JPS5931002A - 表面処理強磁性粉末の製造方法および磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、表面処理強磁性粉末の分散液と、該粉末の製
造方法と、磁気記録媒体に関するものであり、特に高密
度記録に適した表面処理強磁性粉末の分散赦と、影粉末
の製造方法と、磁気Ｈ（、ｒ録媒体に圓するものである
。 従来、録音テープやビテオテープ等の磁気記録ビニル共
重合体、セルロース系枚脂、エポキシ樹脂、ボリウレタ
ノ樹脂等の結合剤と混練して塗工していた。 しか１２、これらの結合剤の単独あるいはそれらの組合
せ便用によっても強磁性粉末の分散性は不良になりがち
であり、そのため従来の磁気記録媒体の表面性、耐摩耗
性は十分に満足されるものではなかった。特に短波長記
録を要求されるビデオテープにおいては、磁性層中での
強磁性粉末の分散不良ｔコ１、Ｓ／Ｎ比劣化と感度低下
を招き、また記録再生時に激し７く磁気へ・、）に摺接
するため繰り返しの使用によって磁性塗膜が摩耗し、該
塗膜中に含有される強磁性粉末が脱落しやすく、磁気ヘ
ッドの目づまりといった好ましからざる結果をまねいた
。 このため強［Ｂ性粉末の分散性を向上させたり、耐碓耗
性を改良する目的で種々の添加剤が使用されている。た
とえば特公昭４１−１８０６４号、　同４３−１８６号
、同４３−６６９°号、同４７−１５６２４号、特開昭
４９−Ｆ１３４０２号、同４９−Ｆｉ８Ｂ０４号、同４
９−８４４０５号、同５１−４０９０４号、同５２−７
０８１１号の各公報に記載されているように強磁性粉末
と結合剤を含んだ磁性塗料中に高級脂肪酸、脂肪酸アミ
ド、脂肪酸エステル、高級アルコール、金属セ・ンケン
、尚級アルコールの硫酸エステル、ポリエチレンオキザ
イド、レシチン等を含有せしめ、この磁性塗料を非磁性
支持体上に塗工ｌ〜て磁気記録媒体を製造することがお
こなわれている。 しかし、これらの添加剤を単に磁性塗料製造時に加えて
も必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒体を祷るこ
と社困難であった。 たとえば、これらの添加剤を多量に使用すると磁性層の
機樟的強度が低トするという好捷しくない結果となる。 捷だ、磁性ｊ＠形成後、徐々に添加剤かにじみ出て来る
いわゆる「ブルーミング」現象が発生し、保存安定性上
好筐しくない結果を与える。また、両性）ｆｌｉの磁気
特性および強（ホ）性粉末の分散性も決強蓚性粉末の分
散性を向上させる目的で、たとえは特公昭５７−１０４
８号明細書に記載されているように、あらかじめ強磁性
粉末を界面活性剤で前処理して表向処理することが提案
されているが、前記公報ｒ（よればメチルエチルケトン
、トルエンのような有機溶媒にレシチン等のような麻水
性の界面活性剤を加えて活性剤浴液を作製し、その中に
処理し５ようとする強磁性粉末を加えて分散した後、沢
過し自然乾燥後、減圧乾燥して表面処理強磁性粉末を得
ている。この方法によれは、確かに１−プルーミング」
現象はおさえられるが、強磁性粉末の分散性は、かえっ
て悪くなるといった問題点があった。また従来、行なわ
れているように単に界面活性剤浴液に強磁性粉末を浸析
し１分散する方法では満足な分散状態が達成できないと
いった問題点があった。 本発明の目的は、前記諸欠点を克服した新規な表面処理
強磁性粉末の分散液と新規な表面処理強磁性粉末の製造
方法と新規な磁気記録媒体を提供することにある。即ち
、本発明の目的は以下の通りである。 本発明の第１の目的ね、良好に分散された表面処理強磁
性粉末の分散没を提供することにある。 本発明の第２の目的は、分散性に優れた表面処理強磁性
粉末の製造方法を提供することにある。 不発明の第３の目的は、耐摩耗性の良好な磁気記録媒体
を提供することにある。 本発明の第４の目的は、保存安定性の良好な磁気記録に
体を提供することにある。 本発明の第５の目的は、Ｓ／Ｎ比の良好な磁気記録媒体
を提供することにある。 本発明の第６の目的は、高い再生出力を有する磁気記録
媒体を提供することにある。 本発明の前記鎖目的のうち、第１の目的は電解質浴像中
で強磁性粉末を分散Ｌ、次に該粉末表面と位逆の電荷の
界面活性剤を親水性溶媒に混合した楢で処理し、前記処
理准に疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移
行させたことを特徴とする表面処理強磁性粉末の分散液
によって達成される。 本発明の前記の諸口的のうち、第２の目的ｉｄ電解質耐
冷中て゛Ｉｌｉ！ｉ磁性粉末を分散し、次に該粉末表面
とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混合した数で
処理し、前８己処理豫に疎水性有機溶媒を加え、強磁性
粉末を有機層に移行させて取り出すことを特徴とする表
面処理強磁性粉末の製造方法によって達成σれる。 ＊発明の鎖目的のうち、第３〜第６の目的は、電解質浴
液中でＩｌｉ！ｉ磁性粉末を分散［２、次に影粉末表面
とり逆の電、面の界面活性剤を親水性溶媒に混合１７だ
沿で処理し、前記処理箱に疎水性有機溶Ｈを加え、強磁
性粉末を有（幾層に移行させ−Ｃ取り出芒わた表面処理
強磁性粉末を含有することを特徴とする磁気記録媒体、
また０、電解質浴液中で強磁性粉末を分散し、次に該粉
末表面とは逆の電衝の界面活性剤を親水性溶媒に混合し
た准で処理し、前Ｒ［４処理豫に疎水性有機溶媒を加え
、強磁性粉末を有機りに移行させて得られた表面処理強
磁性粉末の分＊ｉに結合剤を加え、非磁性支持体上に塗
布したことを特徴とする磁気記録媒体によって達成ち′
Ｊ１．る。 本発明にかかる電解質として仁」１、強磁性粉米表面を
負に帯電させるものと正に・計重させるものがあり、強
磁性粉米表面を負に蛍′Ｍイさせる石：解質とＪ６　、
　　　Ｎａ（、）Ｈ、ＫＯＨ、Ｎａ、ＰＯ，、Ｎａ、Ｐ
２Ｏ，、Ｎａ、Ｐ、０，２　。 Ｎａ２５ｉｎ、　、　Ｎａ４Ｓｉｎ４．　Ｎａ２ＷＯ，
、Ｋ、ＰＯ，、Ｋ、Ｐ２Ｏ７゜Ｋ、Ｐ、０，２．　Ｋ２
ＳｉＯ３，Ｋ４ＳｉＯ，、Ｋ２ＷＯ，等が￥げられ強磁
８紛禾表１１１を正に帯電させるものと１７ては、Ａｌ
０Ｉ？ｌ、　Ｆｅｅコ、　、　’ｒｉ＋〕１４　等が昂
けられる。前配電解質の溶イｔの９反と１−てね、電ｐ
ｙｒ質の種類や、使用するＩｒ！Ｉｔ　磁性粉末の等電
点により異なるが、強磁性粉米表面を＋Ｅ、　Ｋ帯電さ
せるためにｉ（１、強イｉ性粉末のＱｉｌｌ、点よりも
低い丁ＪＨになるような電解質溶液の濃度のものを使用
し、強磁性粉米表面を負に帝’ｆｉｒ、させるためにに
、強磁性粉末の等電点よりも＾いＴＪ）Ｉになるような
電解質ｍ液の濃度のものを使用する。また、強磁性粉末
１００９ｒ　　に対して電解質浴３Ｎ　Ｉｐ、　２（ｌ
　ｍｌ−５０（１０ｍｅ使用し、好−？　Ｌ　＜　ＩＢ
、　５０ｍｇ〜２０００〕ｎｉ　　イナ用する。 不発明において、電解質浴液中で強磁性粉末を分散させ
る分散方法としてはボールミル、サンドグラインター、
Ｑ　ｉ％インペラー分散磯、尚速ミキサー、ホモジナイ
ザー等を使用する方法が挙けられる。 電解質溶液中で強磁性粉末を分散することによって、凝
集している該粉末に、せん断力が有効に働き、それによ
って、凝集している強磁性粉末の割合が少なくなるもの
と考えられる。 本発明にかかる電解質溶液には溶媒として水だけでも十
分であることが多いが、必要に応じて各種の親水性溶媒
、例えば炭素原子数１〜８個を有する直鎖または分岐の
アルコールあるいはアルコールエーテルあるいは多価ア
ルコール等のアルコール類（飼えはメタノール、エタノ
ール、エトキシエタノール、エチレングリコール等）：
炭素原子数３〜６個を有するケトン（例えばアセトン、
メチルエチルケトン等）：テトロヒドロフランまたはジ
オキサンのような親水性エーテル二Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピ
リジンなどの含窒素親水性温媒などを水１００重量部に
対して関重量部以下、好い。 本発明にかかる電解質として６、前記いずれでも使用で
きるが、強磁性粉末が金属である場合、該粉末の表面を
正に帯電させると、サビを発生しやすくなることがある
ので、該粉末の表面０、負に帯電させることが好ましく
、また強磁性粉末が金属化合物である場合に、該粉末の
表面（へ）正に帯電させても負に帯電させてもよい。 電：ｊＩ／（、￥を溶液中で強磁性粉末を分散し７だ俵
、本発明で社、強磁性粉末表面とは逆電、荷の界面油性
剤で強ｍ性粉末を処理する。すなわち、先に強磁性粉末
表ｍ１を負に帝１きせる電解質を使用した場合には逆電
