■の■に示される方法と同様の
処理を施して強磁性粉末を有機層に移行させてもよい等
いろいろの変形がある。 また、前記の疎水性有機溶媒としては、炭素原子数5〜
14個の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素、炭素原子数
5〜11個の脂環式炭化水素、炭素原子数6〜18個の
置換(好ましい置換基はハロゲンまたはアルキル基)ま
たは未置換の芳香族炭化水素、炭素原子数4〜10個の
環状′または非譲状のケトン、炭素原子数1〜10個で
ハロゲン原子を1つ以上含むところの含ハロゲン脂肪族
炭化水素があげられ、溶解性パラメーター(一般にSP
値とよばれている)が7,0以上で10.0未満(25
°Cでの値)のものが好ましい。 前記疎水性有機溶媒のなかで操作性や水層との分離しや
すさ等の1ら好ましいのは前記脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、芳香族炭化水素、含ハロゲン脂肪族炭化水系
であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素、芳香族炭化水素である。前記の好ましい疎水性有
機溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサノ、ヘプタン、
オクタン(以上いずれも直知であっても分岐していても
よい)、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへフ
タン、シクロオクタン、ベンゼン、I・ルエン、キシレ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン等があげ
られる。才だ疎水性有機溶媒は2種類以上のものを混合
して用いてもよい。疎水性有機溶媒の使用量としては、
該溶媒によって異なる ゛が、前記界面活性剤を親
水性溶媒と混合して用いた場合には強磁性粉末100
jir に対して20m1から5000ml、好まし
くは50rrLlから2000 dの範囲で使用するの
が望才しく、前記界面活性剤を疎水性有機溶媒と混合し
て用いた場合には、界面活性剤溶液中の疎水性有機溶媒
量と合わせて、強磁性粉末100.9rに対して20
mlから5000 ml、好ましくは50m1から20
00 mlの範囲で使用するのが好ましく、界面活性剤
溶液中の疎水性有機溶媒量が、前述の範囲内であるなら
ば、新たに疎水性有機溶媒を加えγよくてもよい。 疎水性有機溶媒を加えることにより前記処理液は、有機
層(疎水性のり虫い液層)と水層(親水性の強い液層)
の2層に大別して別れるが、その際に十分疎水化された
表面処理強磁性粉末は;に機層ζこ移行し、疎水化か不
充分なものは水層にとり残されるので、水層を除去して
得られる本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液ζ
こは、十分に疎水化された表面処理強磁性粉末が選択的
に含まれることになる。 したがって、前記分散液から溶媒を除き乾燥することに
よって、十分に疎水化され、分散性に優れた表面処理磁
性粉末を選択的にうることができる。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の製造方法によって
得られた表面処理強磁性粉末の優れた分散性については
後述の実施例で詳しく説明するが、一つの例としては、
n−へキサン中での強磁性粉末の沈降速度を目安とする
ことができる。 前記表面処理強磁性粉末の有する優れた分散性は、後述
する磁気記録媒体製造の際の磁性塗料において極めて分
散性のよい磁性塗料が得られたのをはじめとして、磁性
流体や磁性顔料の分野に8いてもその優れた分散性は幅
広く利用できるものである。 内径10mmz内容積30m1の沈降管に強磁性粉末I
Irを加え1分間、十分に振とうした後、24時間靜買
置後溶液表面からの強磁性粉末の懸濁しているn−へキ
サンとの界面丈での高さを沈降速度とし、mm(24時
間あたり)で表わすことができ、前記沈降速度がO〜l
OOmrn1好ましくはO〜zommであれば良好な分
散性を与える強磁性粉末きいえる。 また、別の一例としては、前記沈降速度が凝集の程度の
目安(値が小さい程、凝集の割合が少ないと考えられる
)となると考えられるのに対して、強磁性粉末の界面が
どの程度疎水化しているのかを知るには既知の表面張力
をもついろいろな溶液(例えば水−メタノール混合溶媒
)中に該粉末を一懸濁し分散するかどうかをみて、該粉
末が浮かんでいるか、わずかに分散されているときの前
者溶液の表面張力をもって該粉末の疎水止置とすること
ができ、疎水化度の値が小さい根分散性(この場合は疎
水性条件での分散)が良いと考えろことができろ。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末は、■ 電解質溶液
中に強磁性粉末を分散した後、強磁性粉末を取り出すこ
とな(、前記界面活性剤の液で処理してもよく、また前
記処理液から強磁性粉末を取り出し、あらためて水お 以下余白 よび/または親水性溶媒を加えて処理後とり出してもよ
く、才だ電解質、界面活性剤が含すれた分散液に、疎水
性有機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移行させた後
に、有機層から強磁性粉末を取り出してもよい。 ■ さらに、本発明にかかる表面処理強磁性粉末を結合
剤とともに溶媒中に混線、分散し磁性塗料とし、該塗料
を支持体上に塗布して、強磁性層とし、磁気記録媒体を
作製できる。また、本発明lこかかる表面処理強磁性粉
末の分散液を必要に応じて濃縮、乾燥し、結合剤を加え
て混線、分散し磁性塗料とし、該塗料を支持体上に塗布
して、強磁性層とし、磁気記録媒体を作製することもで
きる。 前記いずれの磁性塗料においても必要に応じて分散剤、
潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても
よい。 磁性塗料の製法に関しては、特公昭35−15号、同3
9−26794号、同43−186号、同47−280
43号、同47−28045号、同47−28046号
、同47−2804.8号、同47−31445号、同
48−11162号、同48−21331号、同48−
33683号公報、西独公開特許公報2060655号
明細書等の各公報に詳しく述べられている。 本発明にかかる磁気記録媒体の強磁性層に使用できる結
合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
、反応型樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの
混合物が使用される。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、平均
分子量が10.000〜200.000、重合度が約2
00〜2.000 程度のもので、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ヒニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロースu4体(セルロースアセテート
フチレート、セルロースタイアセテ−1・、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等)、スチレン−゛ブタジェン共重合体、ポリ
エステル樹脂、クロ
の分散性を高め、表面性、耐摩耗性に優れ、高密度記録
に適する磁気記録媒体に関する。 (b) 従来技術: 従来、録音テープやビデオチーブ、70ツピーデイスク
等の磁気記録媒体においては、ポリエチレンテレフタレ
ート等の支持体上に、強磁性粉末を塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、セルローズ系樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂等の結合剤と混練して得られた磁性塗料を
塗布して強磁性層全形成させていた。 しかし、これらの結合剤の単独あるいはそれらの組合せ
使用によっても強磁性粉末の分散性は十分ではなかった
。そのだめ従来の磁気記録媒体の表面性、耐摩耗性は十
分に満足されるものではなかった。特に短波長記録を要
求されるビデオチーブにおいては、強磁性層中での強磁
性粉末の分散不良は、S/N比劣化と感度低下を招き、
まだ記録再生時に激しく磁気へッ1に摺接するため繰り
返しの使用によって磁性塗膜が摩耗し、該塗膜中に含有
される強磁性粉末が脱落しやすく、磁気へラドの目づま
シといった好ましからざる結果をまねいた。 このため強磁性粉末の分散性を向上させたり、耐摩耗性
を改良する目的で種々の添加剤が使用されている。たと
えば特公昭41−18064号、同43−186号、同
4−3−669号、同47−15624号、特開昭49
−53402号、同49−58804号、同49−84
405号、同51−40904号、同52−70811
号の各公報に記載されているように強磁性粉末と結合剤
を含んだ磁性塗料中に高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪
酸エステル、尚級アルコール、金属セッケン、高級アル
コールの硫酸エステル、ポリエチレンオキサイド、レン
テン等を含有せしめ、この磁性塗料を支持体上に塗工し
て磁気記録媒体を製造することがおこなわれている。 しかし、これらの添加剤を単に磁性塗料製造時に加えて
も必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒体を得るこ
とは困難であった。 たとえば、これらの添加剤を多量に使用するとい結果と
なる。 また、強磁性層形成後、徐々に添加剤かにじみ磁性層の
磁気特性および強磁性粉末の分散性も決して満足のいく
ものではなかった。 そこで、1プルーミング」現象等をおこさない−で強磁
性粉末の分散性を向上させる目的で、たとえば特公昭5
7−1048号公報明細書に記載されているように、あ
らかじめ強磁性粉末を界面活性剤で前処理して表面処理
することが提案されているが、前記公報明細書によれば
メチルエチルケトン、トルエンのような有機溶媒に1ノ
ンテン等のような疎水性の界面活性剤を加えて活性剤溶
液を作製し、その中に処理しようとする強磁性粉末を加
えて分散した後、濾過し自然乾燥後、さらに減圧乾燥し
て表面処理強磁性粉末を得ている。この方法によれば、
確かに「ブルーミング」現象はおさえられるが、強磁性
粉末の分散性は、かえって悪くなるといった問題点があ
った。まだ従来、行なわれているように単に界面活性剤
溶液に強磁性粉末を浸漬し、分散する方法では満足な分
散状態が達成できないといった問題点があった。 (c)発明の目的: 本発明の目的は、前記諸欠点を克服した新規な磁気記録
媒体全提供することにある。 すなわち、本発明は強磁性粉末の分散性を高め、表面性
、耐摩耗性にすぐれ、高密度記録に適する磁気記録媒体
を提供することを目的とする。 (d) 発明の構成: 前記本発明の目的は、支持体上に表面処理した強磁性粉
末を官有する強磁性層を設けた磁気記録媒体において、
表面処理強磁性粉末として、塩基性電解質溶液中に強磁
性粉末を分散した後、下記の一般式(1)又は(TI)
で表わされる構造を有する界面剤で再分散処理したもの
を使用することによって達成される。 丑だ、前記本発明の目的は、支持体上に表面処理した強
磁性粉末を含有する強磁性層を設けた磁気記録媒体にお
いて、表面処理強磁性粉末として、塩基性電解質M液中
に強磁性粉末を分散した後、下記の一般式(1)又は(
II)で表わされる構造を有する界面剤で再分散処理し
、当該分散処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末
を有機層に移行せしめた後、取り出した表面処理強磁性
粉末を使用することによって達成される0たソし、一般
式(1)および(II)はそれぞれ、 R1−N −R2−m’A (1)
Iセ3 および (R′)。 で表わされ、かつ R1は炭素原子数が1〜30個を有
する飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐し
ていてもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換
基として置換アミン基および/又はlt懐石しくは未置
換の1lilti又は2画のアリール基を有していても
よい)又は炭素原子数が6〜30個を有する置換若しく
は未置換のアリール基(複素環化合物であってもよく、
また前記の置換基として炭素原子数1〜24個を有する
飽和若しくは不飽和の置換又は未置換のアリール基およ
び/又は置換アミノ基を有していてもよい)を表わし、 R2、R3はそれぞれ炭素原子数1〜20111!il
の飽和若しくは不飽和の置換基しくは未置換のアルキル
基又は水素原子を表わし、 R4は炭素原子数1〜10個を有する置換または未置換
のアルキル基を表わし、nは0〜4の正の歪数であυ、 Qは窒素原子若しくは炭素原子を表わし、Q−Nによっ
て飽和した5もしくは6員猿を表わし、人は有機若しく
は無機の酸を表わし、mは正の実数を表わすO 塩基性電解質としては、NaOHXKO,HXNa5P
O4、Na4P*Ot、Na<PaChz、N’a2S
ios 、 Na4S in4、N12 WOa、K
s P 04 、K4h 07、K4PaoI2、R2
8ios 、K4S 104、KtWOa等を挙げるこ
とができ、これらの電解質はすべて、強磁性粉末表面を
負に帯電させる○この塩基性電解質の電解の濃度として
は、電解質の種類や使用する強磁性粉末の等電点によっ
て異なるが、強磁性粉末の表面を負に帯′亀させるため
には、強磁性粉末の等電点よシ高いpHになるような濃
度の電解溶液を使用する必要があり、pH値として好ま
しいのは10.5〜13.0、さらに好ましいのは10
,5〜12.5の範囲OpH値の電解質溶液を使用する
。10.5より小さいと帯電させる効果が不十分であっ
たり、13.0より大きいと、続く塩基性界面活性剤を
分解することがあるからであるOまた、強磁性粉末10
0grに対して電解質溶液20−〜500rILl使用
し、好ましくは50m1〜2、000−使用する。 電解液浴液中で強磁性粉末を分散させる分散方法は、ボ
ールミル、サンドグラインダー、高速インペラー分散機
、高速ミキサー、ホモジナイザー等を使用する方法が挙
