JPS59140251A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は新規なコポリエステルカーボネート（組成物）
に関するものである。

芳香族ポリカーボネートは、様々な構造の亜燐酸エステ
ルによって熱安定化される。しかるに、カーボネート反
復単位と共にエステル反復単位を含有する重合体である
コポリエステルカーボネートに対し、芳香族ポリカーボ
ネートにとって有効な安定剤を使用することの効果はま
だ十分に証明されていると言えない。さてこの度、特定
の亜燐酸エステル安定剤がある種のコポリエステルカー
ボネートに対して特異な効果（とりわけ熱安定化および
加水分解安定化）をもたらすことが見出された。

廃明の概要 本発明に従えば、（ａ）コポリエステルカーボネートと
（ｂ）熱安定化のために有効な量の亜燐酸トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）とを混合して成る組成物
が提供される。

とりわけ好適なのは、難燃化のために有効な量の芳香族
スルホン酸塩を追加含有する上記の組成物である。組成
物中にかかる塩が存在する場合、亜燐酸エステルの熱安
定化効果は一層顕著となる。

本発明において有用なコポリエステルカーボネートおよ
びそれらの製造方法は当業界において公知であって、米
国特許第３０３０３３１．３１６９１２１．４１９４０
３８．４１５６０６９．４２３８５９６および４２３８
５９７号明細書中に開示されている。

コポリエステルカーボネートとは、一般的に言工ば、炭
酸エステル基、カルボン酸エステル基および芳香族炭素
環式基を含有していて、少なくとも一部のカルボン酸エ
ステル基および少なくとも一部のカルボン酸エステル基
および少なくとも一部の炭酸エステル基が芳香族炭素環
式基に直接結合しているような重合体として定義するこ
とができる。このようなコポリエステルカーボネートは
、一般に、（１）二価フェノール、（２）二實能性カル
ボン酸またはそれの反応性誌導体（たとえば酸二ハロゲ
ン化物）および（３）カーボネート前駆物質を反応させ
ることによって製造される。

本発明の実施に際して使用されるコポリエステルカーボ
ネートを製造するために有用な二価フェノールは、一般
式 によって表わされる。式中、Ａはフェニレン基、ビフェ
ニレン基、ナフチレン基などのような芳香族基である。

Ｅはアルキレン基捷たはアルキリデン基（たとえばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、グロピリデン基、
イソプロピリデン基、ブチレン基、ブチリデン基、イソ
ブチリデン基、アミジノ基、イソアミレン基、アミリデ
ン基、イソブチリデン基など）であシ得る。Ｅがアルキ
レン基またはアルキリデン基である場合、それは非アル
キレン基または非アルキリデン基（たとえば芳香族基、
第三アミノ基、エーテル基、カルボニル基、ケイ素含有
基、またはスルフィド基、スルホキシド基、スルホン基
などの硫黄含有基）によって結合された２個以上のアル
キレン基またはアルキリデン基から成っていてもよい。

更にまた、Ｅは環式脂肪族基（たとえばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基など）、硫黄含有基（たとえばス
ルフィド基、スルホキシド基またはスルホン基）、エー
テル基、カルボニル基、第三級窒素基あるいはケイ素含
有基（たとえばシラン基またはシロキシ基）であっても
よい。Ｒは水素原子あるいは１価の炭化水素基たとえば
アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基など）、
アリール基（ラエニル基、ナフチル基など）、アラルキ
ル基（ベンジル基、エチルフェニル基なト）、アルカリ
ール基または環式脂肪族基（シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基なト）である。Ｙはハロゲン（フッ素、臭素
、塩素またけヨウ素）のごとき無機原子、ニトロ基のご
とき無機基、Ｒに関して上記に述べたような基、あるい
はＯＲのどときオキシ基であり得る。要するに、Ｙは反
応体および反応条件に対して不活性であシかつそれらに
よって影響を受けないものであシさえすればよい。ｍは
０からＡ基土に存在する置換可能な位置の数までの整数
、ｐは０からＥ基土に存在する置換可能な位置の数まで
の整数、ｔは少なくとも１に等しい整数、Ｓは０または
１に等しい整数、そしてＵは０を含む任意の整数である
。

