JPS59130188A - 光学活性なα−シアノ−３−フエノキシベンジルアルコ−ルの生化学的製法 - Google Patents
光学活性なα−シアノ−３−フエノキシベンジルアルコ−ルの生化学的製法Info
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- JPS59130188A JPS59130188A JP260283A JP260283A JPS59130188A JP S59130188 A JPS59130188 A JP S59130188A JP 260283 A JP260283 A JP 260283A JP 260283 A JP260283 A JP 260283A JP S59130188 A JPS59130188 A JP S59130188A
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- alcohol
- carbonate ester
- phenoxybenzyl alcohol
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性なα−シアノ−８−フェノキシベンジ
ルアルコールの生化学的製法に関するものである。さら
に詳しくは一般式 （式中、ｋは炭素数１ないし８のアルキル基、炭素数１
ないし８のアルケニル基または炭素数１ないし８のアル
キニル基を表わす。）で示される（Ｒ，Ｓ）−α−シア
ノ−８−フェノキシベンジルアルコールの炭酸エステル
に作用して、（Ｓ）一体アルコールの炭酸エステルを優
先的に不斉加水分解する能力を有する微生物の生産する
エステラーゼを、該（、Ｒ，ｓ）−体アルコールの炭酸
エステルにｐＨ７以下で作用させ、これを不斉加水分解
して（Ｓ）一体にＭ ム光学活性α−シアノー３−フェ
ノキシベンジルアルコールと、４その対掌体ノ炭酸エス
テルを得ることによる光学活性なα−シアノ−３−フェ
ノキシベンジルアルコールの生化学的製法に関する。
ルアルコールの生化学的製法に関するものである。さら
に詳しくは一般式 （式中、ｋは炭素数１ないし８のアルキル基、炭素数１
ないし８のアルケニル基または炭素数１ないし８のアル
キニル基を表わす。）で示される（Ｒ，Ｓ）−α−シア
ノ−８−フェノキシベンジルアルコールの炭酸エステル
に作用して、（Ｓ）一体アルコールの炭酸エステルを優
先的に不斉加水分解する能力を有する微生物の生産する
エステラーゼを、該（、Ｒ，ｓ）−体アルコールの炭酸
エステルにｐＨ７以下で作用させ、これを不斉加水分解
して（Ｓ）一体にＭ ム光学活性α−シアノー３−フェ
ノキシベンジルアルコールと、４その対掌体ノ炭酸エス
テルを得ることによる光学活性なα−シアノ−３−フェ
ノキシベンジルアルコールの生化学的製法に関する。
α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールは優れ
た殺虫活性を有するいわゆる合成ピレスロイドと呼ばれ
る一群のエステル化合物の新規なアルコール成分として
知られている。
た殺虫活性を有するいわゆる合成ピレスロイドと呼ばれ
る一群のエステル化合物の新規なアルコール成分として
知られている。
該α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールは、
そのα−位に不斉炭素を有していることから、２種の光
学異性体が存在し、エステルとしての殺虫効力は（Ｓ）
一体アルコールの方が、対応するに体に比し遥かに優れ
ている（吉岡宏輔、有機合成化学、３８巻、１２号、１
１５１−１１６２頁（１９８０）。従って、通常の合成
化学的製造法によって得られる（Ｒ，Ｓ’）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジルアルコールを工業的にも有
利な方法で光学分割し、（Ｓ）一体を取得する技術の開
発が望まれてきている。
そのα−位に不斉炭素を有していることから、２種の光
学異性体が存在し、エステルとしての殺虫効力は（Ｓ）
一体アルコールの方が、対応するに体に比し遥かに優れ
ている（吉岡宏輔、有機合成化学、３８巻、１２号、１
１５１−１１６２頁（１９８０）。従って、通常の合成
化学的製造法によって得られる（Ｒ，Ｓ’）−α−シア
ノ−３−フェノキシベンジルアルコールを工業的にも有
利な方法で光学分割し、（Ｓ）一体を取得する技術の開
発が望まれてきている。
ところで該α−シアノ−８−フェノキシベンジルアルコ
ールは、不安定な化合物である為にその光学分割は容易
ではなく、現在知られている該アルコールの光学分割法
も複雑な工程や高価な光学活性試薬を必要とするのが現
状である。
ールは、不安定な化合物である為にその光学分割は容易
ではなく、現在知られている該アルコールの光学分割法
も複雑な工程や高価な光学活性試薬を必要とするのが現
状である。
本発明者らは工業的に有利な製法となりうる（Ｓ）−α