げられる。 電解質溶液中で強磁性粉末を分散することによって、凝
集している該粉末に、せん断力が有効に働き、それによ
って、凝集している強磁性粉末の割合が少なくなるもの
と考えられる。 本発明にかかる電解質溶液には溶媒として水だけでも十
分であることが多いが、必要に応じて各種の親水性溶媒
、例えば炭素原子数1〜8個を有する直鎖または分岐の
アルコールあるいはアルコール、=c−チルl) ルイ
ld 多fiffiアルコール等ノアルコール類(例え
ばメタノール、エタノール、エトキンエタノール、エチ
レンクリコール′4):炭素原子数3〜6個を有するケ
トン(例えばアセトン、メチルエテルケトン等):テト
ロヒドロフランまたはジメキ丈ンのような親水性エーテ
ル:N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ピリジンなどの含窒素親水性溶媒
などを水100重量部に対して50重量部以下、好まし
くは20重量部以下混合させる。前記の塩基性電解質溶
液としては、電解質水溶液が特に好ましい。 塩基性電解質溶液中で強磁性粉末を分散させた後、本発
明では、一般式 %式%(1) () で表わされるカチオン性界面活性剤で強磁性粉末を処理
する。ただし、一般式(1)、(II)において R1
は炭素原子数1〜30個の飽和若しくは不飽和のアルキ
ル基□(直鎖でも分岐していてもよく、シクロアルキル
基であってもよく、置換基として置換アミン基又は置換
若しくは未置換のアリール基を有していてもよいO)又
は炭素原子数6〜30個を有する置換若しくは未置換の
アリール基(複素環化合物であってもよく、また前記の
置換基と[7て炭素原子数1〜20個を有する飽和若し
くは不飽和の置換若しくは未置換のアリール基(複数環
化合物であってもよく、捷た前記の置換基としては炭素
原子数1〜20個を有する飽和または不飽和の置換また
は未置換のアリール6基、置換アミノ基を有していても
よい。)を表わし、 R2、R3はそれぞれ炭素原子数1〜20個の飽和−若
しくは不飽和の置換若しくは未置換のアリール基又は水
素原子を表わし、好ましくはR1、R2、R3の炭素原
子数の合計は20以上50以下である。 また Hl、R2、R3がすべて水素原子であることは
ない。 R4は炭素原子数1〜10個を有する置換または未置換
のアリール基を表わし、nは0〜4の正の整数であり、 人は有機もしくは無機の酸を表わし、mは正の実数であ
る。 前記一般式(1)に包含される例示化合物を表−1に、
一般式(II)に包含される例示化合物を表−2に列記
する7、。 以下余白 いずれの例示化合物においても、771Aで表わされる
mは、 (−級アミン基の数)X1+(二級アミノ基の数)xl
+C三級アミン基の数)×1以内9正の実数をとりうる
ことができる。たとえば、前記例示化合物(1)−20
ζこついては、CH3−(CH2)、−NH−CH2C
H2−NH2−、CH3CH3C00H,5,1,0,
1,’2.15.1.8.2.0等のようにm62以内
の実数をとりうる。その他の例示化合物についても同様
である。 前記一般式(I)で表わされるタイプの界面活性剤の中
でも好ましいのはアミノ基(1級、2級、3級のいずれ
でもよい)が2つ以上有するタイプのものであり、さら
に好ましいものは、R−N−Y”−N−R−、A
(■)13.1 几 R32 R−N−Y−N−Y2−N−4−mA (J)又は
fL” −N−Y’−N−Y”−N−Y3−N−R2曇
mA (y)1 1 1 1 R1” B、”’ R33B+”なる一般式で表
わされる化合物である。 も好ましいものは、Nが2つ以上又は −NN−なる基
を少なくとも1つ以上有するタイプのものであり、たと
えば好ましいものは、一般式%式%) () () で表わされる化合物である。ただし、一般式(I)、(
IV)、(V)、(■)、(■)、(■)において、R
は炭素原子数6〜20個を有する飽和又は不飽和の置換
若しくは未置換のアルキル基又は炭素原子数6〜24個
を有する置換若しくは未置換のアリール基(前記の置換
基として炭素原子数1〜18個を有する飽和若しくは不
飽和の置換又は未置換のアルキル基を有していてもよい
)を表わし、JR,R,R,R,は炭素原子数1〜18
個を有する飽和若しくは不飽和の、置換若しくは未置換
のアルキル基又は水素原子を表わし、R4は炭素原子数
1〜7個を有する置換若しくは未置換のアルキル基を表
わし、nは0〜4の整数を表わし、さらに好ましくはJ
RおよびHの原子数の合計は5〜50個であり、 一¥l−1−Y2−1 y3−は炭素原子数1〜20個
を有する2価の連結基(置換基を有していない)を表オ
ニ+L、+cFt2+(nは2韮たは3、R5は水素原
子または炭素原子数1〜7個を有する置換または未置換
のアルキル基を表わす)で表わされる2価の連結基若し
くは炭素原子数6〜20個を有するf換又は未置換のア
リール基を有する2価の連結基を表わし、 mは、一般式(I)および(VT)においては1〜2の
実数を表わし、一般式(+V)および(■)においては
1〜4の実数を表わし、一般式(v)および(vm)に
おいては1〜6の実数を表イつし、 Aは炭素原子数1〜20個を有する飽和又は不飽和のカ
ルボン酸を表イつす。 般疵(I)および(If)に属する化合物は、このよう
なCH3COOHを有するもののみでな(、HC,d、
H□5O4C2)■5C00H,H3PO4等各種有
機および無機酸のものが使用できる。 本発明によると、先に塩基性電解質溶液中で分散して、
表面を負に帯電させた強磁性粉末を逆電荷の前記カチオ
ン性界面活性剤で処理することによって強磁性粉末表面
に界面活性剤の安定な吸着層が形成されるものと考えら
れる。 本発明にかかる界面活性剤は単独でも、または任意の割
合で混合した2種以上の混合物として用いてもよい。 また、界面活性剤の使用量は強磁性粉末100重量部に
対して0.05重量部から50重量部、特に0.1重量
部から10重量部用いることが好ましい。0.05重量
未満では効果が十分ではなく、50重量部を越えると乳
化現象が起こりやすくなるからである。 界面活性剤は水のみと混合して用いることもできるし、
また、前記電解質溶液の説明中で述べた親水性溶液(界
面活性剤に対して用いる場谷は親水性溶媒だけに、界面
活性剤を溶解させてもよい)と混合してもよいし、また
、水と前記親水性溶媒を任意の割合で混合した溶媒に界
面活性剤をまぜて用いてもよいし、前記親水性溶媒以外
の疎水性有機溶媒と混合して用いてもよい。 本発明にかかる界面活性剤を前記親水性溶媒および/ま
たは水あるいは疎水性有機溶媒として用いる場合、該界
面活性剤1重量部から30重菫部に対して前記親水性溶
媒および/または水あるいは疎水性有機溶媒を70重量
部から99重量部用いて界面活性剤の液とするのが好ま
しい。従って、例えば強磁性粉末100重量部に対して
5重量部の界面活性剤を使用したいときは、たとえば前
記界面活性剤の液:10重量%濃度のもの(前記親水性
溶媒または水あるいは疎水性有機溶媒90重量部と界面
活性剤10重量部を混合したもの)を50重量部使用す
ればよい。また強磁性粉末1009r に対して界面
活性剤を溶媒に混合した液を20mA’〜5000 m
l使用し、好ましくは50 ml−2000mal使用
する。 強磁性粉末、界面活性剤、親水性有機溶媒および/″ま
たは水あるいは疎水性有機溶媒は、前述したいろいろな
割合で使用することができる。 本発明においては、塩基性電解質溶液中で強磁性粉末を
分散し、次に強磁性粉末表面とは逆の電荷の前記カチオ
ン性界面活性剤で処理した後さらに好ましくは前記処理
液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移行
させる。 有機層に移行させる方法として、 ■ 塩基性電解質で強磁性粉末を分散処理した後、−の
分散処理液を濾過して取り出した前処理強磁性粉に、前
記界面活性剤の液を加えて分散液をつくり、 水を加えることにより、強磁性粉末を有機層lこ移行さ
せてもよいし、 ■ また、前記分散液に疎水有機溶媒を加えて強磁性粉
末を有機層に移行させてもよい。 ■ さらに、塩基性電解質で強磁性粉末を分散処理した
後、この分散処理液に、前記界面活性剤の液を加えて分
散液を作製し、さらに、■ 分散液を前記■の■の方法
と同様の処理を施して、強磁性粉末を有機層に移行させ
てもよいし、 ■ また、分散液を前記■の■に示される方法と同様の
処理を施して強磁性粉末を有機層に移行させてもよい等
いろいろの変形がある。 また、前記の疎水性有機溶媒としては、炭素原子数5〜
14個の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素、炭素原子数
5〜11個の脂環式炭化水素、炭素原子数6〜18個の
置換(好ましい置換基はハロゲンまたはアルキル基)ま
たは未置換の芳香族炭化水素、炭素原子数4〜10個の
環状′または非譲状のケトン、炭素原子数1〜10個で
ハロゲン原子を1つ以上含むところの含ハロゲン脂肪族
炭化水素があげられ、溶解性パラメーター(一般にSP
値とよばれている)が7,0以上で10.0未満(25
°Cでの値)のものが好ましい。 前記疎水性有機溶媒のなかで操作性や水層との分離しや
すさ等の1ら好ましいのは前記脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、芳香族炭化水素、含ハロゲン脂肪族炭化水系
であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素、芳香族炭化水素である。前記の好ましい疎水性有
機溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサノ、ヘプタン、
オクタン(以上いずれも直知であっても分岐していても
よい)、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへフ
タン、シクロオクタン、ベンゼン、I・ルエン、キシレ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン等があげ
られる。才だ疎水性有機溶媒は2種類以上のものを混合
して用いてもよい。疎水性有機溶媒の使用量としては、
該溶媒によって異なる ゛が、前記界面活性剤を親
水性溶媒と混合して用いた場合には強磁性粉末100
jir に対して20m1から5000ml、好まし
くは50rrLlから2000 dの範囲で使用するの
が望才しく、前記界面活性剤を疎水性有機溶媒と混合し
て用いた場合には、界面活性剤溶液中の疎水性有機溶媒
量と合わせて、強磁性粉末100.9rに対して20
mlから5000 ml、好ましくは50m1から20
00 mlの範囲で使用するのが好ましく、界面活性剤
溶液中の疎水性有機溶媒量が、前述の範囲内であるなら
ば、新たに疎水性有機溶媒を加えγよくてもよい。 疎水性有機溶媒を加えることにより前記処理液は、有機
層(疎水性のり虫い液層)と水層(親水性の強い液層)
の2層に大別して別れるが、その際に十分疎水化された
表面処理強磁性粉末は;に機層ζこ移行し、疎水化か不
充分なものは水層にとり残されるので、水層を除去して
得られる本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液ζ
こは、十分に疎水化された表面処理強磁性粉末が選択的
に含まれることになる。 したがって、前記分散液から溶媒を除き乾燥することに
よって、十分に疎水化され、分散性に優れた表面処理磁
性粉末を選択的にうることができる。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の製造方法によって
得られた表面処理強磁性粉末の優れた分散性については
後述の実施例で詳しく説明するが、一つの例としては、
n−へキサン中での強磁性粉末の沈降速度を目安とする
ことができる。 前記表面処理強磁性粉末の有する優れた分散性は、後述
する磁気記録媒体製造の際の磁性塗料において極めて分
散性のよい磁性塗料が得られたのをはじめとして、磁性
流体や磁性顔料の分野に8いてもその優れた分散性は幅
広く利用できるものである。 内径10mmz内容積30m1の沈降管に強磁性粉末I
Irを加え1分間、十分に振とうした後、24時間靜買
置後溶液表面からの強磁性粉末の懸濁しているn−へキ
サンとの界面丈での高さを沈降速度とし、mm(24時
間あたり)で表わすことができ、前記沈降速度がO〜l
OOmrn1好ましくはO〜zommであれば良好な分
散性を与える強磁性粉末きいえる。 また、別の一例としては、前記沈降速度が凝集の程度の
目安(値が小さい程、凝集の割合が少ないと考えられる
)となると考えられるのに対して、強磁性粉末の界面が
どの程度疎水化しているのかを知るには既知の表面張力
をもついろいろな溶液(例えば水−メタノール混合溶媒
)中に該粉末を一懸濁し分散するかどうかをみて、該粉
末が浮かんでいるか、わずかに分散されているときの前
者溶液の表面張力をもって該粉末の疎水止置とすること
ができ、疎水化度の値が小さい根分散性(この場合は疎
水性条件での分散)が良いと考えろことができろ。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末は、■ 電解質溶液
中に強磁性粉末を分散した後、強磁性粉末を取り出すこ
とな(、前記界面活性剤の液で処理してもよく、また前
記処理液から強磁性粉末を取り出し、あらためて水お 以下余白 よび/または親水性溶媒を加えて処理後とり出してもよ
く、才だ電解質、界面活性剤が含すれた分散液に、疎水
性有機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移行させた後
に、有機層から強磁性粉末を取り出してもよい。 ■ さらに、本発明にかかる表面処理強磁性粉末を結合
剤とともに溶媒中に混線、分散し磁性塗料とし、該塗料
を支持体上に塗布して、強磁性層とし、磁気記録媒体を
作製できる。また、本発明lこかかる表面処理強磁性粉
末の分散液を必要に応じて濃縮、乾燥し、結合剤を加え
て混線、分散し磁性塗料とし、該塗料を支持体上に塗布
して、強磁性層とし、磁気記録媒体を作製することもで
きる。 前記いずれの磁性塗料においても必要に応じて分散剤、
潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させても
よい。 磁性塗料の製法に関しては、特公昭35−15号、同3
9−26794号、同43−186号、同47−280
43号、同47−28045号、同47−28046号