上記式（１）によって表わされる二価フェノール中に２
個以上のＹ基が存在する場合、それらは同一であっても
相異なっていてもよい。同じことはＲ基についても言え
る。式（１）中において日が０であシかつＵが０でない
場合、芳香環同士はアルキレン基やその他の橋状基を介
することなく直接に結合される。芳香族基Ａの２個以上
の環内炭素原子がＹ基およびヒドロキシル基によって置
換される場合、芳香族基Ａ上におけるヒドロキシル基お
よびＹ基の位置はオルト、メタまたはパラのいずれの位
置であってもよく、また置換基同士の位置関係は隣接、
対称または非対称のいずれであってもよい。

式（１）の範囲内に含まれる二価フェノールの非制限的
な実例としては、乙２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）フロパン（ビスフェノールＡ）、２．４′−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル
）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メトキシ
フェニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ−２−ク
ロロフェニル）エタン、２．２−ヒス（３−フェニル−
４−ヒドロキシフェニル）フロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキシルメタンおよび２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン
が挙ケラレル。

これらの二価フェノールは単独で使用することもできる
し、あるいはまた２種以上の混合物として使用すること
もできる。

本発明の組成物中において有用なコポリエステルカーボ
ネートを製造するためには、一般に、ポリエステルの製
造に際して従来使用されてきた任意の二官能性カルボン
酸またはそれの反応性誘導体（たとえば酸二塩化物）を
使用することができる。一般的に言えば、使用し得るカ
ルボン酸は脂肪族カルボン酸、脂肪族・芳香族カルボン
酸または芳香族カルボン酸である。なお、本発明の実施
に際して最も有用な芳香族コポリエステルカーボネート
を与えるという点から見れば、芳香族ジカルボン酸また
はそれの反応性誘導体（たとえば酸二ハロゲン化物）が
好適である。

このようなカルボン酸は、一般式 ％式％（） によって表わすことができる。式中、Ｒ１は式（１）中
のＥに関して上記に記載されたようなアルキレン基、ア
ルキリデン基または環式脂肪族基、エチレン性不飽和結
合を含有するアルキレン基、アルキリデン基または環式
脂肪族基、フェニし／ン基、ナフチレン基、ビフェニレ
ン基、置換フェニレン基などのような芳香族基、式（１
）中のＥによって定義されるもののような非芳香族基を
介して結合された２個以上の芳香族基、あるいはトリレ
ン基、キシリレン基などのような２価のアラルキル基で
アル。Ｒ２はカルボキシル基またはヒドロキシル基であ
る。Ｒ２がヒドロキシル基であればｑは１であり、また
Ｒ２　　がカルボキシル基であればｑは０または１であ
る。すなわち、ががる二官能性カルボン酸はモノヒドロ
キシモノカルボン酸またはジカルボン酸であシ得るので
ある。本発明の目的にとってはジカルボン酸またはそれ
の反応性誘導体（たとえば酸二ハロゲン化物）が好適で
あり、とりわけ芳香族ジカルボン酸またはそれのニハロ
ゲン化物は一層好適である。すなわち、かがる一層好適
なジカルボン酸においては　Ｒ２はカルボキシル基であ
シ、かつＲ１はフェニレン基、ナフチレン基、ビフェニ
レン基、置換フェニレン基すどのような２価の芳香族基
、非芳香族基を介して結合された２個以上の芳香族基、
捷たは２価のアラルキル基である。本発明の実施に際し
て有用なコポリエステルカーボネートを製造するために
使用し得る好適な芳香族および脂肪族・芳香族ジカルボ
ン酸としては、フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸
、ホモフタル酸、ｏ−ｌｍ−およヒル−フェニレンジ酢
酸並びに多環式芳香族ジカルボン酸たとえばジフェン酸
および１，４−ナフタル酸が挙げられる。