荷の界面活性剤、すなわちカチオン糸界面活性剤が用い
られ、先に強磁性粉米表面を正に帯電させる電解質を使
用した場合には、アニオン系界面活性剤が用いられる。 先に電解質浴液中で分散したこととあわせて、表面を帯
電させた強磁性粉末を逆電荷の界面活性剤で処理するこ
とによって、強磁性粉末表面に界面活性剤の安定な吸着
層が形成されるものと考え本発明にかかる処理とは異な
−・た処理を１７だ場合、すなわち、表向を負に帯電さ
せた強磁性粉末を７ニオン糸界面活性剤で処理した場合
、あるいは表面を正に帯電させた強磁性粉末をカチオン
系界面活性剤で処理した場合に幻、得られる表向処しく
劣っていた。 不発明において用いられるカチオン系界面活性剤の例と
しては第４級アンモニウム塩類、高級アルキルアミンの
アンモニウム塩類、ピリジン、その他の含室累複素環式
化合物およびそれらのアンモニウム塩類、ホスホニウム
塩類、スルホニ１７ム塩類等の谷釉界面活性剤があげら
れる。 アニオン系活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、
パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウ
リン酸カリウム宿、のカルボン酸塩；セチルオギシ酢酸
ナトリウム、ｐ−ツーシルフェノキシ＾″「酸すＩ・リ
ウム等のニーデル結合をイｆするカルボン酸基；ドテシ
ルスルホンアミド酢酸ナトリウム、セチルスルホンアミ
ド酢酸カリウム等のアミド結合を富有するカルボン酸塩
；ラウリルアミノ酢酸すｌ・リウム、デシルアミノプロ
ピオンＭ％のアミン基を治するカルボン酸塩；ドデシル
アルコールフタル酸モノエステルナ）　ｌ）ラム塩等の
エステル結合を翁するノノルボン酸功、；ステアリルア
Ｌ：ｌ−ル硫Ｍナトリウム、ラウリルアルコール硫酸ア
ンモニウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル堪；ラウ
リルポリエチレングリコールエーテル硫酸ナトリウム、
ｐ−オクチルフェニルホリエチレングリコールエーテル
硫酸ナトリウム等のポリエチレングリコールエーテル硫
酸塩；ステアラミドエタノール硫酸ナトリウム１　ｐ−
オフグルベンズアミドエタノール硫酸ナトリウム等のア
ミド結合を有する硫酸エステルｊ′Ｍ；スルホオレイン
酸ブチルナトリウム珈等のエステル結合を有する硫酸エ
ステル堪；セチルスルホン酸ナトリウム、ｐ−デシルベ
ンセンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸層：β−ヒ
ドロキソドデシルスルフ１Ｍン酸ナトリワム等のヒドロ
キシル基を有するスルホン酸塩；α−スルホステアリン
酸イソプロピルエステルナトリウム塙、スルホコハク酸
ビス２−エチルヘキシルエステルナトリワム堪等のエス
テル結合を有するスルホ／（ｆｉ　ｊ盆；α−スルホラ
ウリン酸ブチルアミドナトリウム塩等のアミド結合を有
するスルホノ酸塩；α−シアノセチルスルホン酸ナトリ
ウム等のンアノ基を有するスルホン酸基；Ｎ−テトラテ
シルタウリンナトリクム堪等のアミン基を有スルスルホ
ン酸塩；β−ドデシルオキシエチルスルホン酸等のエー
テル結合を有するスルホン酸塩；ラウリルチオメタンス
ルホン酸ナトリウム等ノスルフイド結合を有するスルホ
ン酸基；ドテシルアルコールリン酸モノエステルジナト
リウム塩、デシルアルコールリン酸ジエステルモノナト
リウム塩等のリン酸エステル塩等が埜げられる。 本発明にかかる界面活性剤は、強磁性粉末１００００重
量対して０　、０　ｆｉ重１部から５０重−綾部、特に
好捷しくけ０．１１措部から１０重量部用いることが好
′止しい。０．０５重量未満で１効果が十分で０、なく
、５０重量部を越えると乳化現象がおこりやすく好まし
くないからである。 前記界面活性剤ね水のみと混合して用いることもできる
し、また前記電解質溶液の説明でも述べたところの親水
性溶媒（界面活性剤に対して用いる場合は親水性溶媒た
けに、界面活性剤を溶解させてもよい。）と混合しても
よいし、また水と前記親水性溶媒を任意の割合で混合し
た＃媒に界面活性剤をまぜて用いてもよい。 本発明にかかる界面活性剤を前記親水性溶媒および／ま
たは水の溶液として用いる場合、該界面活性剤の腋とす
るのが好ましい。従って、例えば強磁性粉末１００００
重量対して５重量部の界面活性剤を使用したいときは、
し０えは前記界面活性剤の沿：１０重量％濃度のもの（
前記親水性桁襖溶媒−１：たは水９（）貞廿部と界面活
性剤１０重量部を混合したもの）を５０重１．部使用す
れはよい。また強磁性粉末１００９ｒ　　Ｋ対し１界面
活件剤を４Ｗ水性溶媒に混合した午を２０ｍ／　〜５＋
１００　ｍｌ使用［７、好捷しくは５０　ｎＤｊ　〜２
００（ｌ　ｍｌ使用する。 強磁性粉末、界面活性剤、親水性有機溶媒ル・ｌσ／ｌ
’！１づ行水ｄ、削述１〜たいろいろな割合で使用する
ことができる。 ＋発明にかかる前記界面活性剤としては、前記いずれの
ものも使用できるが、カチオン糸界面活性剤の方がアニ
オン系界面活性剤よりも好ましい。 なぜなら、前述のように本発明にかかる前記電解質と１
７で強磁性粉末の表面を負に帯電させるものが好捷しい
のと対応している。 不発明においては、電解質浴油中で強イ厩性粉末を分散
し、次に強磁性粉末表面とは逆の電荷の界面活性剤を親
水性溶媒に混合した腋で処理した後、前記処理液に疎水
性有機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移行させる。 前記疎水性有機溶媒としては、炭素原子数５〜１４の直
鎖または分岐の脂肪族炭化水素、炭素原子数５〜１１の
脂環式炭化水素、炭素原子数６〜１８の置換（好ましい
置換基はハロゲンまたはアルキル基）昔たは未置換の芳
香族炭化水素、炭素原子数４〜１０の環状または非環状
のケトン、炭素原子数１〜１（）でハロゲン原子を１つ
以−ヒ言むところの含ハロゲン脂肪族炭化水素があげら
れ、溶解性パラメーター（一般にＳ　Ｐ値とよばれてい
る）が７．０以」二で１０．０未満（５℃での値）のも
のが好ましい。 前記疎水性有機溶媒のなかで操作性や水１−との分離し
やすさ等から好ましいのは前記脂肪族炭化水素、脂環式
炭化水素、芳香族炭化水素、會ハロゲン脂肪族炭化水素
であり、さらに好ましくは脂肪族炭化水素、脂環式炭化
水素、芳香族炭化水素である。前記の好ましい疎水性有
機溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、へブタン、
オクタン（以上いずれも直鎖であっても分岐していても
よい）、シクロペンタン、シクロヘギザン、シクロへブ
タン、シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン等があげら
れる。寸だ疎水性有機溶媒０，２種類以−ヒのものを混
合して用いてもよい。疎水性有機溶媒の使用着としては
、該溶媒によって異なるが、強イＩＢ性粉末１００．９
ｒに対してａｌｍＡから５０００ｍＡ、Ｍ’！　　しく
に５０　ｍｌから２０００ｍＡの範囲で使用するのが望
ましい。 疎水性有機溶媒を加えることにより前記処理液は、有機
層（疎水性の強い液層）と水層（親水性の強い液層）の
２１に大別して別れるが、その際に十分疎水化された表
面処理強磁性粉本は有機層に移行し、疎水化が不充分な
ものは水層にとり残されるので、水層を除去して得られ
る本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液には、十
分に疎水化された表面処理強磁性粉末が選択的に含まれ
ることになり、従って良好に分散された表面処理強磁性
粉末の分散液が得られた。 また、不発明にかかる前記分散液から溶媒を除き乾燥す
ることにより本発明にかかる表面処理強磁性粉末を得る
ことができ、得られる該粉末は、先に４１：発明にかか
る分散教で述べたように十分に疎水化された該粉末が選
択的に」１ｙ、り出されたもσ〕であるので分散性に潰
れた表面処理強磁性粉末であった。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散７αまたは本
発明にかかる前記製造方法によって得られた表面処理強
磁性粉末の優れた分散性については実１ｔｍ　［ｐｌＪ
で詳しく説明するが、一つの例として０、ｎ−ヘキサン
中での強磁性粉末の沈降速度を目安とすることができる
。 前記表面処理強６Ｂ性粉末捷たけ前記表面処理強磁性粉
末の分散祉の有する優れた分散性は、後述する磁気記録
媒体製漬の除の磁性塗料において極めて分散性のよい磁