、同47−2804.8号、同47−31445号、同
48−11162号、同48−21331号、同48−
33683号公報、西独公開特許公報2060655号
明細書等の各公報に詳しく述べられている。 本発明にかかる磁気記録媒体の強磁性層に使用できる結
合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
、反応型樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの
混合物が使用される。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、平均
分子量が10.000〜200.000、重合度が約2
00〜2.000 程度のもので、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ヒニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロースu4体(セルロースアセテート
フチレート、セルロースタイアセテ−1・、セルロース
トリアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等)、スチレン−゛ブタジェン共重合体、ポリ
エステル樹脂、クロ
【コピニルエーテル−アクリル酸エ
ステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成コム系の熱可
塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−1
2528号、同39−19282号、同40−5349
号、同40−20907号、同41−9463号、同4
1−14059号、同41−16985号、同42−6
428号、同42−11621号、同43−4623号
、同43−15266号、同44−2889号、同44
−17947号、同44−18232号、同45−14
020号、同45−14500号、同47−18573
号、同47−22063号、同47−22064号、同
47−22068号、同47−22069号、同47−
22070号、同48−27886号公報、米国特許第
3.144,352号、同第3,419,420号、同
第3,499,789号、同第3.713.887号明
細書ζこ記載されている。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では200.000以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。才だ、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化法たは溶融しないものが好才しい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混合物、
メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートブ1/ポリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール/高分子量ジオール/トリフェニルメタント
リイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれ
らの混合物等である。 これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−97
79号、同41−7192号、同41−8016号、同
41−14275号、同42−18179号、同43−
12081号、同44−2802.3号、同45−”
14501号、同45−24902号、同46.’−1
3103号、同47−22067号、同47−2207
2号、同47−22073号、同47−28045号、
同4’7−28048号、同47−28922号公報、
米国特許第3,144,353号、同第3,320,0
90号、同第3、437.519号、同第3,597,
273号、同第3,781,210号、同第3,781
,211号明細書に記−載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンシクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能
七ツマ−として、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ノ\イドロカ
゛−ボンタイプ等が挙げられる。 これらの結合剤の単独才たは組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加剤が加えられる。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末と結合剤との混合割
合は、該強磁性粉末100重量部に対して結合剤10〜
400重量部、好ましくは30〜100重量部の範囲で
使用される。結合剤が多すぎると磁気記録媒体としたと
きの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣
り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じ
る。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばポリイソ−シアネート(他の硬化剤の例)を含有
させることができる。 ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと3価
ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの5
号体、ジイソシアネート3モルと水の脱炭酸化合物があ
る。これらの例としては、トリレンジイソシアネート3
モルとトリメチロールプロパン1モルの付加体、メタキ
シリレンジイソシアネート3モルとトリメチロールプロ
パン1モルの付加体、トリレンジイソシアネートの5号
体、トリレンジイソシアネート3モルとへキサメチレン
ジイソシアネート2モルから成る5号体、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート3モルと水1モルを反応させて得ら
れる脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得られ
る。 強磁性層には、本発明にかかる表面処理強磁性粉末ζ前
記の結合剤、硬化剤の他に添加剤として分散剤、潤滑剤
、研摩剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 使用される分散剤としでは、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数8〜18個の脂肪酸(几−COOHで表
わされ、Rは炭素原子数7〜17個の飽和または不飽和
のアルキル基):前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li
、 Na 、 K等)またはアルカリ土類金属(Mg
、 Ca’、 Bad)から成る金属石鹸:レシチン等
が使用される。この他に炭素原子数12個以上の高級ア
ルコールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能
である。また、本発明にかかる表面処理強磁性粉末の製
造方法のところで説明した界面活性剤を使用することも
できる。これら分散剤は1種類のみで用いても、あるい
は2種類以上を併用してもよい。これらの分散剤は結合
剤100重量部に対して1〜20重蓋部の範囲で添加さ
れる。 これら分散剤は、特公昭39−28369号、同44−
17945号、同48−15001号公報、米国特許第
3.587,993号、同第3,470,021号明細
書等に記載されている。 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブランク、
クラファイト、カーボンブラッククラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数12
〜16個の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合
計して炭素原子数が21〜23個に成る一filfiの
アルコール力1ら成る脂肪酸エステル(いわゆるロウ)
等も使用できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部
に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。これ
らについては特公昭43−23889号公報、同43−
81543号等の公報、米国特許第3,470,021
号、同第3,492,235号、同第3,497,41
1号、同第3,523,086、同第3,625,76
0同第3.630.772号、同第3.634.253
号、同第 3゜642.539号、同第3.687.7
25号の各明細書、IBMTechnical Dis
closure Bulletin Vol、 9.4
7、page 779(1966年12月):ELH
KTRONIK1961年A12、page 380等
に記載されている。 使′用される研摩材としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、サク
ロ石、エメリー(主成分:コランタムと磁鉄鉱)等が使
用される。これらの研磨材は平均粒子径0.Q5〜5μ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは0.1〜2
μである。これらの研磨材は結合剤1003ii量部に
対して1〜20重量部の範囲で添加される。これらの研
磨材は、特開昭49−115510号公報、米国特許第
3.007.807号、同第3,041,196号、同
第3.687.725号、英国時Wf ia’fE 1
.145.349 号、i)’イア%許(DT−PS)
853.211号明細書に記載されている。 使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブラックグラフトポリマーなどの
導電性粉末:サポニンなどの天然界面活性剤:アルキレ
ンオキサイド系、クリセリン系、グリシドール系などの
7ニオン界面活性剤:高級アルキルアミン類、第4級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
:カルポン酸1.スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニ
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用さ
れる。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
f!F第2.271.623号、同第2.240.47
2号、同第2.288.226号、同第2.676、1
22号、同第 2゜676.924号、同第2.676
、975号、同第2,691,566号、同第2.72
7.860号、同第2.730.498号、同第2、7
42.379号、同第2.739.891号、同第3.
068.101号、同第3.158.484号、同第3
.2oi、 253号、同第3.210,191号、同
第3.294.540号、同第3,415,649号、
同第3,441,413号、同第3.442.654号
、同第3.475,174号、同第3.545.974
号、西ドイツ特許公開(01,、S) 1,942,6
65号、英国特許第1.077、317号、同第1.1
98.450号等の各明細書をはじめ、小田良平他者「
界面活性剤の合成とその応用J(4fX書店1964年
版) : A、 W、ベイリ著1−サーフェスアクティ
ブ エージエンツ」(インターサイエンスパブリケーシ
ョンインコーボレテイド1958年版) :”T、P、
シスリー著[エンサイクロペディアオブ サニフエスア
クティブ エージェンツ 第2巻J (ケミカルバブリ
ッジ≧カンパニー1964年版):「界面活性剤便覧」
第6刷(産業図書株式会社 昭和用年12月20日)な
どの成薔に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系:メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール系:酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレンクリコールモノエチルエーテルアセテ
ート等のエステル系ニゲリコールジメチルエーテル、グ
リコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコー
ルエーテル系:ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水累:メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素等のものが使用できる。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロース誘導体、ポリカーボ
ネートなどのプラスチックAl 、 Znなどの非磁性
金属、等の各種セラミンク、ニューセラミックなどが使
用される。 これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
3〜100μm程度、好韮しくは5〜50μmであり、
ディスク、カード状の場合は、30μm〜10mm8度
であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコー
タ−(こ応じてその型は決められる。 上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるバックコート(Bac
’kcoat )されてもよい。 バックコートに関しては、例えば米国特許第2.804
,401号、同第3,293,066号、同第3.61
7゜378号、同第3,062,676号、同第3,7
34,772号、同第3,476.596号、同第2,
643,048号、同第2.803,556号、同第2
,887,462号、同第2.923゜642号、2.