−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの製造法
を見い出すべく研究を重ねた結果、ラセミ休部ち（Ｒ，
Ｓ）−α−シアノ−８−フェノキシベンジルアルコール
の炭酸エステルを原料とし、これを生化学的に不斉加水
分解することにより、（Ｓ）一体に富む光学活性なα−
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと、その対
掌体の炭酸エステルに効率よく分割できることを見い出
し、さらに種々の検討を加え本発明を完成するに至った
。
−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの製造法
を見い出すべく研究を重ねた結果、ラセミ休部ち（Ｒ，
Ｓ）−α−シアノ−８−フェノキシベンジルアルコール
の炭酸エステルを原料とし、これを生化学的に不斉加水
分解することにより、（Ｓ）一体に富む光学活性なα−
シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールと、その対
掌体の炭酸エステルに効率よく分割できることを見い出
し、さらに種々の検討を加え本発明を完成するに至った
。
即ち、本発明は（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フェノキ
シベンジルアルコールの炭酸エステルに作用して（Ｓ）
一体アルコールの炭酸エステルを優先的に不斉加水分解
する能力を有する微生物の生産するエステラーゼ（本発
明におし）てエステラーゼとは、リパーゼを含む広義の
エステラーゼを意味する。）を該ラセミ体アルコールの
炭酸エステルにｐＨ７以下で作用させ、これを不斉加水
分解して（Ｓ）一体に富む光学活性なα−シアノ−８−
フェノキシベンジルアルコールと、その対掌体の炭酸エ
ステルに分割することによる光学活性なα−シアノ−３
−フェノキシベンジルアルコールの製造法を提供する。
シベンジルアルコールの炭酸エステルに作用して（Ｓ）
一体アルコールの炭酸エステルを優先的に不斉加水分解
する能力を有する微生物の生産するエステラーゼ（本発
明におし）てエステラーゼとは、リパーゼを含む広義の
エステラーゼを意味する。）を該ラセミ体アルコールの
炭酸エステルにｐＨ７以下で作用させ、これを不斉加水
分解して（Ｓ）一体に富む光学活性なα−シアノ−８−
フェノキシベンジルアルコールと、その対掌体の炭酸エ
ステルに分割することによる光学活性なα−シアノ−３
−フェノキシベンジルアルコールの製造法を提供する。
次に本発明方法について詳細に述べる。本発明において
、原料として使用される（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジルアルコール の常法、例えば（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコールとクロル炭酸アルキルを反応させ
ることにより容易ｔこ製造するコトができる。クロル炭
酸アルキルとしては、例えば市販のクロル炭酸メチル、
クロ、ル炭酸エチル、クロル炭酸プロピルなどが挙げら
れる、本発明において用いられるエステラーゼを生産す
る微生物としては（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フェノ
キシベンジルアルコールの炭酸エステルに作用して（Ｓ
）一体アルコールの炭酸エステルを優先的に不斉加水分
解する能力を有するエステラーゼを生産する微生物であ
れば、その種属を問わず使用できる。かかる微生物の例
としては、アルスロバクタ−（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅ
ｒ ）属、アクロモバクタ−（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔ
ｅｒ）属、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）
属、クロモバクテリウム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ）属、バチ７１／ ス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ）属、
ブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）
属、ツカルティア（Ｎｏｃａｒｄｉａ ）属、ロドトル
ラ（ＲｈｏｄｏＬｏｒｕｌ ａ ） 属、キャンディ
ダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、） ’） ：Ｉ テ’ １１
／ ｖ （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）属、 リゾプス（
Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属、ムコール（ＭｕｃＯｒ） 属