性塗料が得られたのをはじめとして、磁性流体や磁性顔
料の分野においてもその優れた分散性は幅広く利用でき
るものである。 内径１０Ｍ、内容積３０　ｔｎ／：の沈降管に強磁性粉
末１９ｒを加え１分間、十分に振とうした後、２４時間
静置後の溶油表面からの強磁性粉末の懸濁しているｎ−
ヘキサンとの界面までの高さを沈降速度とし、ｍ（２４
時間あたり）で表わすことができ、前記沈降速度が０〜
１００期、好ましくは０〜１０６であれば良好な分散性
を与える！ｉ！ｉｅｉ性粉末といえる。 また、別の一例としては、前記沈降速度が凝集の程度の
目安（値が小さい程、凝集の割合が少ないと考えられる
　）となると考えられるのに対して、強磁性粉末の表面
がどの程度疎水化しているのかを知るには既知の表面張
力をもついろいろな溶液（例えは水−メタノール混合溶
媒）中に該粉末を懸濁し分散するかどうかをみて、該粉
末が浮かんでいるか、わずかに分散されているときの前
記溶准の表向張力をもって該粉末の疎水化度とすること
かでさ、疎水化度の値が小さい根分散性（この場合は疎
水性条件での分散）が良いと考えることができる。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液または前記
製造方法によって作られた表面処理強磁性粉末ね１、例
えは前記沈降速度、疎水化度のいずれで評価しても極め
て分散性において優れていた。 本発明では電解質溶液で強磁性粉末を分散した後、強ａ
Ｒ性粉末を工■す出すことなく、前記界面活性剤の液で
処理し７てもよく、丑だ前記処理液から強磁性粉末を取
り出し、あらためて水および／またｅｉ視氷水性溶媒、
疎水性有機溶媒を加え、強磁性粉よをイ１磯層に移行さ
せてもよい。 本発明にかかる製造方法によって得られた表面処理強磁
性粉末を結合剤とともに溶媒中に混線、分散し磁性塗料
とし、該塗料を非磁性支持体上に塗布ｉ〜て、磁性層と
し本発明にかかる磁気記録媒体を作製する。また、本発
明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液を必要に応じて
濃縮、乾燥し、結合剤を加えて混練、分散し磁性塗料と
し、該塗料を非４１Ｂ性支持体上に塗布して、磁性層と
し、本発明にかかる磁気記録媒１本を作製する。 前記いずれの磁性塗料においても必要に応じて分散剤、
潤滑剤、仙摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含有尽せても
よい。 母性塗料の製法に関しては、特公昭３Ｆｌ−１５号、同
３９−２６７９４号、同４３−１８６号、同４７−２８
０４３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８０４６
号、同４７−２８０４８号、同４７−３１４４５号、同
４８−１１ｉ６２−＃、同４８−２１３３１刀、同４８
−３３６８３号公報、西独公開特許公報２０６０６５５
号明細書、ソ連特許明細書３０８０３３号等の各公報に
くわしく述べられている。 本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使用できる結合
剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂″！、たは電子線照射硬化型側脂や、これら
の混合物が使用だれる。 熱０Ｔｆｆｉ性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下
、平均分子量が１０，０（１０〜２００，０００　、　
　ｉ合＆が約２００〜２，０００　程贋のもので、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−アク１７　ｏ　＝　トＩ
Ｊ　Ａ。 共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステルースチレ７共Ｍ合体、メタクリ
ル醒エステルーアクリロニトリル共貞台咋、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合（４）、メタクリル
酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー
、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリゾ／−アクリロニトリル
共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポ
リアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロースｍ４
体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイ
アセテート、セルローストｌ）７セテート、セルロース
フロビオイード、ニトロセルロース等）、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミン樹脂、各
種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの混合物等
が使用される。 これ・らの樹脂線、特公昭３７−６８７７号、同３９−
１２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５：１
４９号、同４０−２０９０７号、同４１−９４６３号、
同４１−１４０５９号、同４１−１６９８５号、同４２
−６４２８号、同４２−１１６２１焉、同４３−４６２
３号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、同
４４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５−
１４０２０号、同４Ｆ＋−１４５００号、同４７−１８
Ｆ１７３号、同４７一２２０６３号、同４７−２２０６
４号、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号、
同４７−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報、米
国特許第３，１４４，３５２号、同第３，４１９，４２
０号、同第３，４９９，７８９号、同第３，７１３，８
８７号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布油の状態
では２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
ｂ縮合、付加等の反応により分子ｔＬＬ無限大のものと
なる。捷だ、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化またｉｉ溶融しないものが好ましい。具体
的には、例えはフェノール８４　Ｂ’Ｒ、エポキシ樹脂
、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラεン樹脂、
アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、
高分子讐ポリエステル樹脂とイソシア汗−トプレポリマ
ーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネー
トプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポ
リイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルテヒド樹脂
、低分子量グリコール／＾分子量ジオール／トリフェニ
ルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂
およびこれらの混合物等でおる。 これらの樹脂は特公昭３９−８１０３号、同４〇−９７
７９＠、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、同
４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同４３−
１２０８１号、同４４−２８（１２３号、同４５−１４
５０１号、同４Ｆｉ−２４９０２号、同４６−１３１０
３号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、
同４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７