これらのカルボン酸は単独で使用することもできるし、
あるいはまた２種以上の混合物として使用することもで
きる。

カーホネート前駆物質はハロゲン化カルボニル、炭酸エ
ステルまたはハロギ酸エステルであればよい。本発明に
おいて使用し得るハロゲン化カルポニルは塩化カルボニ
ル、臭化カルボニルおよびそれらの混合物である。本発
明において使用し得る炭酸エステルの代表例としては、
炭酸ジフェニル、炭酸ジ（ハロフェニル）たとえば炭酸
ジ（クロロフェニル）、庚酸シ（ブロモフェニル）、炭
酸ジ（トリクロロフェニル）、炭酸ジ（トリブロモフェ
ニル）ナト、炭酸ジ（アルキルフェニル）たとえば炭酸
ジトリルなど、炭酸ジナフチル、炭酸シ（クロロナフチ
ル）、炭酸フェニルトリル、炭酸クロロフェニルクロロ
ナフチルなど、およびそれらの混合物が挙げられる。本
発明において使用するのに適したハロギ酸エステルとし
ては、二価フェノールのビスハロギ酸エステル（ヒドロ
キノンなどのビスハロギ酸エステル）およびグリコール
類のビスハロギ酸エステル（エチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ポリエチレングリコールなどのビ
スハロギ酸エステル）が挙げられる。中でも、ホスゲン
として知られる塩化カルボニルが好適である。

（］）二価フェノール、（２）ジカルボン酸またはそれ
の反応性誘導体および（３）カーボネート前駆物質を反
応させる際には、更に触媒、分子量調整剤および酸受容
体が使用される。適当な分子量調整剤の実例としては、
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールなどが挙げられ
る。適当な触媒の実例としては、第三アミン、第四アン
モニウム化合物、第四ホスホニウム化合物などが挙げら
れる。適当な酸受容体の実例としては、第三アミン、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物などが
挙げられる。

本発明の実施に際して特に有用なコポリエステルカーボ
ネートは、（１）二価フェノール、（２）芳香族ジカル
ボン酸またはそれの反応性誘導体（たとえば酸二ハロゲ
ン化物とシわけ酸二塩化物）および（３）カーボネート
前駆物質（たとえばホスゲン）から誘導されたものであ
る。とりわけ、（１）ビスフェノールＡ、（２）テレフ
タル酸、インフタル酸またはそれらの混合物あるいは二
塩化テレフタロイル、二塩化インフタロイルまたはそれ
らの混合物および（３）ホスゲンから誘導された芳香族
コポリエステルカーボネートが極めて有用である。なお
、二塩化テレフタロイルおよび二塩化イソフタロイルの
混合物が使用される場合、二塩化テレフタロイルと二塩
化インフタロイルとの重量比はおよそ１０：９０から９
５：５までの範囲内にある。

かかるコポリエステルカーボネート中には約２５〜約９
０（モル）％のエステル結合が存在し、従って約７５〜
約１０（モル）係のカーボネート結合が存在する。エス
テル結合の好適な含量範囲は約３５〜約８０（モル）％
である。５モルのビスフェノールＡが４モルの二塩化イ
ソフタロイルおよび１゛モルのホスゲンと完全に反応す
れば、８０（モル）係のエステル結合を含有する芳香族
コポリエステルカーボネートが得られるわけである。

本発明の組成物中に使用される亜燐酸エステルは、構造
式 によって表わされる亜燐酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）である。この亜燐酸エステルは、チバ・
ガイギー（Ｃ１ｂａ　ａｅｉｇｙ）　　社からイルガホ
ス（工ｒｇａｆｏｓ　）　１６８という名称で市販され
ている。以後、この亜燐酸エステルをＴＢＰＰと呼ぶ。