、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、ゲオ
トリカム（Ｇｅｏｔｒｉｃｎｍ ）属、オーレオバシデ
ィウス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ）属、ハンセヌ
ラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ）属、トルロプシス（Ｔ’ｏｒ
ｕｌｏｐｓｉｓ） 属に属する微生物が挙げられる。
、原料として使用される（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−
フェノキシベンジルアルコール の常法、例えば（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコールとクロル炭酸アルキルを反応させ
ることにより容易ｔこ製造するコトができる。クロル炭
酸アルキルとしては、例えば市販のクロル炭酸メチル、
クロ、ル炭酸エチル、クロル炭酸プロピルなどが挙げら
れる、本発明において用いられるエステラーゼを生産す
る微生物としては（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フェノ
キシベンジルアルコールの炭酸エステルに作用して（Ｓ
）一体アルコールの炭酸エステルを優先的に不斉加水分
解する能力を有するエステラーゼを生産する微生物であ
れば、その種属を問わず使用できる。かかる微生物の例
としては、アルスロバクタ−（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅ
ｒ ）属、アクロモバクタ−（Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔ
ｅｒ）属、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）
属、クロモバクテリウム（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ）属、バチ７１／ ス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ）属、
ブレビバクテリウム（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ）
属、ツカルティア（Ｎｏｃａｒｄｉａ ）属、ロドトル
ラ（ＲｈｏｄｏＬｏｒｕｌ ａ ） 属、キャンディ
ダ（Ｃａｎｄｉｄａ）属、） ’） ：Ｉ テ’ １１
／ ｖ （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）属、 リゾプス（
Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）属、ムコール（ＭｕｃＯｒ） 属
、アスペルギルス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）属、ゲオ
トリカム（Ｇｅｏｔｒｉｃｎｍ ）属、オーレオバシデ
ィウス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ）属、ハンセヌ
ラ（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ）属、トルロプシス（Ｔ’ｏｒ
ｕｌｏｐｓｉｓ） 属に属する微生物が挙げられる。
この微生物の具体例としては、例えば次の菌体が挙げら
れる。
れる。
（１） アルスロバクタ−・シンプレツクースＩＦＯ
−８５８０ Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｉｍｐｌｅｘ（２
）アクｏ モハ’ｙ ター属 ＡｒＣＣニー２１
９１０Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ Ｓｐ・（８）
シュードモナス・フルオレッセンス ＩＦＯ’−
８０８１Ｐｓｅｕｄαｎｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｎｓ（４） クロモバクテリウム・ビスコザム
ＡＡＴＣＣ−６９１８Ｃｈｒａｎｏｂａｃｔｅｒｉｕ
ｖｉｓｃｏｓｕｍ（５） バチルス・リケニフォ
ルミス ＩＦＯ−１２１９７Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（６） ブレビバクテ
リウム・アンモニアゲネス ＩＦＯ−１２０７２Ｂｒｅ
ｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｎｍｏｎｉａｇｅｎｅ
ｓ（７） ツカルティア・エリスロポリス Ｉ
ＦＯ−１２８２ＯＮｏｃａｒｄｉａ ｅｒｙｔｈｒ
ｏｐｏｌ １ｓ（８） ロドトルラ・ミヌータ・バ
ール・テキセンシスＲｈｏｃｌｏｔｏｒｕｌａ ｍ１ｎ
ｕｔａ ｖａｒ、 ｔｅｘｅｎｓｉｓＩＦＯ−０