99’7. ’451号、同第3,007,892号、
同第3,041,196号、同第3.115.420号
、同第 3゜166.688号等の各明細書に記載され
ている。 また、支持体の形態はテープ、シート、カード、 ゛
ディスク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々
の材料が必要に応じて選択される。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末結合剤、分散剤、潤
滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶媒等は混練されて磁性塗
料とされる。 混線にあたっては、前記強磁性粉末および上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入される
。例えば、ます分散剤を含む溶液中に前記強磁性粉末を
加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加
え混練をつづけて磁性塗料とする方法がある。 混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サントクラインター、8 zegva r
i アトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、冒速度衝撃ミル、ディスパーニーター、尚速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。 本発明(こかかる磁性塗料は、これらの方法によって分
散したとき、極めて良好な分散が行なわれ実施例で述べ
るよ一うな分散性評価方法によったとき、電子顕微鏡で
観察したときの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合よ
りも極めて少なかった。 混線分散ニ関すル技術ハ、T、 c、 PA’r’ro
l’J 著Pa1nt Flow and Pigme
nt Dispersion (1964年 John
Willey & 5ons 社発行)に述べられ
ている。才た、米国特許第2,581,414号、同第
2.855,156号の各明細書にも述べられている。 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するだめ
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スフイスコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャス1コート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
り、これらについて「コーチインク工学」(朝倉書店刊
:昭和46年発行)に詳細に記されている。 このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向さぜる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また必
要により表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録体を製造する。 この場合、配向磁場は交流才たは直流で約500〜35
00ガウス程度であり、乾燥温度は約50〜100℃程
度、乾燥時間は約3〜10分間程度であることが好まし
い。 本発明にか力)る強磁性粉末の配向方法は、下記の特許
中にも述べられているような方法によってもよい。 例えば、米国特許第1.949.840号、同第2,7
96゜359号、同第3,001,891号、同第3,
172,776号、同第3,416,949号、同第3
.473.960号、同第3,681゜138号の各明
細書、特公昭32−3427号、同39−28368号
、同40−23624号、同40−23625号、同4
1−13181号、同48−13043号、同48−3
9722号の各公報などである。 以下余白 (e)発明の効果: 以上のようにして作製した本発明にかかる磁気記録媒体
は、従来のものに比べて耐摩耗性が極めて良好であり、
また保存安定性にすぐれていた。 また、本発明にかかる磁気記録媒体は、SA比(シグナ
ル対ノイズの比)が、従来の磁気記録媒体のそれよりも
犬d〕に改善され、再生出力も従来のものよりも高いも
のを得ることができた。 したがって、高密度記録においても、本発明の磁気記録
媒体は優れた性能を示した。 (f)実施例: 以下、実施例および比較例に基づいて、本発明を具体的
に説明する。ただし、下記実施例中「部1と一記載され
ている用語は、]−重量部」を表わし、「オーディオテ
ープ」ならびに「ピデイオテープ」なる用語はいずれも
「磁気記録媒体」なる用語に表わされる概念に包含され
る。 実施例1〜12 ■前処理 下記の表−3、扁1〜A12に掲載されろ強磁性粉末1
00部をそれぞれ、約lXl0−’規定の表−3、/1
61〜AI2の第3欄に掲載される塩基性電解質水浴1
looo部に加え、サンドグラインダーにより分散した
。 以下余白 表−3 かくして得られfこ衣−3、/161〜.4612第3
欄に掲載されtこ強磁性粉末含有の塩基性電解質水浴液
に対して、本発明にかかる後述する表−4、第3欄掲載
のカチオン系界面活性剤の5%水浴液100部な加え、
それぞれ再度混合分散した後得られた分散液を濾過、自
然乾燥後、減圧乾燥し、後述する表−4、應(1)〜y
16 (12)に掲載した表面処理強磁性粉末を得た。 ■後処理 前記の処理(前処理)を終了した表面処理強磁性粉末/
16(1)〜A(12)を用いて、[組 成] 表面処理強磁性粉末 75部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体7.5音IS ポリウレタン 7.5部シリコ
ンオイル 15部メチルエチル
ケト7 70都トルエン
60部シクロヘキサン
5部なる組成物を、ボールミルに入れ、
充分に混合分散した後、トリレンジイソシアネート3部
を加えて均一に混合する。 か(して得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ、
乾燥膜厚が5μになるように塗工したつ しかる後、得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理
してI 2.65rr7n巾にスリットして得られた試
料を、それぞれ含有する表面処理強磁性粉末茄(1)〜
、%(12)に応じて、それぞれテープ1〜12とする
。 表−4 実施例13〜20 ■前処理 前記の表−3、AI3〜別20別掲0されろ強磁性粉末
100部をそれぞれ、約lXl0−’規定の表−3、扁
13〜y1620の第3欄に記載されている塩基性電蟲
浴液1000部に加え、サンドグラインダーにより分散
したつ か(して得られた表−3、Δ613〜/1620に掲載
された強磁性粉末含有の塩基性電解質水溶液に対して、
前記光−4、A (13)〜腐(20)の第3欄掲載の
カチオン系界面活性剤の5%メタノール溶液100部を
加え、再度混合分散した後、得られた分散液を濾過、自
然乾燥後、減圧乾燥し、後述する衣=4、A (13)
〜Δ6(2の第3欄掲載の表面処理強磁性粉末を得た。 ■後処理 前記の処理を終了した表面処理強磁性粉末應(13)〜
/16. (20)を用いて、[組 成コ 表面処理強磁性粉末 75都部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5名IS
ポリウレタン 7.5音1翫
シリコンオイル 1石部メチル
エチルケトン 70員(Sトルエン
60都シクロヘキサロ
ン 5部なろ組成物をボールミ
ルに入れ、充分混合分散した後、トリレンジイソシアネ
ート3部を加えて均一に混合する。 かくして得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に、ffljMを印加
しつつ、乾燥膜厚が5μになるように塗工した。 しかる後、得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理
して12.65rrrn巾にスリットして、得られた試
料を、それぞれ含有する狭面処理強磁性粉末A (13
) 〜16 (20) K 応シテ、チー プ13〜2
0とする。 実施例21〜43 ■前処理 表−3,421〜篤43に掲載される強磁性粉末100
部をそれぞれ、約1×104規定の表−3、況21〜4
3の第3欄に記載される塩基性電解質水浴液1000部
に加え、サンドグラインダーにより分散しTこ。 かくして得られた表−3、痛21〜涜43第3欄に掲載
された強磁性粉末含有の塩基a電解質1621〜010
%水溶液50部を加え、それぞれ再度混合分散した後、
表−5、/%21〜/l643行の第4欄掲載の疎水性
有機溶媒1000部を加え、再び分散した後、埋強磁性
粉末ガロ (21)〜A6 (43)を得た。 表−5 ■後処理 前記■の処理を終了した表面処理強磁性粉未洗(21)
〜A’(43)’t−用いて、[組 成] 表面処理強磁性粉末 75部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5部ポリ
ウレタン 7.5部シリコン
オイル 1.5部メチルエテル
ケトン 70部トルエン
60部シクロヘキサン
5部なる組成物をボールミルに入れ、
充分混合分散した後、トリレンジイソシアネート3部を
加えて均一に混合する、 か(して得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場な印加しつつ、
乾燥膜厚か5μになるように塗工した。 しかる後、得られfこ広巾の試料をスーパーカレンダ処
理して12.65rrm巾にスリットビデオテープな作
りこの試料をそれぞれ倉荷する表面処理強磁性粉末A(
2υ〜(43)に応じて、テープ21〜43どする。 実施例44〜49 ■前処理 表−3、應44〜而49第3掴に掲載される強磁性粉末
100部をそれぞれ、約I XIO’規定の塩基性電解
質水浴液1000部を加え、サンドグラインダーにより
分散したつ このようにして得られた表−3、洗44〜廃49第3@
に掲載された強磁性粉末含有の塩基性電解質水浴液A4
4〜A49に対し、表−5、扁(44)〜應(49)第
3@掲載のカチオン系界面活性剤5都と。 第4欄掲載の疎水性有機溶媒1000部を加え再び分散
した後、水層を除去して有機層を取り出して■後処理 前記■の処理を終了した表面処理強磁性粉末46(44
)〜/l6(49)を用いて、 [組 成] 表面処理強磁性粉末 75部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5部ポリ
ウレタン 7.5部シリコン
オイル 1.5部メチルエチル
ケトン 70部トルエン
60部シクロヘキサン
5部なる組成物をボールミルに入れ、
充分混合した後、トリレンジイソシアネート3部を加え
て均一に混合する〇 か(して得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場ヲ印加しつつ、
乾燥膜厚か5μになるように塗工した。 しかる後、得られた広巾の試f−+を、スーパーカレン
ダ処理して12.65+rm巾にスリットして得られ1
こ試料をそれぞれ含有する表面処理強磁性粉末A(44
)〜A (49)に応じて、テープ44〜49とする。 実施例50〜72 ■前処理 それぞれ表−3、腐21〜/4643記載の強磁性粉末
含Uの塩基性電解質水溶液y1621〜A43に対して
、表−5第3欄掲載のカチオン系界面活性剤の10%水
浴液50都を加え、それぞれ再度混合分散しfこ後茨−
5第4欄掲載の疎水性有機溶媒1000部を加え、再分
散後、水層な除去し、表面処理強磁性粉末の分散液況(
50)〜A (72)を得た。 ■後処理 次にか(して得られた表面処理強磁性粉末の分散液ヲ漉
縮し、モレキーラーシーブにより脱水したのち、モレキ
ーラーシーブを除き、表面処理強磁性粉末と[メチルイ
ソプロピルケトンとトルエンとシクロヘキサン]の比が
下記の割合になるように陪媒を濃縮又は添加して調整し
た俊、[組 成] 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液 210部
部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5
都シリコンオイル 1,5部ポ
リウレタン 7,5部なる組
成物をボールミルに入れ、充分混合分散したのち、トリ
レンジイソシアネート3都を加え、均一に混合して磁性
塗料を得fこ。 この磁性塗料を、膜厚15μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルムの片面に@ 場ヲ印加しつつ、乾燥膜厚
5μmになるように塗工した。か(して得られた広巾の
試料をスーパーカレンダ処理し、12.65rrm巾に
なるようにスリットし、ビデオテープを作製しfこ。こ
のテープをそれぞれ、含有する強磁性粉末421〜應4
3の種類に応じテープ50〜72とする。 実施例73〜78 ■前処理 それぞれ表−3、廃44〜應49掲載の強磁性粉末含有
の塩基性電解質水浴液/1644〜A49に対して、表
−5第3欄掲載のカチオン系界面活性剤5部と、衣−5
第4s掲載の疎水性有機溶媒1000部を加え、再分散
した後、水層を除去し、表面処理強磁性粉末の分散後A
(73)〜4 (78)を得た。 ■後処理 上記の工程を終了し、得られた表面処理強磁性粉末の分
散液を濃縮し、モレキュラーシーブにより脱水したのち
、モレキーラーシーブを除き、表面処理強磁性粉末と[
メチルイソプロピルケトンとトルエンとシクロヘキサン
]との比が下記の割合になるように溶媒を濃縮又は添加
して調整した後、 [組 成] 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散i 210
部部分加水分M塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 75
部シリコンオイル 1.5部ポ
リウレタン 7,5部なる組
成物をボールミルに入れ、充分混合分散したのち、トリ
レンジイソシアネート3都を′加え、均一に混合して磁
性塗f−1−を得た。 、この磁性塗料を、膜厚15μmのポリエチレンテンフ
タレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ、乾燥膜厚
5μmになるように塗工した。かくして1むた広巾の試
#+をスーパーカレンダ処理し−,,]’ 2.65■
巾になるようにスリットし、ビデオテープfff乍製し
た。このテープをそれぞれ、含有する強磁憔粉末准44
〜A49の種類に応じてテープ73〜7おとした。 比較例1 ■前処理 純水1000部中で、Co 宮荷Fe、04粉末100
部を分散した後、ドデシル硫酸ナトリウム10%水浴液
50部を加えて再度分赦し、その後分散液を濾過、自然
乾燥後、減圧乾燥し、表面処理強磁性粉末を得た。これ
を表面処理強磁性粉末比較例試料(1)とする。(本比
較例では電解質水浴液中で分散せずに単に純水中で分散
した。) ■後処理 つぎにかくして得た表面処理強磁性粉末比較例試料(1
)を用いて、下記の組成の磁性塗#+を作製した。 [組 成] 比較例試料(1) ・75
部部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.