コポリエステルカーボネートの熱安定化のために有効で
ちれば、任意の量のＴＢＰＰを使用することができる。

一般には約０．０１〜約０５（重量）係好ましくは０．
０３〜約０．１（重量）％の量が使用される。使用量が
約００１（重量）％よシ少ないと、十分な熱安定化は得
られないのが普通である。使用量が約１．０（重量）％
を越えると、熱安定化効果の増大はほとんど見られない
ばかシでなく、コポリエステルカーボネートの望ましい
性質が多少劣化することさえある。熱安定化の程度は溶
融粘度によって判定される。一定の樹脂について見れば
、溶融粘度の大きさは熱加工中に起こる劣化の程度を示
す指標である。かかる熱安定性の増大と並んで、高温下
でのオートクレーブ処理の前後における成形品の光透過
率および固有粘度によって示されるような加水分解安定
性の増大も認められる。亜燐酸エステルによる安定化が
しばしば樹脂の加水分解安定性を著しく低下させること
を考えると、これは特異なことである。

本発明の組成物は、通常の方法に従って配合することに
より製造できる。たとえば、乾燥状態（たとえば粉末状
または粒状）のコポリエステルカーボネートを亜燐酸エ
ステルと混合し、次いでかかる混合物の押出しを行えば
よい。

かかる組成物はまた、公知の常用添加剤たとえば酸化防
止剤、帯電防止剤、ガラス繊維、耐衝撃性向上剤、充填
剤（たとえば雲母、タルクなど）、着色剤、紫外線安定
剤、加水分解安定剤および難燃剤と混合することもでき
る。難燃剤としてはスルホン酸（とりわけ芳香族スルホ
ン酸およびペルフルオロアルキルスルホン酸）のアルカ
リ金属塩およびアルカリ土類金属塩が特に有用であるが
、これらに関してはたとえば米国特許第３９３３７３４
．３９３，１１００．３９７８０２４．３９４８８５１
．５９２６９０Ｂ、３９１９１６７．３９０９４９０Ｘ
　３９５３３９６．３９５３３９９．３９１７５５９．
３９５１９１０および３９４０３６６号明細書を参照さ
れたい。なお、かかる組成物中にスルホン酸塩（特にジ
フェニルスルホン−６−スルホン酸のカリウム塩）が存
在する場合、組成物の熱安定性に対する安定剤ＴＢＰＰ
の効果は上記のスルホン酸塩が存在しない場合に比べて
実質的に大きくなることが認められるのは興味深い。

以下の実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、
それらによって本発明の範囲が制限されることはない。

製造例１ ｐＡ様的攪拌機を備えた反応器内に１０ｔの脱イオン水
、１６ｔの塩化メチレン、１９１０ｆ（＆３６モル）の
ビスフェノールＡ１２４−のトリエチルアミン、′５．
４ｆのグルコン酸ナトリウムおよび６ｓ　ｙ　（０，４
３モル）のｐ−ｔ−ブチルフェノールを装入した。この
反応混合物を攪拌しながら、９２，６りの二塩化テレフ
タロイルおよび１６２１の二塩化イソフタロイルの混合
物を塩化メチレン中に溶解した固形分２５（重り％の溶
液を１５分間にわたって添加した。酸塩化物の添加中、
水酸化ナトリウムの添加によってｐＨ’（ｉｌ−８，５
〜１１．５の範囲内に保った。全ての酸塩化物を添加し
た後、水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９
．５〜１２に調整しながらホスゲンを３６ｆ７分の速度
で１５分間にわたり導入した。

ホスゲン導入の終了後、６ｔの塩化メチレンを添加し、
ブライン層を遠心分離し、それから樹脂溶液を酸水溶液
で洗い、次いで水洗した。樹脂を蒸気沈殿させた後、窒
素流、動層乾燥器内において約２４０下で乾燥した。こ
の樹脂生成物を約６００下の温度で動作する押出機に供
給してストランド状に押出し、次いでかかるストランド
をベレット状に細断した。こうして得られたペレットを
約６２０〜６５０下で射出成形することにょシ、およそ
２インチ×３インチＸ列インチの方法を持った試験片を
形成した。