−２８０４８号、同４７−２８９２２号公報、米国特許
第３，１４４゜３５３号、同第３　、　：（２０、０９
０号、同第３　、４３７　。 ５１０号、同第３．Ｆ）９７，２７３号、同第３，７８
１゜２１０号、同第３，７８１，２１１号明細書に記載
されている。 電子側照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例尺げ無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアクリ
ルタイプ、ボリアきドアクリルタイプ寺、または多官能
七ツマ−として、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エポキシアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、／蔦イドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる１、 これらの結合剤の単独また４組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加剤が加えられる。 本発明にかかる表面処理強磁性粉末と結合剤との混合割
合は、該強磁性粉末１００電量部に対して結合剤１０〜
４００重量部、好ましくは３０〜２００ｉｆｉ部の範囲
で使用される。結合剤が多すぎると磁気記録媒体とした
ときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強度が
劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好ましくない事態が生
じる。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えばポリインシアネートを含有させることができる。 ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３１
曲ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの
５量体、ジイソシア不−１・３モルと水の脱炭酸化合物
がある。 これらの例としては、トリレンジイソシア不一１３モル
トトリメチロールプロパン１モルの付加体、メタキシリ
レンジイソシア坏−ト３モルとトリメチロールプロパン
１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの５量体、
トリレンジイソシアネート３モルとへギザメチレンジイ
ソシアネート２モルから成る５ｉｉｉ：ＩＩ、ヘキサメ
チレンジイソシアネート３モルと水１モルを反応させて
得られる脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得
られる。 磁性層には、本発明にかかる表面処理強磁性粉末、前記
の結合剤、硬化剤の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、
研摩剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。 使用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−０Ｃ）ＯＨで
表わされＲは炭素原子数７〜１７個の飽和または不飽和
のアルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（ｌｉｉ
、　Ｎａ、　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、　
Ｃａ、　Ｂａ　　等）から成る金属石鹸；レシチン等が
使用される。を井Ｆ書針−−−−−−０埋ｆｉ＝−Ｅ−
１ｌｉｊ二力１−化１目藪血虎逼嘩矛俳凋ルにｉヨ辻４
この他に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。また、本
発明にかかる表面処理強磁性粉末の分散液あるいは表面
処理強磁性粉末の製造方法のところで説明した界面活性
剤を使用することもできる。これら分散剤は１種類のみ
で用いても、あるいは２ａ類以上を併用してもよい。こ
れらの分散剤は結合剤１００Ｍ量部に対して１〜２０重
量部の範囲で添加される。 これら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、　同４４
−１７９４５号、同４８−ＩＦ）００１号公報、米国特
許第３．Ｆ１８７，９９３号、同第３，４７０，０２１
号明＃ＩＢ書等に記載されている。 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブラ、７クグラフトボリマー、
二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１
２〜１６の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合
計して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用で
きる。これらの潤滑剤は結合剤１００ｊｊｊ相′部に対
して０．２〜２０重量部の範囲で添加される。これらに
つＱごて社特公昭４３−２３８８９号公報、同４３−８
１Ｆｉ４３号等の公報、米国特許第３，４７０，０２１
刊、同第３，４９２．２３Ｆ１刊、同第３　、４９７　
、４１１号、同第３，５２３，０８６号、同第３．６２
ｆｉ、７６（’ｌ刊、同第３　、６　：（０、７７２号
、同第３．６：（４，２５３号、同第３，６４２，５３
９弓、同第３，６８７，７２５号の各明細書、ＩＢＭＴ
ｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌ、１
ｅｔｉｎ　Ｖｏｌ、　９　、　Ａ　７゜Ｐａｇｅ　７７
９　（１９６６年１２月）：　ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ１
９６１年　扁１２、ｐａｇｅ３８０等に記載されている
。 使用される研摩材としてね、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造
コランタム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、サクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される。これらσ）研磨材は平均粒子径０．０５〜５μ
の太きさび〕もσ）力（使用され、特に好ましくは０．
１〜２μである。これらの研磨材は結合剤１００重量部
に対して７〜２１）重歇部の範囲で添加される。これら
の研胎拐は、判・開昭４９−１１５５１０号公報、　米
国特許第３、００７　、８０７号、同第３，０４１，１
９６号、同第３．６８７，７２５号、英国特許第１，１
４５，３４９号、西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ　）８５３
，２１１号明細書に記載されている。 使用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブラ・ツクグラフトポリマーなど
の導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：アルキ
レンオキサイド系、グリセ１ノン糸、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤：Ａ　級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、
ホスホニウムまたにスルホニウム類などのカチオン界面
活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤ニアミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコー
ルの硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使
用される。 これら帝電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第、２、．２．７１　’、、　６２３号、９同１第２
，２４０，４７２号、同第２，２８８，２２６号、同第
２，６７６．１２２号、同第２，６７６．９２４号、同
第２，６７６．９７Ｆｉ号、同第２，６９１，５６６号