5都ポリウレタン 75部
シリコンオイル 1.5部メチ
ルエチルケト7 70部トルエン
60部シクロへキサノン
5部両性塗料の作製は、上記組
成物をボールミルに入れ、充分に混合分散した後、トリ
レンジインシアネート3部を加えて均一に混合すること
により行う。 かくして得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ、
乾燥膜厚が5μになるように塗工した。 しかる後、得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理
して12.65rrm巾にスリットし、試料テープとし
てビデオテープを得た。 比較例2 ■前処理 5部のレシチン(従来、よ(用いられている分散剤)含
有トルエン溶液1000部中でCO含郁e=04粉末1
00部を分散した後、濾過し、自然乾燥後、減圧乾燥し
、表面処理強磁性粉末を得た。これを表面処理強磁性粉
末比較例試料(2)とする。 ■後処理 埋を施して得られろ試料のビデオテープを比較テープ2
とする。 比較例3 ■前処理 5部のレシチン(従来、よ(用いられた分散剤)含有ト
ルエン溶液1000部中で、磁性合金(Fe−Co−N
i)粉末100部を分散した後、濾過し、自然■後処理 上記の前処理を経fこ表面処理強磁性粉末比較試料3に
対して、比較例1と同様の後処理を施して得られる試料
のビデオテープを比較テープ3とする。 比較例4〜5 未処理のCo含有Fe50.粉末を比較強磁性廣、比較
例1の後処理と同様の処理を施して得られろ試料のビデ
オテープをそれぞれ比較テープ4および5と1゛る。 つぎに、前記の実施例1〜78および比較例1〜5にお
いて得られたそれぞれのテープ1〜78および比較テー
プ1〜5のテープ性能の測定結果を下記の衣−6に示す
。ただし、テープ性能は角型比、再生出力、シヘ比、耐
牽耗性および粘着性について測定しfこ。また、これら
角型比、再生出力、SA比、耐摩耗性、粘着性の測定基
準は下記の通りである。 (a) 角型比: 残留磁化Br、/飽和磁化Bmについて測定した。 (b) 再生用カニ IIF串力測定゛用VTRデツキを用いて4Mzまでの
運出力を測定し、比較テープ/164の出力な0とした
ときの相対値で示した。 (c) S/N比: Co含有Fe、04を強磁性粉末として用いた。 試料テープに関して)ま比較ニョ例4のテープの値を0
dT3とし、 磁性合金(Fe−Co−Ni )を強磁性粉末として用
いた試料テープに関し1ては比較=例5のテープの値1
0clBとしたときの相対値で示した。 なお、強磁性材料が磁性合金(Fe−Co−Ni )の
のものについては※印をつけた。 (d) 耐摩耗性: 模擬ヘッドを用いて5m長のテープを7 m /sec
の速さで繰り返し往復摺動させて、その後のテープ面を
目測および顕微鏡により測定した。(表=6においては
、耐摩耗性の高いものを◎、並のものな○、不良のもの
をX印で示した。)(e) 粘着: 湿度80%、iHMi40℃の条件で24時間放島後の
くっつきの発生で判定した。(表−6においては、(つ
つきの発生しない場合を○印、(つつきの発生する場合
をx印で示した。) 以下余白 表−6 衣−6の結果から、本発明にかかる磁気記録媒体は、表
面処理強磁性粉末を、単に塩基性電解質溶液中に分散せ
しめた後、一般式(1)又は011で衣わされろ構造を
もつ、カチオン系界面活性剤で角分散処理したものを用
いた場合(デージ1〜テープ20)も、さらにこれら分
散液に本発明にがかる疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉
末を有機層に移行せしめてから取り出した表面処理強磁
性粉末を用いた場合も(テープ21〜テープ78)、従
来方法による表面処理強磁性粉末を含有する磁気記録媒
体に比べて、遥かに優れた性能な荷していることが明ら
かである。 実施例1〜78により得られた磁気記録媒体は、いずれ
もビディオテープについての結果を示したものであるが
、実施例1〜78と同様の処理を施して得られたオーデ
ィオテープについても、角型比、再生出力、耐摩耗性、
保存安定性が良好であることが判ったっ つぎに、実施例1〜78および比較例1〜5の前処理工
程終了後の表面処理強磁性粉末の表面性的性質および分
散性を調べるため、これら表面処理剤強磁性粉末の疎水
化度と沈降速度について測定しfこ結果な表−7に示す
。 疎水化度は、純水とメタノールの混合比の異なる溶液に
それぞれの強磁性粉末を加え、強磁性粉末がその溶液に
濡れずに浮(場合は、その溶液の表面張力(dy’ne
/cm)よりも、強磁性粉末の表面エネルギー(dyn
e/cm )が小さいことを示し、強磁性粉末がその溶
液に濡れて分散あるいは沈降する場合は、その溶液の表
面張力よりも強直11粉末の表面エネルギーが大きいこ
とを示すことから判断する。 沈降速度は、強磁性粉1gを沈降管(内容積:3 Qn
−t’、内径:10m→祉n−ヘキサンを加えて30r
nJとし、全ての強磁性粉分散溶液を1分間同様の度合
で振とうした後、静置し24時間後の溶液表面から懸濁
界面までの高さを測定し、沈降速度をもとめた。 以下余白 表−7 表−7の結果から、本発明にかかる磁気記録媒体の強磁
性層に含有する表面処理強磁性粉末の疎水化度および沈
降速度は、従来の表面処理強磁性粉末のそれよりも小さ
く、分散性が優れていることを示している。 また実施例1〜78の本発明にかかる磁気記録媒体を作
成する際に用いた磁性塗料と、比較例1〜5の試f8+
を作成する際に用いた比較の磁性塗′#+をそれぞれア
プリケータを用いて、ガラス板の上に60μの厚さく湿
潤時)で塗布し、顕微鏡で分散の程朋を観察したところ
、比較の磁性塗料によるものは、凝集物か多いのに対し
て、実施例1〜78の試料を作成する際に用いた磁性塗
料によるものは、均一に分散されていて凝集物は、極め
て少なかった。 手続補正書(自発) 1.4+件の表示 昭和58年 特 許 w+第4008号3 補正をする
者 jj件七の関係 特許出願人 氏 名(名称) (127)小西六写真工業株式会社
(1)明細書の第46頁4〜5行目の「結合剤10〜4
00重量部、好ましくは30〜100重圀部・・・」と
ある記載を「結合剤5〜400i短部、好ましくは10
〜200重景部・・・」とする。 (2)明細箸箱48頁5行目の[・・・結合剤]00・
・・」とある記載を「・・・強磁性粉末100・・・」
とする。 (3) 明細曹第48頁下から3行目の「・・・結合
剤100・・・」とある記載を「・・・強磁性粉末10
0・・・」とする。 (4)明細書箱49頁15行目の「・・・結合剤100
・・・」とある記載を「・・・強磁性粉末】00・・・
」とする。 以上 手続袖正書(自発) [ [ 1、−!J+件の表示 昭和58年 特 許 しf1第4008ぢ3、 補正を
する者 市(’lとの関係 特許出願人 、1. 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2
号氏 名<q滑:+ (12t )小西六写真工業株
式会社6 袖正により増加する発明の数 な し7、補
正の対′象 ]1]明細誓の特許請求の範囲を(別紙)に示す如く補
正する。 ]2]明細誓の発明の詳細な説明の欄を以下の如く補正
する。 (1)明細書箱8頁16〜17行目の「・・・界面剤で
・・句とある記載を「・・・界面活性剤で・・・」とす
る。 (2)明細書第9頁4行目の「界面剤で・・りとある記
載を「界面活性剤で・・・」とする。 (3)明細書箱10頁16行目と17行目の間に下記の
文を加入する。 記 本発明で使用できる強磁性粉末としては、CO被着r
”z 03 、Co−被着Fes 04 、r−Fet
03 、) e。 Oa 、 Co含有r−Fe、 03、Co含有Fe3
O4、Cr0t等の酸化物系強磁性粉末の他に、メタル
系強磁性粉末を使用することもできる。メタル系強磁性
粉末としては、例えば、Fe、Ni、 C’o、Cr等
の金属単体のメタル系強磁性粉末およびFe−C0−N
i、 F”e−A7. MnB i、 Fe−A
7−P、 Fe−Co −N i −Cr。 F e −N 1−Zn、 F”e−Co−N i
−P、 Fe −N i、 Co −N i −P
。 Ni−Co、Co−P、 Fe−Mn−Zn−Fe−N
i −Mn、 P’e −Ni−Cr −P、 Fe−
JJi−Co−Zn等の合金のメタル系強磁性粉末等が
誉げられ、さらに添加剤としてMg、 Mn、 S i
、 P、 Cu、 AA!等の元素およびそれらの化合
物を加えたメタル系強磁性粉末であってもよい。 (4)明細書第23頁13行目の「20rrLl〜50
0m1・・・」とある記載をr20m7〜5,000−
7・・・」とする。 (5)明細書第23頁表−1における隘70の化合物の
構造式を下記の如くにする。 記 αち CH,、CI(。 (6)明細書第28頁表−2における陥32の化合物の
構造式を下記の如くにする。 記 (7)明細誓第29頁衣−2における遅36の化合物の
構造式を下記の如くにする。 Cl−1s%CH,−)−NH−(EH,−4jJJ−
CH,−N[(、o2 CH3CO0H(8)明細書第
29頁表−2における克38の化合物の構造式を下記の
如くにする。 記 (9)明Miii第33頁6行目の「−CH,C00H
Jと[をる。 00)明細書箱35頁16行目の「−の分散処理液・・
・」とある記載を「この分散処理液・・・」とする。 αυ 明細書第23頁11行目の「・・・乾燥し、・・
・」とある記載を「 ・・・脱水し、・・・」とする。 以上 (別紙) 特許請求の範囲 (1)支持体上に、表面処理した強磁性粉末を含有する
強磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、当該表面
処理した強磁性粉末は、塩基性電解質溶液中に強磁性粉
末を分散した後、下記の一般式(I)又は(IT)で表
わされる構造を有する界面五1剤で再分散処理して得ら
れるものであることを特徴とする磁気記録媒体。たgし
、一般式(I)および(n)はそれぞれ、 ■’ −N −R2m mA (■)
t3 および で表わされ、かつRは炭素原子数が1〜30個を有する
飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐してい
てもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換基と
して置換アミノ基および/又は置換若しくは未置換の1
又は2価のアリール基を有していてもよい)又は炭素原
子数が6〜30個を有する置換若しくは未置換のアリー
ル基(複素環化合物であってもよく、また前記の置換基
として炭素原子数1〜24個を有する飽和若しくは不飽
和の置換又は未置換のアルキル基および/又は置換アミ
ノ−基を有していてもよい)を表わし、■、几はそれぞ
れ炭素原子数1〜20個の飽和若しくは不飽和の置換も
しくは未置換のアルキル基又は水嵩原子を表わし、R4
は炭素原子数1個〜10個を有する置換または未置換の
アルキル基を表わし、nはO〜4の正の整数であり、 Qは窒累原子もしくは炭素原子を表わし、Qkによって
飽和した5もしくは6員環を表わし、Aは有機もしくは
無機の酸を表わし、mは正の実数を表わす。 (2)支持体上に、表面処理した強磁性粉末を含有する
強磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、当該表面
処理した強磁性粉末は、塩基性電解質溶液中に強磁性粉
末を分散した後、下記の一般式CI)又は(TI)で表
わされる構造を有する界面活性剤で再分散処理し、さら
に該分散処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末を
楢機層に移行せしめたものであることを特徴とする磁気
記録媒体。ただし、一般式(1)および(TI)はそれ
ぞれ、R’−N −几 −m人
(I)3 および で表わされ、かつ几1は炭素原子数が1個〜30個を有
する飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐し
ていてもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換
基として置換アミノ基および/又は置換若しくは未置換
の1又は2価のアリール基を有していてもよい。)又は
炭素原子数が6〜30個を有する置換若しくは未゛置換
の了り−ル基(複素環化合物であってもよ′ぐ、また前
記の置換基として炭素原子数1〜24個を有する飽和若
しくは不飽和の置換又は未置換のアルキル基および/又
は置換アミノ基を有していてもよい)を表わし、 几2、R3はそれぞれ炭素原子数1〜20個の飽和若し
くは、不飽和の(g換もしくは未置換のアルキル基又は
水嵩原子を表わし、 ′fL4は炭素原子数1個〜10個を有する置換または
未置換のアルキル基を表わし、nはO〜4の正の整数で
あり、 l−ζ\ Qは窒素原子もしくは炭素原子を表わし、QNによって
飽和した5もしくは6員環を表わし、人は有機もしくは
無機の酸を表わし、mは正の実数を表わす。
ステル共重合体、アミン樹脂、各種の合成コム系の熱可
塑性樹脂およびこれらの混合物等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−1
2528号、同39−19282号、同40−5349
号、同40−20907号、同41−9463号、同4
1−14059号、同41−16985号、同42−6
428号、同42−11621号、同43−4623号
、同43−15266号、同44−2889号、同44
−17947号、同44−18232号、同45−14
020号、同45−14500号、同47−18573
号、同47−22063号、同47−22064号、同
47−22068号、同47−22069号、同47−
22070号、同48−27886号公報、米国特許第
3.144,352号、同第3,419,420号、同
第3,499,789号、同第3.713.887号明
細書ζこ記載されている。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では200.000以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。才だ、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するまで
の間に軟化法たは溶融しないものが好才しい。具体的に
は、例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリ
エステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混合物、
メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートブ1/ポリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール/高分子量ジオール/トリフェニルメタント
リイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれ
らの混合物等である。 これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−97