カシャ指数（Ｋａｓｈａ工ｎｄｅｘ　、　Ｋ−工、）は
溶融粘度の尺度である。カシャ指数は次のようにして測
定した。すなわち、１２５℃で少なくとも９０分間乾燥
した７２の樹脂を改良されたティニウスーオレセン（Ｔ
ｉｎ１ｕ瓜−ｏ１日ｅｎ）Ｔ３形メルトインデックス測
定装置内に導入する。装置内の温度を３００℃に保ち、
そして樹脂を６分間にわたってこの温度に加熱する。６
分後、半径０．１８６５インチのプランジャを用いて１
７．７ボンドのカを加えることによって樹脂を半径０．
０４　ｊ　２５インチノオリフィスから押出す。そして
、プランジャが２インチだけ移動するのに要する時間を
ｉｏｏ分の１秒単位で測定し、この値をカシャ指数とす
る。

使用した各試験系に関しては、固有粘度（Ｉ。

■、）を塩化メチレン中において２５℃で測定した。

また、ＡＳＴＭ　Ｄ−１００３に従って光透過率（％Ｔ
）を測定した。透過率の測定は初期に行った＃丘かに、
成形品に一定時間のオートクレーブ処理に施してから７
２時間放置した後にも行った。

黄色度指数（Ｙ、　１．　）はＡＳＴＭ　Ｄ−１８２５
に従って測定した。

比較例において使用した亜燐酸エステルは二亜燐酸ヒス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ぺンタエＩＪ　）
リトールであった。それの構造式は下記の通りである。

この亜燐酸エステル（以後はＢＰＢＴと呼ぶ）の分子量
は６０４である。なお、ＴＢＰＰの分子量は６４７であ
る。従って、等数の燐原子寸たけ亜燐酸エステルを得る
ためには、ＢＰＫＴに比−２てほぼ２倍量のＴＢＰＰが
必要であることが容易に認められよう。

上記の試験例においては、同じ重量の亜燐酸エステル安
定剤を使用した。その結果、オートクレーブ処理後にお
ける透過率および固有粘度の低下によって示されるよう
な加水分解安定性を付与する点では、近緑の化合物であ
るＢＰＢＴよりもＴＢＰＰの方が有効である。また、黄
色度指数にも多少の変化が認められる。

上記の表中においては、同じ重量の亜燐酸エステルを添
加し、また実施例２では１．５倍の重量のＴＢＰＰを添
加しても、熱安定化の尺度となる溶融粘度にはほとんど
影響がない。しかるに、製造例１の第２のバッチにおい
ては、カシ十指数によって示される溶融粘度のより高い
重合体が得られた。それに関する試験結果は下記の通υ
である。

第２表 比較例５Ｎ　　　０．０３　ＢＰＢＴ　　　　　６６７
８０　　　　５．０実施例４　ａ　　　Ｏ，０３ＴＢＰ
Ｐ　　　　７６４１０　　　　６．３比較例４　ａ　　
　０．０６ＢＰＴｊＴ　　　　　５３４Ｂ５　　　　４
．４実施例５　ａ　　　Ｇ、０６　ＴＢＰＰ　　　　　
８４４９５　　　　　Ｂ、Ｏａ）これらの組成物はまた
、０１０（重＃）％のシクロヘキシルエポキシドをも含
有していた。

上記のデータによって実証される通シ、カシ十指数によ
って示される溶融粘度は、本発明の亜燐酸エステルであ
るＴＢＰＰを用いた場合の方がＢＰＫＴを用いた場合よ
りも顕著に高い。このような結果は、ＴＢＰＰ組成物中
に存在する亜燐酸または亜燐酸エステル結合の量がＢＰ
ＥＴ組成物に比べてほぼ半分に過ぎないにもかかわらず
認められるのである。組成物中に等量の亜燐酸エステル
結合が存在する場合には、溶融粘度の差は更に大きくな
る。すなわち、実施例５においてＴＢＰＰが与える溶融
粘度は比較例３の場合に比べて遥かに高いのである。そ
れに対し、ＢＰＥＴＯ量を２倍にすると実際に熱安定性
の低下が起こるのである。なお、ＴＢＰＰを用いた場合
の黄色度指数はＢＰＫＴを用いた場合はど良くはない。