、同第２，７２７，８６０号、同第２，７３０，４９８
号、同第２，７４２，３７９号、同第２，７３９，８９
１号、同第３，０６８，１０１号、同第３，１５８，４
８４号、同第３，２０１．２Ｆ）３号、同家３，２１０
，１９１号、同第３，２９４，５４０号、同第３，４１
Ｆｉ、６４９号、同第３，４４１，４１３号、同第３，
４４２，６５４号、同第３，４７５，１７４号、同第３
　、５４ｆｉ　、９７４号、西ドイツ特許公開（ＯＬ８
　）１，９４２，６６５号、英国特許第１．０７７３１
７号、同第１，１９８，４５０号等の各明細書をはじめ
、小田良半他者［界面活性剤の合成とその応用］（槙書
店１９６４年版）：Ａ、Ｗ、ペイリ著［ザーフェスアク
ティブ　エージェンツＪ（（ンターサイエンスパプリケ
ーションインコーボレテイド１９５８年版）　二Ｔ、　
Ｐ、シスリー著「エンサイクロペディア　オブ　ザーフ
エスアクティブ　エージエンツ　第２巻」（ケミカルバ
プリ、シュカンパニー１９６４年版）：［界面活性剤９
Ｊ！覧」第６刷（座業図１株式会社　陥オ］」４１年１
２月か日）などの放置に記載されている。また、本発明
にかかる光面処理強磁性粉末の分散准あるいは表面処理
強磁性粉末の製造方法のところで説明した界面活性剤を
１史用することもできる。 これらの界面油性剤は、単独またり、混合

【〜て添加し
てもよい。これらは帯電防市剤として用いられるもので
あるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性
の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合
もある。 （ｂ性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶
媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系：メタ
ノール、エタノール、グロパ／−ル、フタノール等のア
ルコール、４：酢［チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル寺のエス
テル糸ニジエチルエーテル、クリコールジメチルエーテ
ル、クリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のク
リコールエーテル糸；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒ
ドリン、ジクロルベンゼン等の・・ロケン化炭化水素等
のものが使用できる。 捻だ、非研性支持陣の素材としては、ポリエチレンテレ
フタレ−１・、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導］本、ポリカーボネートなどの
７′ラスチ・ンク、Ｏｕ。 Ａ１．、　Ｚｎ　　なとの非（重性金属、ガラス、磁器
、陶器等のセラミックなどが使用される。 これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の場
合は約３〜１００　ｌＩｍ程度、好ましくけ５〜５０μ
ｍであり、ティスフ、カード状の場合は、３０　、ａｍ
　−１０ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし
、使用するレコーダーに応じてその型は決められる。 上記非６８性支持陣は、帯電防止、転写防止等の目的で
会赳１・生ｊ翰を設けた１則の反対の而が、いわゆるバ
、７クコート（Ｂａｃｋｅｏａｔ　）されてもよい。 バラクコートに関しては、例えば米国特許第２　、８０
．４　、４０１号、同第３，２９３，０６６号、同第３
　、６１７　、３７８号、同第３，０６２，６７６号、
同第３．７３４，７７２号、同ｙ＊　３，４７６．５９
６号、同第２．６４３，０４８号、同第２，８０３，５
５６′＠、同第２．８８７，４６２号、同第２　、９２
３　、６４２　＋４Ｆ、同第２．９９７，４５１号、同
第３　、　ＯＯ７、８９２号、同第：う、０４］、１９
６号、同第３，１１５，４２０′＠、同第３、ｉ６６．
６８８号等の各明細書に記載されている。 また、支持体の形態はテープ、シート、カード、デ、ｆ
スク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて柚々の材
料が必費に応じて選択される。 不発明にかかる光面処理強磁性粉末または表面処理強磁
性粉末の分散液ふ・よび結合剤、分散剤、潤滑剤、＠磨
削、・計重防止剤、ｍ奴等０混紳されて磁性塗料とされ
る。 混純にあたってｔま、前記強磁性粉末または光面処理強
磁性粉末の分散稽お・よひ上述の各成分は全て同時に、
りるいは個々順次に混＃１！機に投入されの各成分を加
え混練をつづけて磁性産科とする方法がある。 混純分散にあたっては、各種の混練磯が使用される。例
えは二本ロールミル、三本ロールミル、ホールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉ　　
アトライター、高速インペラー分Ｍｍ、茜速ストーンミ
ル、高速度衝撃ミル、ディスパーニーター、島速ミキザ
ー、ホモジナイザー、超音波外１１どがある。 不発明にかかる磁性塗料は、これらの方法によって分れ
したとき、極めて良好な分散が行なわれ夫軸し０で述べ
るような分散性評価方法によったとき、電子顕微鏡で観
察したときの凝集物の数は、従来の磁性塗料の場合より
も極めて少なか１・た。 混線分散に関する技術は、Ｔ、　ｃ、　ＰＡＴＴＯＮ　
　著Ｐａ１ｎｔ　ＦＬＯＷ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｄｉｓｐｅｒｓｊ、ｏｎ　（１９６４年Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｌｅｙ　＆　５ｐｎｓ社発行）に述べられている。 また、米Ｉ±１特許第２，５８１，４１４号、同第２１
８５Ｊ］５６号の各明細書にも述べられている。 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し７磁性層を形成するた
めの塗布方法として社、エアードクターコート、ブレー
ドコート、エアーナイフコート、スクイズコート、含浸
コート、リバースロールコート、トランスファーロール
コート、グラビアコート、キスコート、キャストコート
、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能で
あり、これらの具体的鹸、明は朝倉書店発行の「コーテ
ィング工学」２５３頁〜２７７頁（昭和４６年３月加日
発行）に詳細に記きれている。 このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の本発明にかかる強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。捷だ必
要に」：り表面平滑化加工を施したり所望の形状に裁断
したりして、本発明の磁気記録体を製造する。 この場合、配向磁場は交流または直流で約５ｏ。 〜３５００　ガウス程度であり、乾燥温度は約ヌ）〜］
００’Ｃ程ＩＫ、乾燥時間ｔま約３〜１０分間程度であ
ることが好ましい。 本発明にかかる強磁性粉末の配向方法ゆ、下記の特許中
にも述べられているような方法によってもよい。 例えば、米国特許第１，９４９，８４０号、　同第２．
７９６，３５９号、同１４３．　ｏ　０１　、８９１号
、同第３．１７２．７７６゛号、同第３，４１６，９４
９号、同第３　、４７３　、９６０号、同第３，６８１
，１３８号の各明細書、特公昭：う２−３４２７号、同
３９−２８３６８号、同４０−２３６２４号、同４０−
２３６２５号、同４１−１３１８１号、同４８−１３０
４３号、同４８−３９７２２号の各公報などである。 本発明にかかる強磁性粉末の配向方向は、その用途によ
り定められる３、即ち、サウンドテープ・、小型ビデオ
テープ、メモリーテープの場合にねテープの長さ方向に
平行であり、放送用ビデオテープの場合には長芒方向に
対し１３０°乃至９ｕ’の傾きをもって配向される。 以上のようＩ／ｃ　して作製しｆｃ本発明にかかる輯気
Ｈピ録媒ｆ４−は、従来のものにくらべて耐摩耗性が極
めて良好でめり、また保存安定性にもすぐれていた。１
７こ本発明にかかる磁気記録媒ｔ４−―１、Ｓ／Ｎ比（
シグナルとノイズとの比）が従来の該記録媒体よりも大
幅に改善されていｆｃ　Ｌ、また再生出力についても、
従来のものよりも高い再生出力を得ることができた。以
上の優れ７こ点から本発明にかかる磁気記′録媒陣は尚