79号、同41−7192号、同41−8016号、同
41−14275号、同42−18179号、同43−
12081号、同44−2802.3号、同45−”
14501号、同45−24902号、同46.’−1
3103号、同47−22067号、同47−2207
2号、同47−22073号、同47−28045号、
同4’7−28048号、同47−28922号公報、
米国特許第3,144,353号、同第3,320,0
90号、同第3、437.519号、同第3,597,
273号、同第3,781,210号、同第3,781
,211号明細書に記−載されている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンシクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能
七ツマ−として、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ノ\イドロカ
゛−ボンタイプ等が挙げられる。 これらの結合剤の単独才たは組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加剤が加えられる。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末と結合剤との混合割
合は、該強磁性粉末100重量部に対して結合剤10〜
400重量部、好ましくは30〜100重量部の範囲で
使用される。結合剤が多すぎると磁気記録媒体としたと
きの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が劣
り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生じ
る。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばポリイソ−シアネート(他の硬化剤の例)を含有
させることができる。 ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと3価
ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの5
号体、ジイソシアネート3モルと水の脱炭酸化合物があ
る。これらの例としては、トリレンジイソシアネート3
モルとトリメチロールプロパン1モルの付加体、メタキ
シリレンジイソシアネート3モルとトリメチロールプロ
パン1モルの付加体、トリレンジイソシアネートの5号
体、トリレンジイソシアネート3モルとへキサメチレン
ジイソシアネート2モルから成る5号体、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート3モルと水1モルを反応させて得ら
れる脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得られ
る。 強磁性層には、本発明にかかる表面処理強磁性粉末ζ前
記の結合剤、硬化剤の他に添加剤として分散剤、潤滑剤
、研摩剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 使用される分散剤としでは、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数8〜18個の脂肪酸(几−COOHで表
わされ、Rは炭素原子数7〜17個の飽和または不飽和
のアルキル基):前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li
、 Na 、 K等)またはアルカリ土類金属(Mg
、 Ca’、 Bad)から成る金属石鹸:レシチン等
が使用される。この他に炭素原子数12個以上の高級ア
ルコールおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能
である。また、本発明にかかる表面処理強磁性粉末の製
造方法のところで説明した界面活性剤を使用することも
できる。これら分散剤は1種類のみで用いても、あるい
は2種類以上を併用してもよい。これらの分散剤は結合
剤100重量部に対して1〜20重蓋部の範囲で添加さ
れる。 これら分散剤は、特公昭39−28369号、同44−
17945号、同48−15001号公報、米国特許第
3.587,993号、同第3,470,021号明細
書等に記載されている。 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブランク、
クラファイト、カーボンブラッククラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数12
〜16個の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合
計して炭素原子数が21〜23個に成る一filfiの
アルコール力1ら成る脂肪酸エステル(いわゆるロウ)
等も使用できる。これらの潤滑剤は結合剤100重量部
に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。これ
らについては特公昭43−23889号公報、同43−
81543号等の公報、米国特許第3,470,021
号、同第3,492,235号、同第3,497,41
1号、同第3,523,086、同第3,625,76
0同第3.630.772号、同第3.634.253
号、同第 3゜642.539号、同第3.687.7
25号の各明細書、IBMTechnical Dis
closure Bulletin Vol、 9.4
7、page 779(1966年12月):ELH
KTRONIK1961年A12、page 380等
に記載されている。 使′用される研摩材としては、一般に使用される材料で
溶融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人
造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、サク
ロ石、エメリー(主成分:コランタムと磁鉄鉱)等が使
用される。これらの研磨材は平均粒子径0.Q5〜5μ
の大きさのものが使用され、特に好ましくは0.1〜2
μである。これらの研磨材は結合剤1003ii量部に
対して1〜20重量部の範囲で添加される。これらの研
磨材は、特開昭49−115510号公報、米国特許第
3.007.807号、同第3,041,196号、同
第3.687.725号、英国時Wf ia’fE 1
.145.349 号、i)’イア%許(DT−PS)
853.211号明細書に記載されている。 使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブラックグラフトポリマーなどの
導電性粉末:サポニンなどの天然界面活性剤:アルキレ
ンオキサイド系、クリセリン系、グリシドール系などの
7ニオン界面活性剤:高級アルキルアミン類、第4級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
:カルポン酸1.スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、
燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニ
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用さ
れる。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
f!F第2.271.623号、同第2.240.47
2号、同第2.288.226号、同第2.676、1
22号、同第 2゜676.924号、同第2.676
、975号、同第2,691,566号、同第2.72
7.860号、同第2.730.498号、同第2、7
42.379号、同第2.739.891号、同第3.
068.101号、同第3.158.484号、同第3
.2oi、 253号、同第3.210,191号、同
第3.294.540号、同第3,415,649号、
同第3,441,413号、同第3.442.654号
、同第3.475,174号、同第3.545.974
号、西ドイツ特許公開(01,、S) 1,942,6
65号、英国特許第1.077、317号、同第1.1
98.450号等の各明細書をはじめ、小田良平他者「
界面活性剤の合成とその応用J(4fX書店1964年
版) : A、 W、ベイリ著1−サーフェスアクティ
ブ エージエンツ」(インターサイエンスパブリケーシ
ョンインコーボレテイド1958年版) :”T、P、
シスリー著[エンサイクロペディアオブ サニフエスア
クティブ エージェンツ 第2巻J (ケミカルバブリ
ッジ≧カンパニー1964年版):「界面活性剤便覧」
第6刷(産業図書株式会社 昭和用年12月20日)な
どの成薔に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
る。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系:メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール等のアル
コール系:酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレンクリコールモノエチルエーテルアセテ
ート等のエステル系ニゲリコールジメチルエーテル、グ
リコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコー
ルエーテル系:ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水累:メチレンクロライド、エチレンクロライド
、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素等のものが使用できる。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエ
ステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロース誘導体、ポリカーボ
ネートなどのプラスチックAl 、 Znなどの非磁性
金属、等の各種セラミンク、ニューセラミックなどが使
用される。 これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
3〜100μm程度、好韮しくは5〜50μmであり、
ディスク、カード状の場合は、30μm〜10mm8度
であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコー
タ−(こ応じてその型は決められる。 上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるバックコート(Bac
’kcoat )されてもよい。 バックコートに関しては、例えば米国特許第2.804
,401号、同第3,293,066号、同第3.61
7゜378号、同第3,062,676号、同第3,7
34,772号、同第3,476.596号、同第2,
643,048号、同第2.803,556号、同第2
,887,462号、同第2.923゜642号、2.
99’7. ’451号、同第3,007,892号、
同第3,041,196号、同第3.115.420号
、同第 3゜166.688号等の各明細書に記載され
ている。 また、支持体の形態はテープ、シート、カード、 ゛
ディスク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々
の材料が必要に応じて選択される。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末結合剤、分散剤、潤
滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶媒等は混練されて磁性塗
料とされる。 混線にあたっては、前記強磁性粉末および上述の各成分
は全て同時に、あるいは個々順次に混練機に投入される
。例えば、ます分散剤を含む溶液中に前記強磁性粉末を
加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加
え混練をつづけて磁性塗料とする方法がある。 混線分散にあたっては、各種の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サントクラインター、8 zegva r
i アトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、冒速度衝撃ミル、ディスパーニーター、尚速
ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。 本発明(こかかる磁性塗料は、これらの方法によって分
散したとき、極めて良好な分散が行なわれ実施例で述べ
るよ一うな分散性評価方法によったとき、電子顕微鏡で
観察したときの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合よ
りも極めて少なかった。 混線分散ニ関すル技術ハ、T、 c、 PA’r’ro
l’J 著Pa1nt Flow and Pigme
nt Dispersion (1964年 John
Willey & 5ons 社発行)に述べられ
ている。才た、米国特許第2,581,414号、同第
2.855,156号の各明細書にも述べられている。 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成するだめ
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブレード
コート、エアーナイフコート、スフイスコート、含浸コ
ート、リバースロールコート、トランスファーロールコ
ート、グラビアコート、キスコート、キャス1コート、
スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能であ
り、これらについて「コーチインク工学」(朝倉書店刊
:昭和46年発行)に詳細に記されている。 このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向さぜる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。また必
要により表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断し
たりして、本発明の磁気記録体を製造する。 この場合、配向磁場は交流才たは直流で約500〜35
00ガウス程度であり、乾燥温度は約50〜100℃程
度、乾燥時間は約3〜10分間程度であることが好まし
い。 本発明にか力)る強磁性粉末の配向方法は、下記の特許
中にも述べられているような方法によってもよい。 例えば、米国特許第1.949.840号、同第2,7
96゜359号、同第3,001,891号、同第3,