熱安定化効果の差は、芳香族スルホン酸塩難燃剤が存在
すると一層大きくなる。これに関しては下記の表を参照
されたい。

第５表 比較例５　ｃ　　　　　０．０３　ＢＰＥＴ　　　　　
　６２３４０実施例６　ｃ　　　　　Ｏ，０３ＴＢＰＰ
　　　　　　８２８７０Ｃ）これらの組成物はまた、０
１０（重量）％のシクロヘキシルエポキシドおよび５０
ｐｐｍの芳香族スルホン酸カリウム塩をも含有していた
。

上記のデータによって示される通り、スルホン酸塩難燃
剤の存在下でＴＢＰＰがもたらす熱安定化は、同量のＢ
ＰＥＴを用いた場合よシも顕著である。更にまた、ＴＢ
ＰＰを用いた場合の荷重下加熱ひずみ温度もＢＰＥＴを
用いた場合より顕著に高かった。

下記の表中、各試験群においては同じコポリエステルカ
ーボネートを使用したが、それらは製造例１の相異なる
バッチに属するものであった。

これらの試験は亜燐酸エステル無添加、ＢＰＥＴ添加お
よびＴＢＰＰ添加の三者を比較した結果を示している。

第　　４　　表 比較例５ｄ −５３５８０５０８７５６，７ 比較例ｂａＱ、０３　ＢＰＢＴ　　　４４０７０　　４
０Ｂ８０　　　０．１実７ｊａｉ例ＳｅＬ［１０３ＴＢ
ＰＰ　　　５１４３０　　５０３３０　　　５．８比較
例７°　　　　−３８８６０３６４７０−比較例８８０
．０３　ＢＰＦｉＴ　　　３４４１０　　３１８６０　
　　　一実施例７°　　０．０３　ＴＢＰＰ　　　４４
２５０　　４１５７０　　　　。

ｄ）これらの組成物はまた、ｏｌｏ（重量）％のシクロ
へキシルエポキシド、シリコーン油、芳香族スルホン酸
塩難燃剤および青色着色用の添加剤パッケージをも含有
していた。

ｅ）上記ｄの場合と同様であるが、青色着色用の添加剤
パッケージの代シにそれよりもずっと高濃度の褐色着色
用添加剤パッケージが使用された。

上記のデータによって示される通シ、６分および１２分
のいずれの試験操作においても、ＴＢＰＰは熱による溶
融粘度の低下を防止する点でＢＰＥＴよシ邊かに優れて
いる。ＢＰＢＴ系の黄色度指数はＴＢＰＰ系よりも良い
が、ＴＢＰＰ系の黄色度指数も亜燐酸エステルを含有し
ない場合よりは良い。

製造例２ 機械的攪拌機を備えた反応器内に３２６の脱イオン水、
６５’ｔの塩化メチレン、７．６　ｋｇ（５５４モル）
のビスフェノールＡ、’１００−のトリエチルアミン、
１７ｙのグルコン酸ナトリウムおよび１２５ｆ（０，８
３モル）のｐ　、−ｔ−ブチルフェノールを装入した。

どの反応混合物を攪拌しながら、５．０８ｋｌｉｌ（２
５モル）の二塩化インフタロイルを塩化メチレン中に溶
解した固形分３０（重量）％の溶液を１０分間にわたっ
て添加した。酸塩化物の添加中、２５％水酸化ナトリウ
ム水溶液の添加によってｐＨを９〜１０の範囲内に保っ
た。こうして得られた混合物に対し、水酸化す）　ＩＪ
ウム水溶液の添加によってｐＨを１０〜１２に調整しな
がらホスゲンを１２０２／分の速度で約１５分間にわた
り導入した。ホスゲン導入の終了後、１０ｔの塩化メチ
レンを添加し、ブライン層を遠心分離し、それから樹脂
溶液を酸水溶液で洗い、次いで水洗した。樹脂全蒸気沈
殿させた後、窒素流動層乾燥器内において約２４０下で
乾燥した。この樹脂混合物を約６００下の温度で動作す
る押出機に供給してストランド状に押出し、次いでかか
るストランドをペレット状に細断した。こうして得られ
たペレットを約６２０？で射出成形することによシ、お
よそ２インチ×３インチＸ発インチの寸法を持った試験
片を形成した。前述のごとくにして下記の組成物を調製
して試験した。結果は下記の通りである。