８７９ （９） キャンディダ・ユチリス ＩＦＯ−
１０８６Ｃａｎｄｉｄａ ｕｔｉｆｉｓ（１０
） ｌ−リコデルマ・ビリデ ＩＦＯ−４
８４７Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ（１１
） リゾプス ・チネンシス ＩＦＯ−４７
８７Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ（１２
）ムコール・ジャヴアニクス ＩＦＯ−４５７２
Ｍｕｃｏｒ ｊａｖａｎｉｃｕｓ （１３）アスペルギルス・バール・アスペル Ｉ ＦＯ
−５８２４Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｖａｒ、
ａｓｐｅｒ（１４）ゲオトリカム・キャンディダム
ＩＦＯ−５８６８Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ ｃａｎ
ｄｉｄｕｍ（１５） オーレオバシディウス・プルラ
ンス Ｉ ＦＯ−４４６４Ａｕｒｅｏｂａｓ ｉｄｉ
ｕｍ ｐｕｌ Ｊｕｌ ａｎｇ（１６）ハン
セヌラ・アノマラ ＩＦＯ−０７０７Ｈａｎ
ｓｅｎｕｌａ ａｎｏｍａｌａ（１７） トルロプ
シス・キアンディダ １ｐｏ−０８８０Ｔｏｒｕｌ
ｏｐｔ ｉｓ ｃａｎｄｉｄａこれらの菌株はいずれ
も大阪市の財団法人醗酵研究所（ＩＦＯ） またはＡ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕ１ｔｕｒｅＣｏｌｌｅ
ｃｔｉｏｎ （ＡＴＣ：Ｃ） に保存され、この保存機
関より入手することができる。
−８５８０ Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ ｓｉｍｐｌｅｘ（２
）アクｏ モハ’ｙ ター属 ＡｒＣＣニー２１
９１０Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ Ｓｐ・（８）
シュードモナス・フルオレッセンス ＩＦＯ’−
８０８１Ｐｓｅｕｄαｎｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃ
ｅｎｓ（４） クロモバクテリウム・ビスコザム
ＡＡＴＣＣ−６９１８Ｃｈｒａｎｏｂａｃｔｅｒｉｕ
ｖｉｓｃｏｓｕｍ（５） バチルス・リケニフォ
ルミス ＩＦＯ−１２１９７Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ（６） ブレビバクテ
リウム・アンモニアゲネス ＩＦＯ−１２０７２Ｂｒｅ
ｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｎｍｏｎｉａｇｅｎｅ
ｓ（７） ツカルティア・エリスロポリス Ｉ
ＦＯ−１２８２ＯＮｏｃａｒｄｉａ ｅｒｙｔｈｒ
ｏｐｏｌ １ｓ（８） ロドトルラ・ミヌータ・バ
ール・テキセンシスＲｈｏｃｌｏｔｏｒｕｌａ ｍ１ｎ
ｕｔａ ｖａｒ、 ｔｅｘｅｎｓｉｓＩＦＯ−０
８７９ （９） キャンディダ・ユチリス ＩＦＯ−
１０８６Ｃａｎｄｉｄａ ｕｔｉｆｉｓ（１０
） ｌ−リコデルマ・ビリデ ＩＦＯ−４
８４７Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒｉｄｅ（１１
） リゾプス ・チネンシス ＩＦＯ−４７
８７Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ（１２
）ムコール・ジャヴアニクス ＩＦＯ−４５７２
Ｍｕｃｏｒ ｊａｖａｎｉｃｕｓ （１３）アスペルギルス・バール・アスペル Ｉ ＦＯ
−５８２４Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｖａｒ、
ａｓｐｅｒ（１４）ゲオトリカム・キャンディダム
ＩＦＯ−５８６８Ｇｅｏｔｒｉｃｕｍ ｃａｎ
ｄｉｄｕｍ（１５） オーレオバシディウス・プルラ
ンス Ｉ ＦＯ−４４６４Ａｕｒｅｏｂａｓ ｉｄｉ
ｕｍ ｐｕｌ Ｊｕｌ ａｎｇ（１６）ハン
セヌラ・アノマラ ＩＦＯ−０７０７Ｈａｎ
ｓｅｎｕｌａ ａｎｏｍａｌａ（１７） トルロプ
シス・キアンディダ １ｐｏ−０８８０Ｔｏｒｕｌ
ｏｐｔ ｉｓ ｃａｎｄｉｄａこれらの菌株はいずれ
も大阪市の財団法人醗酵研究所（ＩＦＯ） またはＡ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕ１ｔｕｒｅＣｏｌｌｅ
ｃｔｉｏｎ （ＡＴＣ：Ｃ） に保存され、この保存機
関より入手することができる。
また微生物起源のエステラーゼのなかには市販されてい
るものがあり、この市販酵素も本発明の目的に用いるこ
とができる。
るものがあり、この市販酵素も本発明の目的に用いるこ
とができる。
本発明に用いることができる市販酵素としては下記に示
すものが挙げられる。
すものが挙げられる。
本発明方法を実施するに際し、前記一般式で示される（
Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
ールの炭酸エステルの不斉加水分解は前記微生物を培養
した培養液、培養を液、菌体水懸濁液またはそれらの処
理生成物たとえば粗製エステラーゼ、精製エステラーゼ
を含有する水溶液と該（Ｒ，Ｓ）一体ア、レコールの炭
酸エステルを混合し、攪拌または振盪することにより行
なわれる。必要に応じて、非エステル系の界面活性剤は
添加してもよい。また、酵素を固定化して使用すること
も可能である。
Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコ
ールの炭酸エステルの不斉加水分解は前記微生物を培養
した培養液、培養を液、菌体水懸濁液またはそれらの処
理生成物たとえば粗製エステラーゼ、精製エステラーゼ
を含有する水溶液と該（Ｒ，Ｓ）一体ア、レコールの炭
酸エステルを混合し、攪拌または振盪することにより行
なわれる。必要に応じて、非エステル系の界面活性剤は
添加してもよい。また、酵素を固定化して使用すること
も可能である。
この時反応温度としては１０ないし６５℃が適当であり
、特に好ましくは２０ないし５０℃である。反応時間は
通常８ないし４８時間であるが、反応温度を高めたり、
活性の高い酵素を用いることによって反応時間の短縮も
可能である。
、特に好ましくは２０ないし５０℃である。反応時間は
通常８ないし４８時間であるが、反応温度を高めたり、
活性の高い酵素を用いることによって反応時間の短縮も
可能である。
反応ｐＨはｐＨ７以下とすることが肝要でｐＨ８，５な
いしｐ Ｈ６，５の範囲に保つことが好ましい。尚、前
記一般式で表わされる（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フ
ェノキシベンジルアルコールの炭酸エステルの加水分解
反応における反応生成物は、α−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコール、一般式ＲＯＨで示すしるアルコ
ールおよび二酸化炭素であるため、反応中にこれら反応
生成物によってｐＨが変動することは殆んどなく、反応
中のｐＨの維持は極めて容易である。
いしｐ Ｈ６，５の範囲に保つことが好ましい。尚、前
記一般式で表わされる（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フ
ェノキシベンジルアルコールの炭酸エステルの加水分解
反応における反応生成物は、α−シアノ−３−フェノキ
シベンジルアルコール、一般式ＲＯＨで示すしるアルコ
ールおよび二酸化炭素であるため、反応中にこれら反応
生成物によってｐＨが変動することは殆んどなく、反応
中のｐＨの維持は極めて容易である。
基質である炭酸エステルの使用濃度は反応液に対して、
１ないし８Ｑ ｗ／ｗ％の範囲、好ましくは５ないし３
５ ｗ／ｗ％である。
１ないし８Ｑ ｗ／ｗ％の範囲、好ましくは５ないし３
５ ｗ／ｗ％である。
このようにして不斉加水分解反応を行なった後、フェノ
キシベンジルアルコールと未反応の対掌体アルコールの
炭酸エステルを分離回収する。
キシベンジルアルコールと未反応の対掌体アルコールの
炭酸エステルを分離回収する。
例えば、反応終了液をエーテル、ベンゼンあるいはトル
エンなどの有機溶媒で抽出し、この抽出物をシリカゲル
等を用いるカラムクロマトグラフィーに付し、シクロヘ
キサン−エーテル（９５：５）溶液で溶出することによ
り、遊離ノ光学活性なα−シアノ−８−フェノキシベン
ジルアルコールおよび未反応の対掌体の炭酸エステルを
分離取得することができる。
エンなどの有機溶媒で抽出し、この抽出物をシリカゲル
等を用いるカラムクロマトグラフィーに付し、シクロヘ
キサン−エーテル（９５：５）溶液で溶出することによ
り、遊離ノ光学活性なα−シアノ−８−フェノキシベン
ジルアルコールおよび未反応の対掌体の炭酸エステルを
分離取得することができる。
尚、このようにして分離回収された未反応の炭酸エステ
ルはアンモニア、ピリジン、トリエチルアミン等の塩基
化合物と接触させることによりエビ化させ、再び本発明
方法の原料として使用することができる。
ルはアンモニア、ピリジン、トリエチルアミン等の塩基
化合物と接触させることによりエビ化させ、再び本発明
方法の原料として使用することができる。
次に本発明を実施例によって、さらに詳細に説明するが
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
実施例１〜９
（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フェノキシベンジルエチ
ルカーボネート２．０ｙと表１に記載の各エステラーゼ
４０■をｏ、２Ｍ１１度の酢酸塩緩衝液（ＰＨ４，０）
１５−に加え、４０℃で攪拌しつつ反応させた。２４時
間反応を行った後、反応物をトルエンで抽出した。
ルカーボネート２．０ｙと表１に記載の各エステラーゼ
４０■をｏ、２Ｍ１１度の酢酸塩緩衝液（ＰＨ４，０）