172,776号、同第3,416,949号、同第3
.473.960号、同第3,681゜138号の各明
細書、特公昭32−3427号、同39−28368号
、同40−23624号、同40−23625号、同4
1−13181号、同48−13043号、同48−3
9722号の各公報などである。 以下余白 (e)発明の効果: 以上のようにして作製した本発明にかかる磁気記録媒体
は、従来のものに比べて耐摩耗性が極めて良好であり、
また保存安定性にすぐれていた。 また、本発明にかかる磁気記録媒体は、SA比(シグナ
ル対ノイズの比)が、従来の磁気記録媒体のそれよりも
犬d〕に改善され、再生出力も従来のものよりも高いも
のを得ることができた。 したがって、高密度記録においても、本発明の磁気記録
媒体は優れた性能を示した。 (f)実施例: 以下、実施例および比較例に基づいて、本発明を具体的
に説明する。ただし、下記実施例中「部1と一記載され
ている用語は、]−重量部」を表わし、「オーディオテ
ープ」ならびに「ピデイオテープ」なる用語はいずれも
「磁気記録媒体」なる用語に表わされる概念に包含され
る。 実施例1〜12 ■前処理 下記の表−3、扁1〜A12に掲載されろ強磁性粉末1
00部をそれぞれ、約lXl0−’規定の表−3、/1
61〜AI2の第3欄に掲載される塩基性電解質水浴1
looo部に加え、サンドグラインダーにより分散した
。 以下余白 表−3 かくして得られfこ衣−3、/161〜.4612第3
欄に掲載されtこ強磁性粉末含有の塩基性電解質水浴液
に対して、本発明にかかる後述する表−4、第3欄掲載
のカチオン系界面活性剤の5%水浴液100部な加え、
それぞれ再度混合分散した後得られた分散液を濾過、自
然乾燥後、減圧乾燥し、後述する表−4、應(1)〜y
16 (12)に掲載した表面処理強磁性粉末を得た。 ■後処理 前記の処理(前処理)を終了した表面処理強磁性粉末/
16(1)〜A(12)を用いて、[組 成] 表面処理強磁性粉末 75部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体7.5音IS ポリウレタン 7.5部シリコ
ンオイル 15部メチルエチル
ケト7 70都トルエン
60部シクロヘキサン
5部なる組成物を、ボールミルに入れ、
充分に混合分散した後、トリレンジイソシアネート3部
を加えて均一に混合する。 か(して得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ、
乾燥膜厚が5μになるように塗工したつ しかる後、得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理
してI 2.65rr7n巾にスリットして得られた試
料を、それぞれ含有する表面処理強磁性粉末茄(1)〜
、%(12)に応じて、それぞれテープ1〜12とする
。 表−4 実施例13〜20 ■前処理 前記の表−3、AI3〜別20別掲0されろ強磁性粉末
100部をそれぞれ、約lXl0−’規定の表−3、扁
13〜y1620の第3欄に記載されている塩基性電蟲
浴液1000部に加え、サンドグラインダーにより分散
したつ か(して得られた表−3、Δ613〜/1620に掲載
された強磁性粉末含有の塩基性電解質水溶液に対して、
前記光−4、A (13)〜腐(20)の第3欄掲載の
カチオン系界面活性剤の5%メタノール溶液100部を
加え、再度混合分散した後、得られた分散液を濾過、自
然乾燥後、減圧乾燥し、後述する衣=4、A (13)
〜Δ6(2の第3欄掲載の表面処理強磁性粉末を得た。 ■後処理 前記の処理を終了した表面処理強磁性粉末應(13)〜
/16. (20)を用いて、[組 成コ 表面処理強磁性粉末 75都部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5名IS
ポリウレタン 7.5音1翫
シリコンオイル 1石部メチル
エチルケトン 70員(Sトルエン
60都シクロヘキサロ
ン 5部なろ組成物をボールミ
ルに入れ、充分混合分散した後、トリレンジイソシアネ
ート3部を加えて均一に混合する。 かくして得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に、ffljMを印加
しつつ、乾燥膜厚が5μになるように塗工した。 しかる後、得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理
して12.65rrrn巾にスリットして、得られた試
料を、それぞれ含有する狭面処理強磁性粉末A (13
) 〜16 (20) K 応シテ、チー プ13〜2
0とする。 実施例21〜43 ■前処理 表−3,421〜篤43に掲載される強磁性粉末100
部をそれぞれ、約1×104規定の表−3、況21〜4
3の第3欄に記載される塩基性電解質水浴液1000部
に加え、サンドグラインダーにより分散しTこ。 かくして得られた表−3、痛21〜涜43第3欄に掲載
された強磁性粉末含有の塩基a電解質1621〜010
%水溶液50部を加え、それぞれ再度混合分散した後、
表−5、/%21〜/l643行の第4欄掲載の疎水性
有機溶媒1000部を加え、再び分散した後、埋強磁性
粉末ガロ (21)〜A6 (43)を得た。 表−5 ■後処理 前記■の処理を終了した表面処理強磁性粉未洗(21)
〜A’(43)’t−用いて、[組 成] 表面処理強磁性粉末 75部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5部ポリ
ウレタン 7.5部シリコン
オイル 1.5部メチルエテル
ケトン 70部トルエン
60部シクロヘキサン
5部なる組成物をボールミルに入れ、
充分混合分散した後、トリレンジイソシアネート3部を
加えて均一に混合する、 か(して得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場な印加しつつ、
乾燥膜厚か5μになるように塗工した。 しかる後、得られfこ広巾の試料をスーパーカレンダ処
理して12.65rrm巾にスリットビデオテープな作
りこの試料をそれぞれ倉荷する表面処理強磁性粉末A(
2υ〜(43)に応じて、テープ21〜43どする。 実施例44〜49 ■前処理 表−3、應44〜而49第3掴に掲載される強磁性粉末
100部をそれぞれ、約I XIO’規定の塩基性電解
質水浴液1000部を加え、サンドグラインダーにより
分散したつ このようにして得られた表−3、洗44〜廃49第3@
に掲載された強磁性粉末含有の塩基性電解質水浴液A4
4〜A49に対し、表−5、扁(44)〜應(49)第
3@掲載のカチオン系界面活性剤5都と。 第4欄掲載の疎水性有機溶媒1000部を加え再び分散
した後、水層を除去して有機層を取り出して■後処理 前記■の処理を終了した表面処理強磁性粉末46(44
)〜/l6(49)を用いて、 [組 成] 表面処理強磁性粉末 75部部分加
水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5部ポリ
ウレタン 7.5部シリコン
オイル 1.5部メチルエチル
ケトン 70部トルエン
60部シクロヘキサン
5部なる組成物をボールミルに入れ、
充分混合した後、トリレンジイソシアネート3部を加え
て均一に混合する〇 か(して得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場ヲ印加しつつ、
乾燥膜厚か5μになるように塗工した。 しかる後、得られた広巾の試f−+を、スーパーカレン
ダ処理して12.65+rm巾にスリットして得られ1
こ試料をそれぞれ含有する表面処理強磁性粉末A(44
)〜A (49)に応じて、テープ44〜49とする。 実施例50〜72 ■前処理 それぞれ表−3、腐21〜/4643記載の強磁性粉末
含Uの塩基性電解質水溶液y1621〜A43に対して
、表−5第3欄掲載のカチオン系界面活性剤の10%水
浴液50都を加え、それぞれ再度混合分散しfこ後茨−
5第4欄掲載の疎水性有機溶媒1000部を加え、再分
散後、水層な除去し、表面処理強磁性粉末の分散液況(
50)〜A (72)を得た。 ■後処理 次にか(して得られた表面処理強磁性粉末の分散液ヲ漉
縮し、モレキーラーシーブにより脱水したのち、モレキ
ーラーシーブを除き、表面処理強磁性粉末と[メチルイ
ソプロピルケトンとトルエンとシクロヘキサン]の比が
下記の割合になるように陪媒を濃縮又は添加して調整し
た俊、[組 成] 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液 210部
部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.5
都シリコンオイル 1,5部ポ
リウレタン 7,5部なる組
成物をボールミルに入れ、充分混合分散したのち、トリ
レンジイソシアネート3都を加え、均一に混合して磁性
塗料を得fこ。 この磁性塗料を、膜厚15μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルムの片面に@ 場ヲ印加しつつ、乾燥膜厚
5μmになるように塗工した。か(して得られた広巾の
試料をスーパーカレンダ処理し、12.65rrm巾に
なるようにスリットし、ビデオテープを作製しfこ。こ
のテープをそれぞれ、含有する強磁性粉末421〜應4
3の種類に応じテープ50〜72とする。 実施例73〜78 ■前処理 それぞれ表−3、廃44〜應49掲載の強磁性粉末含有
の塩基性電解質水浴液/1644〜A49に対して、表
−5第3欄掲載のカチオン系界面活性剤5部と、衣−5
第4s掲載の疎水性有機溶媒1000部を加え、再分散
した後、水層を除去し、表面処理強磁性粉末の分散後A
(73)〜4 (78)を得た。 ■後処理 上記の工程を終了し、得られた表面処理強磁性粉末の分
散液を濃縮し、モレキュラーシーブにより脱水したのち
、モレキーラーシーブを除き、表面処理強磁性粉末と[
メチルイソプロピルケトンとトルエンとシクロヘキサン
]との比が下記の割合になるように溶媒を濃縮又は添加
して調整した後、 [組 成] 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散i 210
部部分加水分M塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 75
部シリコンオイル 1.5部ポ
リウレタン 7,5部なる組
成物をボールミルに入れ、充分混合分散したのち、トリ
レンジイソシアネート3都を′加え、均一に混合して磁
性塗f−1−を得た。 、この磁性塗料を、膜厚15μmのポリエチレンテンフ
タレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ、乾燥膜厚
5μmになるように塗工した。かくして1むた広巾の試
#+をスーパーカレンダ処理し−,,]’ 2.65■
巾になるようにスリットし、ビデオテープfff乍製し
た。このテープをそれぞれ、含有する強磁憔粉末准44
〜A49の種類に応じてテープ73〜7おとした。 比較例1 ■前処理 純水1000部中で、Co 宮荷Fe、04粉末100
部を分散した後、ドデシル硫酸ナトリウム10%水浴液
50部を加えて再度分赦し、その後分散液を濾過、自然
乾燥後、減圧乾燥し、表面処理強磁性粉末を得た。これ
を表面処理強磁性粉末比較例試料(1)とする。(本比
較例では電解質水浴液中で分散せずに単に純水中で分散
した。) ■後処理 つぎにかくして得た表面処理強磁性粉末比較例試料(1
)を用いて、下記の組成の磁性塗#+を作製した。 [組 成] 比較例試料(1) ・75
部部分加水分解塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体 7.
5都ポリウレタン 75部
シリコンオイル 1.5部メチ
ルエチルケト7 70部トルエン
60部シクロへキサノン
5部両性塗料の作製は、上記組
成物をボールミルに入れ、充分に混合分散した後、トリ
レンジインシアネート3部を加えて均一に混合すること
により行う。 かくして得られた磁性塗料を、膜厚15μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの片面に磁場を印加しつつ、
乾燥膜厚が5μになるように塗工した。 しかる後、得られた広巾の試料をスーパーカレンダ処理
して12.65rrm巾にスリットし、試料テープとし
てビデオテープを得た。 比較例2 ■前処理 5部のレシチン(従来、よ(用いられている分散剤)含
有トルエン溶液1000部中でCO含郁e=04粉末1
00部を分散した後、濾過し、自然乾燥後、減圧乾燥し
、表面処理強磁性粉末を得た。これを表面処理強磁性粉
末比較例試料(2)とする。 ■後処理 埋を施して得られろ試料のビデオテープを比較テープ2
とする。 比較例3 ■前処理 5部のレシチン(従来、よ(用いられた分散剤)含有ト
ルエン溶液1000部中で、磁性合金(Fe−Co−N
i)粉末100部を分散した後、濾過し、自然■後処理 上記の前処理を経fこ表面処理強磁性粉末比較試料3に
対して、比較例1と同様の後処理を施して得られる試料
のビデオテープを比較テープ3とする。 比較例4〜5 未処理のCo含有Fe50.粉末を比較強磁性廣、比較
例1の後処理と同様の処理を施して得られろ試料のビデ
オテープをそれぞれ比較テープ4および5と1゛る。 つぎに、前記の実施例1〜78および比較例1〜5にお
いて得られたそれぞれのテープ1〜78および比較テー
プ1〜5のテープ性能の測定結果を下記の衣−6に示す
。ただし、テープ性能は角型比、再生出力、シヘ比、耐
牽耗性および粘着性について測定しfこ。また、これら
角型比、再生出力、SA比、耐摩耗性、粘着性の測定基
準は下記の通りである。 (a) 角型比: 残留磁化Br、/飽和磁化Bmについて測定した。 (b) 再生用カニ IIF串力測定゛用VTRデツキを用いて4Mzまでの
運出力を測定し、比較テープ/164の出力な0とした
ときの相対値で示した。 (c) S/N比: Co含有Fe、04を強磁性粉末として用いた。 試料テープに関して)ま比較ニョ例4のテープの値を0
dT3とし、 磁性合金(Fe−Co−Ni )を強磁性粉末として用
いた試料テープに関し1ては比較=例5のテープの値1
0clBとしたときの相対値で示した。 なお、強磁性材料が磁性合金(Fe−Co−Ni )の
のものについては※印をつけた。 (d) 耐摩耗性: 模擬ヘッドを用いて5m長のテープを7 m /sec
の速さで繰り返し往復摺動させて、その後のテープ面を
目測および顕微鏡により測定した。(表=6においては
、耐摩耗性の高いものを◎、並のものな○、不良のもの
をX印で示した。)(e) 粘着: 湿度80%、iHMi40℃の条件で24時間放島後の
くっつきの発生で判定した。(表−6においては、(つ
つきの発生しない場合を○印、(つつきの発生する場合
をx印で示した。) 以下余白 表−6 衣−6の結果から、本発明にかかる磁気記録媒体は、表
面処理強磁性粉末を、単に塩基性電解質溶液中に分散せ
しめた後、一般式(1)又は011で衣わされろ構造を
もつ、カチオン系界面活性剤で角分散処理したものを用
いた場合(デージ1〜テープ20)も、さらにこれら分