第　　５　　表 亜燐酸エステル 試験例　　　　（重量％）　　　カシ十指数　　黄色度
指数比較例９ａ−’　　　４８０５０　　　　９．６比
較例１０ａ　　　０．０３　　ＢＰＥＴ　　　　５５９
５５　　　　８．７実施例８　　ａｏ、０３　　ＴＢＰ
Ｐ　　　　５８８１０　　　　６．７実施例９　　ａ　
　　Ｏ，［］６　　ＴＢＰＰ　　　　６０２４０　　　
　６．４ａ）これらの組成物は１だ、０．１０（重量）
％のシクロへキシルペルオキシドヲモ含有していた。

上記の表中に示される通シ、亜燐酸エステルを含有しな
い場合または近縁の亜燐酸エステルＢＰＢＴを含有する
場合に比べてＴＢＰＰは良好な熱安定化をもたらす。そ
の上、ＴＢＰＰを含有する組成物の黄色度指数はその他
の組成物よりも良い。

このように色が良好であることは、ＢＰＥＴに比べてＴ
ＢＰＰを用いた場合の色がやや劣ることを示す前述の結
果と対照的である。

下記に示すような加水分解安定性の試験結果は、溶融粘
度の改善と並んで加水分解安定性の特異な改善が得られ
ることを実証している。なお、表中の時間は２５０下で
のオートクレーブ処理時間を表わしている。

第　　６　　表 比較例９　０　　　　　　　８４，７　　７２，５　　
５４．６（５比較例１０　０．０３ＢＰＥＴ　　　、８
５．２　　７１．６４４．７　　　（５実施例８　０．
０３ＴＢＰＰ　　　８５．６　８１．４　　７７．０　
　５１．７実施例９　０．０６ＴＢＰＰ　　　８６，６
　　８２．３　　８０，４　　６４．４要約すれば、溶
融粘度の変化によって示されるようなコポリエステルカ
ーボネートの熱安定化をもたらす点でＴＢＰＰは明らか
に有効であって、その効果は構造的に近縁の亜燐酸エス
テルであるＢＰＥＴの効果に比べて優るとも劣らない。

また、実質的な期間の蒸気暴露後における光透過率およ
び固有粘度の変化によって実証されるごとく、ＴＢＰＰ
の加水分解安定化特性も明確に存在する。

更にまた、樹脂中に各種の添加剤パッケージが存在する
場合および特に芳香族スルホン酸塩が存在する場合に示
される安定性の増大はＴＢＰＰの特異な効果を実証して
いる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　コポリエステルカーボネートと熱安定化のために
   有効な量の亜燐酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
   ニル）とを混合して成る組成物。 ２、　前記コポリエステルカーボネートが芳香族コポリ
   エステルカーボネートである特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 五前記コポリエステルカーボネートが（１）二価フェノ
   ール、（２）テレフタル酸、イソフタル酸、各酸の反応
   性誘導体およびそれらの混合物の中から選ばれた酸およ
   び（３）カーボネート前駆物質から誘導される特許請求
   の範囲第２項記載の組成物。 ４、　前記反応性誘導体が酸二塩化物である特許請求の
   範囲第３項記載の組成物。 ５、　前記二価フェノールがビスフェノールＡである特
   許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、　前記亜燐酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
   ニル）の量が前記コポリエステルカーボネートを基準と
   して約１０１〜約ｏ５ｏ（重量）％である特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 Ｚ　前記亜燐酸トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
   ル）の量が約０．０３〜約ｏ、３ｏ（重ｉ）係である特
   許請求の範囲第６項記載の組成物。 ＆　難燃化のために有効な量の芳香族スルポン酸アルカ
   リ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含有する特許請求
   の範囲第５項記載の組成物。