１５−に加え、４０℃で攪拌しつつ反応させた。２４時
間反応を行った後、反応物をトルエンで抽出した。
抽出液を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰ ＬＣ）［
Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ ＲＰ−１３、メタノール−水（
６：４）、２５４面、ｕｖ検出〕で分析し、α−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとα−シアノ−８
−フェノキシベンジルエチルカーボネートとのピーク面
積比より加水分解率を算出した。
Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ ＲＰ−１３、メタノール−水（
６：４）、２５４面、ｕｖ検出〕で分析し、α−シアノ
−３−フェノキシベンジルアルコールとα−シアノ−８
−フェノキシベンジルエチルカーボネートとのピーク面
積比より加水分解率を算出した。
抽出液を濃縮した後シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーを行ない、シクロヘキサン−エチルエーテル（９５：
５）溶液で溶出し、未反応のα−シアノ−８−フェノキ
シベンジルエチルカーボネートを分離除去した後、更に
微ｔ（ｔｏ ％）のパラトルエンスルホン酸を含むメ
タノールで溶出し、遊離のα−シアノ−３−フェノキシ
ベンジルアルコールを取得した。
ーを行ない、シクロヘキサン−エチルエーテル（９５：
５）溶液で溶出し、未反応のα−シアノ−８−フェノキ
シベンジルエチルカーボネートを分離除去した後、更に
微ｔ（ｔｏ ％）のパラトルエンスルホン酸を含むメ
タノールで溶出し、遊離のα−シアノ−３−フェノキシ
ベンジルアルコールを取得した。
得うした遊離α−シアノ−８−フェノキシベンジルアル
コールのうち１０〜をトルエン１−に溶解し、等モルの
（Ｓ）−（ト）−２−（４−クロロフェニル）−イソ吉
草酸のクロライドとピリジンを加えて反応させ、α−シ
アノ−３−フェノキシベンジルアルコールの（Ｓ）−←
）−２−（４−クロロフェニル）−イソ吉草酸ジアステ
レオマーとし、ガスクロマトグラフィー（カラム： Ｄ
ＣＱＦ−１，２，５ｍ 、カラム温度＝２５０６）で光
学異性体分析を行った。
コールのうち１０〜をトルエン１−に溶解し、等モルの
（Ｓ）−（ト）−２−（４−クロロフェニル）−イソ吉
草酸のクロライドとピリジンを加えて反応させ、α−シ
アノ−３−フェノキシベンジルアルコールの（Ｓ）−←
）−２−（４−クロロフェニル）−イソ吉草酸ジアステ
レオマーとし、ガスクロマトグラフィー（カラム： Ｄ
ＣＱＦ−１，２，５ｍ 、カラム温度＝２５０６）で光
学異性体分析を行った。
結果を表１に示す。
／
実施例９〜１４
５００Ｍｄ肩付フラスコに液体培地〔細菌類用（実施例
９．１０）には加糖ブイヨン培地（水１ｔにグルコース
ｉｏ、ｏｐ、ペプトン５．６ｒ、肉エキス５．Ｏｆ 、
ＮａＣｌ２．０を溶解し、ｐ Ｈ７，２とする。）、
かび類、酵母頻用（実施例１１〜１４）には麦芽エキス
、酵母エキス培地（水１ｔにペプトン５．Ｏｆ、・″グ
ルコース１０．０１１、麦芽エキス８．０ｇ、酵母エキ
ス８．Ｏｇを溶解し、Ｐ ）Ｉ ６．５とする。）〕１
００ｄを入れて殺菌した後、表２に記載した各微生物を
斜面培養から２白金耳接種し、３０℃で７２時間往復振
盪培養した。
９．１０）には加糖ブイヨン培地（水１ｔにグルコース
ｉｏ、ｏｐ、ペプトン５．６ｒ、肉エキス５．Ｏｆ 、
ＮａＣｌ２．０を溶解し、ｐ Ｈ７，２とする。）、
かび類、酵母頻用（実施例１１〜１４）には麦芽エキス
、酵母エキス培地（水１ｔにペプトン５．Ｏｆ、・″グ
ルコース１０．０１１、麦芽エキス８．０ｇ、酵母エキ
ス８．Ｏｇを溶解し、Ｐ ）Ｉ ６．５とする。）〕１
００ｄを入れて殺菌した後、表２に記載した各微生物を
斜面培養から２白金耳接種し、３０℃で７２時間往復振
盪培養した。
次いで、２Ｍ濃度のＨＣ／−水溶液を用いて各培養液の
ｐＨをＰ Ｈ４，５とし、（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８
−フェノキシベンジルプロピルカーボネート３．Ｏｆを
添加し、３０℃で攪拌しつつ３０時間反応させた。以後
、実施例１と同様にして反応物の分離を行ない取得した
α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの光学
異性体型比および加水分解率を測定した。
ｐＨをＰ Ｈ４，５とし、（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８
−フェノキシベンジルプロピルカーボネート３．Ｏｆを
添加し、３０℃で攪拌しつつ３０時間反応させた。以後
、実施例１と同様にして反応物の分離を行ない取得した
α−シアノ−３−フェノキシベンジルアルコールの光学
異性体型比および加水分解率を測定した。