密度記録においても優れた性能を示した。 以下に本発明を実施例により、史に具体的に説明する。 ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の梢神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては在高に理解されることで
ある。 従って、本発明は下記の実施例に制限されるべきではな
い。なお、下記の実施例において１部」はすべて「東財
部」を示し、実施し１で用いている１オーデイオテープ
」ならびに［ビデオテープ］なる用語１本明細書中の１
磁気記録媒体」と同義語である。 実施例　１〜１２ 下記の表−１に示す強磁性粉末１００部を約１×【「４
規定の榴々の電解質水溶液１０００部に加え、サンドグ
ラインダーにより分散した。 表　　−１ かくして得られた表−１記載の強磁性粉末のうち、表面
電荷が正に帯電している強磁性粉末含有の電解質水浴沿
届１においてはアニオン系界面活性剤であるドテシル硫
酸ナトリウムの［０％水溶液５０部を加え、Ａ２におい
ては同じくアニオン系界面活性剤であるオレイン酸ナト
リウムの１０％水溶准関部を加え、それぞれ再度混合分
散した後、疎水性有機溶媒を加え、再ひ分散した後、水
層を除去して有機層をとり出して得られた分散液を１過
、自然乾燥後、減圧乾燥し、表面処理強磁性粉末扁１、
扁２を得た。 また、表−１記載の強磁性粉末のうち、表面電荷が負に
帯電している強磁性粉末含有の軍＃質水浴９屋３とＡ５
においてはカチオン系界面活性剤であるＮ−セチル−Ｎ
−エチルモルフオリニウムエトサルフェートのｌＯ％水
溶液５０部をそれぞれ加え、Ａ４と扁６においては同じ
くカチオン系界面活性剤であるデシルトリブチルアンモ
ニウムブロマイドの１０％水溶ｗ１５０部をそれぞれ加
え、再度混合分散した後、疎水性有機溶媒を加え、再び
分散３９− し７／こ俊、水層な除去し７て翁機層をとり出Ｌ７て得
られた分散液を１過、自然乾燥後、減圧乾燥１〜、表面
処理強磁性粉末＆３〜屋６を得た。 また、表−１の強磁性粉末のうち、表面が正に帯電して
いる強磁性粉末含有の電解質水溶液馬ｌにおいては、ド
テシル硫酸ナトリワムの１０％（メタノールと水の１／
１の混合溶媒）浴９５０部を加え、扁２にｊ−、−いて
ｔ」オレイン酸ナトリウムの１０％メタノール溶抄を５
０部を加え、それぞれ再度混合分散【７た抜、疎水性有
機溶媒を加え、再び分散した後、水層を除去１７て准（
幾層をとり出して得られた分散液をｌ−１過、自然乾燥
後、減圧乾燥し、表面処理強磁性粉末扁７．Ａ８を得た
。 また、表−１記載の強（み性粉末のうち、表面電荷が負
に帯電している強磁性粉末含有の電解質水溶准＆３と届
５においてはＮ−セチル、Ｎ−エチルモルフオリニウム
エトサルフェートの１０％メタノール浴＠５ｏ部をそれ
ぞれ加え、Ａ４とＡ６においてはデシル）　ＩＪブチル
アンモニウムブロマイドの１０％メタノール浴＠”５ｏ
部をそれぞれ加え、各々−４（）− 再度混合分散した後、疎水性有機溶媒を加え、再び分散
した後、水層を除去して有機層をとり出して侍られた分
散液をｅ過、自然乾燥後、減圧乾燥し、表面処理＠磁性
粉末Ａ９〜ＡＩ２を得た。 （米ただし、Ａｌ１ではメタノールと水を％に混合した
溶媒の液とした。） 以上のようにして得られた表面処理強磁性粉末７１１ｉ
１〜ＡＩ２を下記の表−２に示す。 比較例　ｌ 純水１　（１００部中で、００含＊ｙｅｓｏ＋粉末１０
０部を分散した後、ドテシル（＃ｔ、酸ナトリウムｌＯ
％水溶沿５０ｍを加えて角度分散し、その後分散敵を１
過、自然乾蝶後、減圧乾燥し、表面処理強磁性粉末を得
た。これを比較表面処理強磁性粉末試料１とする。（本
比較列でね電解質水ｍｍ、中で分散せずに単に純水中で
分散した。） 比較例　２ ５部のレシチン（従来、よく用いられている分散剤）含
有トルエン浴Ｗｋｌｏ００部中で、ＣＯ含有Ｂ″ｅ３０
４粉木１００粉食１００部後、１過し、自然乾燥欽、減
圧乾燥し、表面処理強磁性粉末を得た。 これを比較表面処理強磁性粉末試料２とする。 比較例　３ ５部のレシチン（従来、よく用いられた分散剤）含有ト
ルエン溶准１０００部中で、Ｆｅ　　粉末１００部を分
散した候、σ４遇し、自然乾燥稜、減圧乾燥し衣（…処
理強磁性粉末を得た。これを比較表面処理強磁性粉本試
料３とする。 比４ｇン汐ロ　　４　、５ 未処理のＱｏ言有Ｆθ３０．粉末を比較強イＩＢ性粉末
試右４、未処理のＰ″ｅｅ粉末較強磁性粉末試料５血的
性質および分散性の相異は疎水化度と沈降速度により比
較された。 疎水化度は、例えｄ゛純水メタノールの混合比の異なる
俗液にそれぞれの強磁性粉末を加え、強磁性粉末がその
溶液に滴れずに浮く場合は、その溶液の表面張力（ｅＬ
ｙｎｅ　／　ｃｍ　）よりも、　強磁性粉末の表向エイ
ルギー（ｄ、ｙｎθ／　ｔ＝ｍ　）が小さいことを示し
、強Ｓ件粉末がその散散に藺れて分散あるいは沈降する
〕助合は、その溶液の表１川張力よりも強磁性粉末の表
面エネルギーが大きいことを７ドすことから判断される
。 沈降速度は、磁性粉１ｇを沈降管（内容積・３０ｍ１３
、内径：ｌ１ＩＮ）に入れ、ｎ−へキサンを加えて３（
ｌ　ｍｌとし、全ての個性粉分散耐沿を１分間同様の度
合で振とうした後、静置し２４時間後の陪准表面から懸
濁界向捷での尚さを測定し、沈降速度をもとめた。 Ｆ記の表−；うに疎水化度および沈降速度の測定結果を
示−１・　　　カ　−　。 以上の結果より、本発明による表面処理強磁性粉末ね、
従来の処理方法による強磁性粉末と比較して疎水性（″
ａ油性）条件での分散性に優れているととがわかる。 次に、かくして得られた表面処理強磁性粉末を用いて、
下記の磁性塗料を作製した。 したのち、トリレンジイソシアネ−１・３部を加え均一
に混合して磁性塗料を得た。 この塗料を膜厚１ｆｉ／ｊｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルムの片面に抑場を印加しつつ、乾燥膜厚５μ
ｍになるよう塗工した。かくして得・た１広巾の試料を
スーパーカレンダー処理し、１２．７ｖｒｔａ　＋４ｊ
Ｖｃなるようにスリットし、ビデオテープを得た。 作製したビデオテープのうち、実施例１〜１２の表面処
理強僻性粉末によるものは、磁気テープ試料屋１〜１２
とし、比較例１〜５の張４Ｂ１生ｖＪ末によるものは比
較テープ試料Ａ１〜５とする。 これらのビデオテープの比較試験給米を＄−４に捷とめ
て示す。なお、Ｂｒ　／　Ｂｍとは角形比を表わし、１
１１イが大きい程、磁性特性がよい。 ａ）ＲＦ！出力測定用ＶＴＲテ・ンキを用いて４　ＭＨ
２でのＲＦ出力を測定し、比較テープ試料−４の出力な
０とする相対値で光示した。 ｂ）Ｓ／Ｎ比は、ＣＯ含有Ｆθ３０４を強磁性粉末とし
て用いた試料テープに関しては比較例４の値をＱ　ｄ、
Ｂとし、Ｆｅを強磁性粉末として用いた試料テープに関
しては、比較例５の値を□ｄＢ　　とした相対値で表わ
した。 なお、確性材料が金属（本実施例または比較例でＦｉＦ
ｅ）のものについては米印をつけた。 Ｃ）耐摩耗性は、模擬ヘッドを用いて５ｍ長のテープを
７ｍ／８ｅＣの速さで繰り返し往復摺動させて、その後
のテープ面を目測および顕微鏡により測定した。 ｄ）粘着性は、湿度８０％、温度４０℃の条件で冴時間
放置後のくっつきの発生で判定した。 以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は、従来の
ものに比較して耐摩耗性、保存安定性が良好（例えは粘
着性によるくっつきが発生しない等）でまたＳ／Ｎに優
れ、高い再生出力を有する高密度記録に適した磁気記録
媒体であることがわかった。本実施例１〜１２はビデオ
テープについてのものであるが、オーディオテープとし
た場合にも不実施ρ１ｊ同様、耐摩耗性、保存安定性が
良好で、またＳ／Ｎ比に優れ、高い再生出力を有する高
密度記録に適した磁気記録媒体であった。 実施例 実施例−１〜１２の本発明にかかる磁気記録媒体を作成
する際に用いた磁性塗料と、比較例１〜５の試料を作成
する際に用いた比較の磁性塗料をそれぞれアプリケータ
を用いて、ガラス板のうえに６０ミクロンの厚さく浸潤
時）で塗布し、顕微鏡で分散の程度を観察したところ、
比較の磁性塗料によるものは、凝集物が多いのに対して
、実施例１〜１２の試料を作成する際に用いた磁性塗料
によるものは、均一に分散されていて凝集物は、極めて
少なかった。 実施例　１４〜２５ 表−１記載の強磁性粉末のうち、表面電荷が正に帯電し
ている強磁性粉末含有の１！ｊ’ｌ！ｌ質水溶液ム１に
おいてはアニオン糸界面活性剤であるドデシル硫酸す）