散液に本発明にがかる疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉
末を有機層に移行せしめてから取り出した表面処理強磁
性粉末を用いた場合も(テープ21〜テープ78)、従
来方法による表面処理強磁性粉末を含有する磁気記録媒
体に比べて、遥かに優れた性能な荷していることが明ら
かである。 実施例1〜78により得られた磁気記録媒体は、いずれ
もビディオテープについての結果を示したものであるが
、実施例1〜78と同様の処理を施して得られたオーデ
ィオテープについても、角型比、再生出力、耐摩耗性、
保存安定性が良好であることが判ったっ つぎに、実施例1〜78および比較例1〜5の前処理工
程終了後の表面処理強磁性粉末の表面性的性質および分
散性を調べるため、これら表面処理剤強磁性粉末の疎水
化度と沈降速度について測定しfこ結果な表−7に示す
。 疎水化度は、純水とメタノールの混合比の異なる溶液に
それぞれの強磁性粉末を加え、強磁性粉末がその溶液に
濡れずに浮(場合は、その溶液の表面張力(dy’ne
/cm)よりも、強磁性粉末の表面エネルギー(dyn
e/cm )が小さいことを示し、強磁性粉末がその溶
液に濡れて分散あるいは沈降する場合は、その溶液の表
面張力よりも強直11粉末の表面エネルギーが大きいこ
とを示すことから判断する。 沈降速度は、強磁性粉1gを沈降管(内容積:3 Qn
−t’、内径:10m→祉n−ヘキサンを加えて30r
nJとし、全ての強磁性粉分散溶液を1分間同様の度合
で振とうした後、静置し24時間後の溶液表面から懸濁
界面までの高さを測定し、沈降速度をもとめた。 以下余白 表−7 表−7の結果から、本発明にかかる磁気記録媒体の強磁
性層に含有する表面処理強磁性粉末の疎水化度および沈
降速度は、従来の表面処理強磁性粉末のそれよりも小さ
く、分散性が優れていることを示している。 また実施例1〜78の本発明にかかる磁気記録媒体を作
成する際に用いた磁性塗料と、比較例1〜5の試f8+
を作成する際に用いた比較の磁性塗′#+をそれぞれア
プリケータを用いて、ガラス板の上に60μの厚さく湿
潤時)で塗布し、顕微鏡で分散の程朋を観察したところ
、比較の磁性塗料によるものは、凝集物か多いのに対し
て、実施例1〜78の試料を作成する際に用いた磁性塗
料によるものは、均一に分散されていて凝集物は、極め
て少なかった。 手続補正書(自発) 1.4+件の表示 昭和58年 特 許 w+第4008号3 補正をする
者 jj件七の関係 特許出願人 氏 名(名称) (127)小西六写真工業株式会社
(1)明細書の第46頁4〜5行目の「結合剤10〜4
00重量部、好ましくは30〜100重圀部・・・」と
ある記載を「結合剤5〜400i短部、好ましくは10
〜200重景部・・・」とする。 (2)明細箸箱48頁5行目の[・・・結合剤]00・
・・」とある記載を「・・・強磁性粉末100・・・」
とする。 (3) 明細曹第48頁下から3行目の「・・・結合
剤100・・・」とある記載を「・・・強磁性粉末10
0・・・」とする。 (4)明細書箱49頁15行目の「・・・結合剤100
・・・」とある記載を「・・・強磁性粉末】00・・・
」とする。 以上 手続袖正書(自発) [ [ 1、−!J+件の表示 昭和58年 特 許 しf1第4008ぢ3、 補正を
する者 市(’lとの関係 特許出願人 、1. 所 東京都新宿区西新宿1丁目26番2
号氏 名<q滑:+ (12t )小西六写真工業株
式会社6 袖正により増加する発明の数 な し7、補
正の対′象 ]1]明細誓の特許請求の範囲を(別紙)に示す如く補
正する。 ]2]明細誓の発明の詳細な説明の欄を以下の如く補正
する。 (1)明細書箱8頁16〜17行目の「・・・界面剤で
・・句とある記載を「・・・界面活性剤で・・・」とす
る。 (2)明細書第9頁4行目の「界面剤で・・りとある記
載を「界面活性剤で・・・」とする。 (3)明細書箱10頁16行目と17行目の間に下記の
文を加入する。 記 本発明で使用できる強磁性粉末としては、CO被着r
”z 03 、Co−被着Fes 04 、r−Fet
03 、) e。 Oa 、 Co含有r−Fe、 03、Co含有Fe3
O4、Cr0t等の酸化物系強磁性粉末の他に、メタル
系強磁性粉末を使用することもできる。メタル系強磁性
粉末としては、例えば、Fe、Ni、 C’o、Cr等
の金属単体のメタル系強磁性粉末およびFe−C0−N
i、 F”e−A7. MnB i、 Fe−A
7−P、 Fe−Co −N i −Cr。 F e −N 1−Zn、 F”e−Co−N i
−P、 Fe −N i、 Co −N i −P
。 Ni−Co、Co−P、 Fe−Mn−Zn−Fe−N
i −Mn、 P’e −Ni−Cr −P、 Fe−
JJi−Co−Zn等の合金のメタル系強磁性粉末等が
誉げられ、さらに添加剤としてMg、 Mn、 S i
、 P、 Cu、 AA!等の元素およびそれらの化合
物を加えたメタル系強磁性粉末であってもよい。 (4)明細書第23頁13行目の「20rrLl〜50
0m1・・・」とある記載をr20m7〜5,000−
7・・・」とする。 (5)明細書第23頁表−1における隘70の化合物の
構造式を下記の如くにする。 記 αち CH,、CI(。 (6)明細書第28頁表−2における陥32の化合物の
構造式を下記の如くにする。 記 (7)明細誓第29頁衣−2における遅36の化合物の
構造式を下記の如くにする。 Cl−1s%CH,−)−NH−(EH,−4jJJ−
CH,−N[(、o2 CH3CO0H(8)明細書第
29頁表−2における克38の化合物の構造式を下記の
如くにする。 記 (9)明Miii第33頁6行目の「−CH,C00H
Jと[をる。 00)明細書箱35頁16行目の「−の分散処理液・・
・」とある記載を「この分散処理液・・・」とする。 αυ 明細書第23頁11行目の「・・・乾燥し、・・
・」とある記載を「 ・・・脱水し、・・・」とする。 以上 (別紙) 特許請求の範囲 (1)支持体上に、表面処理した強磁性粉末を含有する
強磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、当該表面
処理した強磁性粉末は、塩基性電解質溶液中に強磁性粉
末を分散した後、下記の一般式(I)又は(IT)で表
わされる構造を有する界面五1剤で再分散処理して得ら
れるものであることを特徴とする磁気記録媒体。たgし
、一般式(I)および(n)はそれぞれ、 ■’ −N −R2m mA (■)
t3 および で表わされ、かつRは炭素原子数が1〜30個を有する
飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐してい
てもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換基と
して置換アミノ基および/又は置換若しくは未置換の1
又は2価のアリール基を有していてもよい)又は炭素原
子数が6〜30個を有する置換若しくは未置換のアリー
ル基(複素環化合物であってもよく、また前記の置換基
として炭素原子数1〜24個を有する飽和若しくは不飽
和の置換又は未置換のアルキル基および/又は置換アミ
ノ−基を有していてもよい)を表わし、■、几はそれぞ
れ炭素原子数1〜20個の飽和若しくは不飽和の置換も
しくは未置換のアルキル基又は水嵩原子を表わし、R4
は炭素原子数1個〜10個を有する置換または未置換の
アルキル基を表わし、nはO〜4の正の整数であり、 Qは窒累原子もしくは炭素原子を表わし、Qkによって
飽和した5もしくは6員環を表わし、Aは有機もしくは
無機の酸を表わし、mは正の実数を表わす。 (2)支持体上に、表面処理した強磁性粉末を含有する
強磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、当該表面
処理した強磁性粉末は、塩基性電解質溶液中に強磁性粉
末を分散した後、下記の一般式CI)又は(TI)で表
わされる構造を有する界面活性剤で再分散処理し、さら
に該分散処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末を
楢機層に移行せしめたものであることを特徴とする磁気
記録媒体。ただし、一般式(1)および(TI)はそれ
ぞれ、R’−N −几 −m人
(I)3 および で表わされ、かつ几1は炭素原子数が1個〜30個を有
する飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐し
ていてもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換
基として置換アミノ基および/又は置換若しくは未置換
の1又は2価のアリール基を有していてもよい。)又は
炭素原子数が6〜30個を有する置換若しくは未゛置換
の了り−ル基(複素環化合物であってもよ′ぐ、また前
記の置換基として炭素原子数1〜24個を有する飽和若
しくは不飽和の置換又は未置換のアルキル基および/又
は置換アミノ基を有していてもよい)を表わし、 几2、R3はそれぞれ炭素原子数1〜20個の飽和若し
くは、不飽和の(g換もしくは未置換のアルキル基又は
水嵩原子を表わし、 ′fL4は炭素原子数1個〜10個を有する置換または
未置換のアルキル基を表わし、nはO〜4の正の整数で
あり、 l−ζ\ Qは窒素原子もしくは炭素原子を表わし、QNによって
飽和した5もしくは6員環を表わし、人は有機もしくは
無機の酸を表わし、mは正の実数を表わす。
Claims (2)
- (1)支持体上に、表面処理した強磁性粉末を含有する
強磁性層を設けてなる磁気記録媒体において1、当該表
面処理した強磁性粉末は、塩基性′電解質溶液中に強磁
性粉末を分散した後、下記の一般式(I)又は(II)
で表わされる構造を有する界面剤で再分散処理して得ら
れるものであること’t%徴とする磁気記録媒体。たソ
し、一般式(I)および(It)はそれぞれ、 R1−N −R2−mA (1)3 および で衣わされ、かつR1は炭素原子数が1〜30個を有す
る飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐して
いてもよく、シクロアルキル基でありてもよく、置換基
として置換アミノ基および/又は置換若しくは未置換の
1又は2両のアリール基を有していてもよい)又は炭素
原子数が6〜30個を有する置換若しくは未置換めアリ
ール基(複素環化合物であってもよく、また前記の置換
基として炭素原子数1〜24個を有する飽和若しくは不
飽和の置換又は未置換のアルキル基および/又は置換ア
ば)基を有していてもよい)を表わし、B2 、R3は
それぞれ炭素原子数1〜20個の飽和若しくは不飽和の
置換もしくは未置換のアルキル基又は水素原子を表わし
R4は炭素原子数1個〜10個を有する置換または未
置換のアルキル基を衣わし、nは0〜4の正の整数であ
シ、Qは窒素原子もしくは炭素原子を表わし、Qべによ
って飽和した5もしくは6員壌を表わし、人は有機もし
くは無機の酸を表わし、mは正の実数を表わす。 - (2)支持体上に、表面処理した強磁性粉末を含有する
強磁性層を設けてなる磁気記録媒体において、当該表面
処理した強磁性粉末は、塩基性電解質溶液中に強磁性粉
末を分散した後、下記の一般式(1)又は(II)で表
わされる構造を有する界面活性剤で再分散処理し、さら
に該分数処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末を
有機層に移行せしめた後取り出しだ=;;耳士=もので
あることを特徴とする磁気記録媒体。た’xL一般式(
1)および(n)はそれぞれ、 R1−N −r −mA (1)s および (R“)n で表わされ、かつR1は炭素原子数が1個〜30個を有
する飽和若しくは不飽和のアルキル基(直鎖でも分岐し
ていてもよく、シクロアルキル基であってもよく、置換
基として置換アミノ基および/又は置換若しくは未置換
の1父は2 rlfliのアIJ−ル基を有していても
よい。)又は炭素原子数が6〜30個を有する置換若し
くは未置換のアリール基(複素環化合物であってもよく
、また前記の置換基として炭素原子数1〜24個を鳴す
る飽和若しくは不飽和の置換又は未置換のアルキル基お
よび/又は置換アミン基を有していてもよい)を表わし
、 Hj、R1はそれぞれ炭素原子数1〜20個の飽和若し
くは、不飽和の置換もしくは未置換のアルキル基又は水
素原子を表わし、 R“は炭素原子数1個〜10個を有する置換または未置
換のアルキル基を表わし、nはO〜4の正の整数であり
、 Qは窒素原子もしくは炭素原子を表わし、Q”Nによっ
て飽和した5もしくは6負環を表わし、人は有機もしく
は無機の酸を表わし、mは正の実数を表わす。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58004008A JPS59129937A (ja) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58004008A JPS59129937A (ja) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59129937A true JPS59129937A (ja) | 1984-07-26 |
Family
ID=11572944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58004008A Pending JPS59129937A (ja) | 1983-01-13 | 1983-01-13 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59129937A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091269A (en) * | 1989-12-14 | 1992-02-25 | Sony Corporation | Magnetic recording medium lubricant consisting of an amine salt of carboxylic acid, an amine salt of perfluoroalkyl carboxylic acid or an fluoro amine salt of perfluoro carboxylic acid |
-
1983
- 1983-01-13 JP JP58004008A patent/JPS59129937A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091269A (en) * | 1989-12-14 | 1992-02-25 | Sony Corporation | Magnetic recording medium lubricant consisting of an amine salt of carboxylic acid, an amine salt of perfluoroalkyl carboxylic acid or an fluoro amine salt of perfluoro carboxylic acid |
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