結果を表２に示す。
（１８完）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、ｋは炭素数１ないし８のアルキル基、炭素数１
ないし８のアルケニル基または炭素数１〜８のアルキニ
ル基を表わす。） で示すしる（Ｒ，Ｓ）−α−シアノ−８−フェノキシベ
ンジルアルコールの炭酸エステルに作用して、（Ｓ）一
体アルコールの炭酸エステルを優先的に不斉加水分解す
る能力を有する微生物の生産するエステラーゼを、８１
１ （Ｒ、Ｓ ） 一体アルコールの炭酸エステルにｐ
Ｈ７以下で作用させ、これを不斉加水分解して（Ｓ）一
体に＆ｒむ光学活性なα−シアノ−８−フェノキシベン
ジルアルコールと、その対掌体の炭酸エステルに分割す
ることを特徴とする光学活性なα−シアノ−８−フェノ
キシベンジルアルコールの生化学的製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP260283A JPS59130188A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 光学活性なα−シアノ−３−フエノキシベンジルアルコ−ルの生化学的製法 |
| DE8484300024T DE3470564D1 (en) | 1983-01-10 | 1984-01-04 | Method for biotechnologically preparing optically active alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol |
| EP19840300024 EP0118163B1 (en) | 1983-01-10 | 1984-01-04 | Method for biotechnologically preparing optically active alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol |
| US07/201,927 US4985365A (en) | 1981-11-28 | 1988-06-03 | Process for producing optically active benzyl alcohol compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP260283A JPS59130188A (ja) | 1983-01-10 | 1983-01-10 | 光学活性なα−シアノ−３−フエノキシベンジルアルコ−ルの生化学的製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59130188A true JPS59130188A (ja) | 1984-07-26 |
Family
ID=11533930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP260283A Pending JPS59130188A (ja) | 1981-11-28 | 1983-01-10 | 光学活性なα−シアノ−３−フエノキシベンジルアルコ−ルの生化学的製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59130188A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5505984A (en) * | 1993-01-21 | 1996-04-09 | England; Garry L. | Method for forming biocompatible components using an isostatic press |
| US5807407A (en) * | 1992-05-04 | 1998-09-15 | Biomet, Inc. | Medical implant device and method for making same |
-
1983
- 1983-01-10 JP JP260283A patent/JPS59130188A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5807407A (en) * | 1992-05-04 | 1998-09-15 | Biomet, Inc. | Medical implant device and method for making same |
| US5505984A (en) * | 1993-01-21 | 1996-04-09 | England; Garry L. | Method for forming biocompatible components using an isostatic press |
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