　ＩＪウムの１０％水浴液関都を加え、漸２においては
同じくアニオン糸界面活１生剤であるオレイン酸ナトリ
ウムの１０％水浴准５０部を加え、それぞれ再度混合分
散した後、強磁性粉末１００部に対して疎水性有＜ｈｍ
媒を１０００部加え、再び分散した後、水層を除き、表
面処理強磁性粉末の分散側１４．扁１５を得た。 また、表−１記載の強磁性粉末のうち、表［ｆＩ重電荷
負に帯電している強磁性粉末含有の電解質水溶准）ん３
と扁５においてはカチオン不界面活性剤であるＮ−セチ
ル−Ｎ−エチルモルフオリニウムエトサルフェートの１
０％水溶推５０部をそれぞれ加え、Ａ４と＆６において
は、同じくカチオン系界面活性剤であるデシルトリブチ
ルアンモニウムブロマイドのｌＯ％水溶赦関部をそれぞ
れ加え、再度混合分散した後、強磁性粉末１００部に対
して疎水性有機＊［を１０００部加え、再び分散した後
、水層を除き、表面処理強磁性粉末の分散液屋１６）屋
１９を得た。 −５０− また、表−１の強硲性杓禾のうち、表面が正に帯電して
いる強磁性粉末含有の奄解質水溶液屋１においては、ド
デシル硫酸すトリウムの１０％メタノール溶准５Ｏ都を
加え、扁２においてはオレイン酸ナトリウムのｌＯ％メ
タノールｍ＃を５０　部加工、それぞ・れ角度混合分散
した後、強磁性粉末１００部に対して疎水性有機＃ｇ媒
を１０００部加え、再び分散しｔｃ後、水ｊ−を除き、
表面処理強磁性粉末の分散推跪加、扁２１を得た。 また、衣−１記載の強磁性粉末のうち、表面電荷が負に
帯電している強磁性粉末含有の電解質水溶＠　、Ａ　３
と屈５においてはＮ−セチル、Ｎ−エチルモルフオリニ
ウムエトカルフェートの１０％メタノール／１５０都を
それぞれ加え、扁４と還６においてハ１．テシルトリブ
チルアンモニウムブロマイドのＩＯ％メタノール溶液５
０部をそれぞれ加え、各々再度混合分散した後、強磁性
粉末１００部に対して疎水性有機ｍ媒を１０００部加え
、再び分散しｆｃ後、水層を除き、表面処理強磁性粉末
の分散液Ｊ＃０．２２〜Ａ２５を得た。 以上のようにして得られた表面処理強磁性粉末の分散沿
屋１４〜＆５を下記の表−５に示す。 −Ｄム　− 比較例　６ 純水１０００部中で、ＣＯ含有Ｆθ３０４粉末１（）０
部を分散した後、ドデシル硫酸ナトリウム１０％水溶液
ヌ）部を加えて再度分散し、強磁性粉末１００部に対し
てシクロヘキサン１０００部の割合で加え、再度分散し
、水層を除き、表面処理強磁性粉末の分散液を得た。こ
れを比較表面処理強磁性粉末の分散液の試料６とする。 （本比較例では電解質水溶液中で分散せずに、単に純水
中で分散した。）比較例　７ ５部のレシチン（従来、よく用いられている分散剤）含
有トルエン５腋ｔｏｏｏ　部中で、　ＣＯ含有Ｆθ３０
４粉末１００部を分散した後、水層を除き表面処理強磁
性粉末の分散液を得た。これを比較表面処理強磁性粉末
の分散液の試料７とする。 比較例　８ ５部のレシチン（従来、よく用いられた分散剤）含有ト
ルエンｍ液１０００′ｓ中で、Ｆｅ粉末１００部を分散
した後、水層を除き表面処理強磁性粉末の分散液を得た
。これを比較表面処理強磁性粉末の分触極の試料８とす
る。 比較例　９．１０ 未処理の００含壱’　”’３０４粉末をメチルイソブチ
ルケトン１０００部に分散しπ蔽を比較の強磁性粉末の
分散液試料９、未処理の　Ｆｅ粉末１００部をメチルイ
ソブチルケトン１０００部に分散した油を比較散性の相
異は沈降速度により比較された。 沈降速度は、先に説明した沈降管に分散した各試料：３
（］　ｍｌをと東金ての強磁性粉末分散接液を１分間同
様の度合で振とうしｔｃ後、静置し、冴時間後の溶液表
向から懸濁界面までの高さを測定し、沈降速度をもとめ
た。 Ｆ記の表−６に疎水化度および沈降速鼓の測定結果を示
す。 表　　−６ 以上の結果より、本発明による表面処理強磁性粉末の分
散Ｍ１．従来の＠磁性粉末の分散液と比較して疎水性（
親油性）条件で均一な分散がおこなわれていることがわ
かる。 次に、かくして得られた表面処理強磁性粉末の分散液を
濃縮し、モレキュラーシーブにより脱水１７たのち、モ
レキュラーシーブを除き、表面処理強磁ｉ　粉末と〔メ
チルイソブチルケトンとトルエンとシクロヘキサン〕の
比が下肥の割合になるように溶媒を濃縮または添加して
調整した後、下肥のごとくポリウレタン、シリコンオイ
ル、部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を加
え、磁性塗料を作成した。 １シクロ−キサン　　　　　　　　　　　　　５部上記
組成物をボールミルに入れ、充分混合分散したのち、ト
リレンジイソシアネート３部を加え均一に混合して磁性
塗料を得て。 この塗料を膜厚１５　ｐｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムの片面に磁場を印加１−っつ、乾燥膜厚５μ
ｍになるよう塗工した。かくして得た広巾の試料をスー
パーカレンダー処理Ｌ、１２．７　ｗｔ１］〕になるよ
うにスリットし、ビデオテープを得た。 作製したビデオテープのうち、実施例１４〜５の表面処
理強磁性粉末の分散准によるものは、磁気テープ試料Ａ
１４〜２！５とし、比較例６〜１ｏの強磁性粉末の分散
豫によるものは比較テープ試料Ａ６〜ｌＯとする。 これらのビデオテープの比較試験結果を表−７にまとめ
て示す。なお、Ｂｒ　／　Ｂｍとは角形比を表わし、値
が大きい程磁性特性がよい。 −）ｂ　− 以上の結果から、本発明に係る磁気記録媒体は従来のも
のに比較して、耐摩耗性、保存安定性が良好（例えは粘
着性によるくっつきが発生しない等）で捷たＳ／Ｎに優
れ、高い再生出力を有する高密度記録に適した磁気記録
媒体であることがわかった。本実施例１４〜２５はビデ
オテープについてのものであるが、オーディオテープと
した場合にも本実施例同様、耐摩耗性、保存安定性が良
好でまたＳ／Ｎ比に浚れ、高い再生出力を有する高密度
記録に適した磁気記録媒体であった。 実施例　２６ 実施例−１４〜２５の本発明にかかる磁気記録媒体を作
成する際に用いｔｃ磁性塗料と、比較例６〜ＩＯの試料
を作成する際に用いた比較の磁性塗料を、それぞれアプ
リケータを用いて、ガラス板のうえに６０ミクロンの厚
さく湿潤時）で塗布し、ｗｊ４微銚で分散の程度を観察
したところ、比較の磁性塗料によるものは、凝集物が多
いのに対して、実施例１４〜２５の試料を作成する際に
用いた磁性塗料によるものは、均一に分散されていて凝
集物標、極め５９− て少なかった。 代理人　　余　ｇ　義　美 手続補正書 昭和５７年８月３０１」 特許Ｊ目に′Ｈ若杉和夫殿　　　　１，１、発明の名称 表面処理強磁性粉末の製造方法および磁気記録媒体３　
補正をすると 小作との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿］、　ｌ川」２６番２す
名　称　（＋２７）小西六写真り業株式会社４代理人 〒１９］ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地小西六写真玉業
株式会社内 ５、　補正命令の日イ・ｊ 自　　発 ６、補正の対象 願書の「特許請求の範囲に記載された発明の数」の欄、
明細書の「特許請求の範囲」の欄および明細書の「発明
の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （イ）　「特許請求の範囲に記載された発明の数」を下
記の如く訂正する。 （誤）　　４　　→　　（正）　　３ （ロ）　「特許請求の範１１ｆｉ　、、Ｉを別紙の如く
訂正する。 （ハ）　「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く訂正す
る。 （１）第５頁第１７行目 「表面処理強磁性粉末の分散液と新規な表面処理強」を
「表面処理強」と訂正する。 （２）　　第６頁第１行目と第２行目を削除する。 （３）〜（７）　　下記のように訂正する。 誤　　　　　　　正 第６頁第３行目；第２の目的→第１の目的同　第５行目
；＠３の目的→第２の目的同　第７行目；第４の目的→
第３の目的　２− 諌止 同　第９行目；第５の目的→第４の目的同　第１１行目
；第６の目的→第５の目的（８）第６頁第１３行目〜第
１９行目を削除する。 （９）〜００）下記のように訂正する。 鋲止 第６頁第加行目；第２の目的→第１の目的第７頁第７行
目：第３〜第６　第２〜第５の目的　　　の目的 （１１）第７頁第１２行目 「・・・表面処理強磁性粉末を含有する・・・」を「・
・・表面処理強磁性粉末を非磁性支持体上の磁性層に含
有する・・・」と訂正する。 （１り　　第３９頁第７行目の「・・・分散した後、疎
」を「・・・分散した後、強磁性粉末１００部に対して
、疎」と訂正する。 （１３３第３９頁第８行目の「・・・有機溶媒を加え、
」を「・・・有機溶媒１０００部を加え、」と訂正する
。 （１滲　　第３９頁第７行目の「合分散した後、疎水性
　３− 有機溶媒を加え、・・・」を渣分散した後、強磁性粉、
４４４１００部に対して、疎水性有機溶媒１０００部を
加え、・・・」と訂正する。 （１５）第４０頁第１０行目の「分散した後、疎水性有
機溶媒を加え、」を「分散した後、強磁性粉末１００部
に対して、疎水性有機溶媒１０００部を加え、」と訂正
する。 （１０第４１頁第１行目の「・・・分散した後、疎水性
有機溶媒を加え、」を「・・・分散した後、強磁性粉末
１００部に対ｔ、て、疎水性有機溶媒１０００部を加え
、」と訂正する。 （１７）　　第５５頁第１５行目の「下記の表−６に疎
水化度および沈降速度・・・」を「下記の表−６に沈降
速度・・・」と訂正する。 ４− 別紙 特許請求の範囲 （υ　電解質溶液中で強磁性粉末を分散し、次に該粉末
表面とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混合した
液で処理し、前記処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁
性粉末を有機層に移行させて取り出すことを特徴とする
表面処理強磁性粉末の製造方法。 竺　電解質溶液中で強磁性粉末を分散し、次に該粉末表
面とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混合した液
で処理し、前記処理液に疎水性有機溶媒を加え、強磁性
粉末を有機層に移行させて取り出された表面処理強磁性
粉末を非磁性支持体上の磁性層に含有することを特徴と
する磁気記録媒体。 （３）　　ＩＥ電解質溶液中強磁性粉末を分散し、次に
該粉末表面とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混
合した液で処理し、前記処理液に疎水性有機溶媒を加え
、強磁性粉末を有機層に移行させて得られた表面処理強
磁性粉末の分散液に結合剤を加え１非磁性支持体上に塗
布したことを特徴とする磁気記録媒体。 手続補正書 昭和５７年９月７日 ２　発＋１１１の名称 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（１２７）小西六写真Ｅ業株式会社〒　１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地小西六写真工業
株式会社内 ５　補正命令の日付 自　　発 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 （イ）　「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く訂正Ｔ
る。 （１）　　第１Ｏ頁第１０行目の［・・・負・に帯電さ
せてもよい。」を「・・・負に帯Ｓさせてもよい。本発
明にかかる磁気記録媒体の磁性層に使用できる強磁性粉
末としては、たとえばｒ　−Ｆｅ２０Ｂ粉、Ｆｅ　ａ　
Ｏ４粉、ｃｏ含有ｒ　−Ｆｅ１０３粉、ｃ　Ｃ：ｏ、含
有　２− 手続補正書 特許庁長官　若杉和夫　殿 】　事イ１の表示 昭和５７年特許願第１４１２８２　　Ｊｉ３２　発明の
名称 表面処理強磁性粉末の製造方法および磁気記録媒体３　
補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿ｌ「目２６番２刊名　称
　（＋２７）小西六写真工業株式会社代表取締役　　川
　本　信　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地５　補正命令の
日イ」 自　　発 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７　補正の内容 「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く訂正する。 （１）第四真上から５行目の［・・・に対して７〜２０
Ｊを「・・・Ｋ対して１〜２０Ｊと訂正する。 （２）第３２頁上から４行目の「ジエチルエーテル、グ
リコールジメチルエーテル、Ｊ　をｒｆリコールジメチ
ルエーテル、」と訂正する。 （３）　　第３２頁上から９行目の「エチレンクロルヒ
ドリン、ジクロルベンゼン等の」ヲ「ジクロルベンゼン
等の」と訂正する。 （４）第謁頁下から２行目〜第３７頁上から４行目の「
本発明にかかる・・・をもって配向される。」を削除す
る。 　２− 手続補正書 １、事件の表示 昭和５７年特許願第　１４１２８２　　＋ｊ２　発明の
名称 表面処理強磁性粉末の製造方法および 磁気記録媒体 ３　補正にする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２Ｍ名　称
　（１２７）小西六写真二［業株式会ン１代表取締役　
　川　　本　　信　　彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都１」野１１１さくら町１番地５　補正
命令の日１勺 自　　　発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明Ｊの欄 ７、補正の内容 「発明の詳細な説明」を以下の如く訂正する。 １、第６頁第１０行目の「轡好ましくは３０〜・・・」
を「好ましくは１０〜・・・」と訂正する。 　２− 手続補正書 １　中性σ）　ｐ　４・ １１ｔ１和５７年ｔ’ｌ’　ｆＦｌ願第１４１２３２１
ｊ２　発明の名称 表面処理強磁性粉末の製造方法および磁気記録媒体３　
補１１をする渚 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新情区西新宿］Ｊ’１１２６番２弓名
　称　（＋２７）小西六■ｊ′真工業株式会刊代六取締
役用本信彦 ４代理人 〒１９１ 届　所　　東京都１１！ｌ’ｆ巾さくら１町１訴地小西
六写真ｒ業株式会社内 ５　袖山にβ令の１１イマ］ 自　　発 ６、　補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、　補正の内容 「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く訂正する。 （１）明細＄第２頁第１２行目〜１３行目の「の分散液
と、該粉末」を削除する。 （２）明細書第１５頁第９行目〜第１４行目までを削除
する。 （３）　　明細書第１８頁第５行目〜第６行目の［分散
液または本発明にかかる前記」を削除する。 （４）明細書第１８頁第１７行目の「内容積３０ｄ」を
「３０　ｍｌ用」と訂正する。 （５）明細書第１頁第１７行目および第１９行目の「水
層な除き」を削除する。 　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　電解質溶液中で強磁性粉末を分散し、次に該
   粉末表面とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混合
   した液で処理し、前記処理液に疎水性有機溶媒を加え、
   強磁性粉末を有機１ｍに移行させたことを特徴とする表
   面処理強磁性粉末の分散液。 ＋２１　　電解質溶液中で強磁性粉末を分散し、次に該
   粉末表面とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混合
   した液で処理し、前記処理液に疎水性有機溶媒を加え、
   強磁性粉末を有機層に移行させて取り出すことを特徴と
   する表面処理強磁性粉末の製造方法。 （３）電解質溶液中で強磁性粉末を分散し、次に該粉末
   表面とは逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒に混合した
   液で処理し、前記処理像に疎水性有機溶媒を加え、強磁
   性粉末を有機層に移行させて取り出された表面処理強磁
   性粉末を含有することを特徴とする磁気記録１１３１　
   ｔト。 （４）電解ＪｊｉＬ浴推中て゛強磁性粉末を分散し、次
   に該粉末表面と＆Ｊ逆の電荷の界面活性剤を親水性溶媒
   に混合［−だ液で処理し、前Ｓｒ’処理准に疎水１生イ
   」機溶媒を加え、強磁性粉末を有機層に移行させて；由
   られた表面処理強磁性粉末の分散液に結合剤を加え、非
   磁性支持（本−にに徹布したことを特徴とする磁気記録
   媒（本。