JPS5914067B2

JPS5914067B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5914067B2
Application number: JP8097976A
Authority: JP
Inventors: 晃山本; 益夫真道; 道子石橋
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1976-07-09
Filing date: 1976-07-09
Publication date: 1984-04-03
Also published as: JPS537755A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物の改良、特に衝撃強
度及び熱時成形性が共に著るしく改良された塩化ビニル
共重合体樹脂組成物に関する。

５従来より、塩化ビニルの単独重合体（以下、硬質Ｐ
ＶＣという。

）は、レコード盤、シート、ボトル、波板、パイプ等種
々の用途に使用されているが、耐衝撃性が不充分のため
に家庭電化製品、自動車部品等には殆ど実用されていな
い。ＡＢＳ’ｏ樹脂、ポリカーボネート樹脂等は衝撃
強度は高いが、難燃性が低いのでやはり上記用途には実
用し難い。塩化ビニルとα−オレフィンとの共重合体樹
脂は、溶融流動性が高く、改良された塩化ビニル系樹脂
として知られているが、やはり、耐衝撃１５性が充分で
ない。硬質ＰＶＣの耐衝撃性を改良する方法としては、
ゴム成分を含有するメチルメタアクリレート、ブタジエ
ン及びスチレンの共重合体樹脂（以下、ＭＢＳ樹脂とい
う。）や塩素化ポリエチレン等を混和させる方法や、ア
スベスト、■０硝子繊維等の繊維状物質を配合する方
法が知られているが、硬質ＰＶＣに対してこれ等の強化
剤や繊維状物質を混和させると溶融流動性と熱時成形性
が改良されないため成形すべき製品形状には限度があり
単純形状の成形品に限られていた。■５本発明者らは
、溶融流動性が高いα−オレフィンと塩化ビニル共重合
体として一般に用いられている重合度８００以下のもの
に上記ＭＢＳ樹脂を配合した樹脂放物をつくり、性能を
試験したが、耐衝撃性及び熱時成形性共にさ程向上しな
いこと３０を知つた。しかし、以外にも、重合度が８０
０を越え、特に８５０以上であるα−オレフィンと塩化
ビニル共重合体樹脂に上記ＭＢＳ樹脂とメチルメタアク
リレート共重合体とを特定比率に配合して得られる組成
物は、耐衝撃性及び熱時成形性が３５共に著るしく高い
ことを見出した。熱時成形性は、真空成形等１００℃前
後の温度での成形における成形性を意味し、上記１００
℃での引張り伸び率が大きい程熱時成形性が優れると評
価される。本発明の目的は、優れた難燃性、硬度、耐候
性、耐薬品性及び耐熱性を有すると共に特に衝撃強度及
び熱時成形性が著るしく改良された塩化ビニル共重合体
樹脂組成物を提供することにある。特に本発明の目的と
する樹脂組成物は、アイゾツト衝撃強度（ＪＩＳＫ−７
１１０の方法による。）が６０Ｋｆ−ＣＴｆＬ／ｄ以上
の値を、１００℃における引張り強さ（ＡＳＴＭＤ−６
３８の方法に準じて５００ｍｍ／１ｎｉ面引張り速度で
測定）が９１Ｋｙ／〜以上の値を、１００℃での伸び率
１３１０％以上の値を、また熱変形温度（ＡＳＴＭＤ−
６４８の方法による。）は７０℃以上の値を示すもので
ある。本発明の塩化ビニル共重合体樹脂組成物は、平均
重合度が８５０〜２０００であつて、かつ、エチレン、
プロピレン及び１−ブテンからなる群より選ばれる１種
若しくは２種以上のα−オレフイン０．３〜１０モル％
と塩化ビニル９０〜９９．７モル％からなる塩化ビニル
共重合体１００重量部、メチルメタアクリレート−ブタ
ジエン−スチレン三元共重合樹脂１１〜２８重量部及び
メチルメタアクリレート５５〜９０重量％とこれと共重
合し得る共重合成分１０〜４５重量％からなるメチルメ
タアクリート共重合体０．４〜１４重量部を含むことを
特徴とする。本発明に用いられる塩化ビニル共重合体は
、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフイ
ンと塩化ビニルとを通常の懸濁重合法等により容易につ
くられるが、共重合体中のα−オレフインの量と共重合
体の平均重合度について特定のものである。

共重合体の上記α−オレフインの量が、０．３モル％以
下では、共重合体の溶融流動性が乏しく、本発明の樹脂
組成物に用いる他の成分と溶融混練しシート状に成形す
る際、良好な成形性に乏しくなり、また、α−オレフイ
ンの量が１０モル％以上では、共重合体の熱変形温度が
低下し、本発明の樹脂組成物に用いる他の成分との組成
物は充分な耐熱性を示さない。更に、上記比率でα−オ
レフインと塩化ビニルが共重合したものであつても、共
重合体の平均重合度が８５０以下特に８００未満となる
と、高温における引張り強度及び伸度に乏しく、かかる
共重合体と本発明の樹脂成物に用いられる他の成分との
樹脂組成物は充分な耐熱性を示さない。しかし、平均重
合度が２０００以上となると、共重合体の溶融流動性が
著しく低下し、これを用いた樹脂組成物の成形性が不充
分となる。かくして、本発明に用いられる上記α−オレ
フインと塩化ビニルとの好ましい共重合体としては、α
−オレフインの量が０，３〜１０モル％であつて、かつ
その平均重合度が８５０〜２０００であるものに限られ
る。本発明に用いられるメチルメタアクリレートブタジ
エン−スチレン三元共重合樹脂は、従来からＭＢＳ樹脂
衝撃強度向上剤として知られているものである。

特に好ましいものとしては、ブタジエン−スチレン共重
合体にメチルメタアクリレートをグラフト共重合したも
のが挙げられる。通常、メチルメタアクリレート−ブタ
ジエン−スチレン三元共重合体には、少量の架橋成分が
共重合されているが、これを含まないものも本発明には
用いられる。本発明に用いられる上記三元共重合樹脂の
成分組成としては、メチルメタアクリレート３〜３０重
量％、ブタジエン２５〜６０重量％、スチレン１５〜４
０重量％、架橋成分５％以下の比率が好ましい。上記架
橋成分の例としては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルトル
エン、モノ、ジ或いはトリエチレングリコールのジメタ
クリル酸エステル又はジアクリル酸エステル、１．３ブ
タンジオールのジアクリル酸エステル又はジメタクリル
酸エステル等が挙げられる。

本発明に用いられるメチルメタアクリレート共重合体は
、従来から、成形加工助剤として知られているものであ
るが、メチルメタアクリレート５５〜９０重量％とメチ
ルメタアクリレートと共重合し得る他の成分１０〜４５
重量％との共重合体が好ましい。

上記他の共重合成分の例としては、メチルアクリレート
、エチルアクリレート等のアクリル酸エステル類、スチ
レン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。特に好ましい
メチルメタアクリレート共重合体は、０．１９／１００
ｍ１クロロホルム溶液の２５℃還元粘度が１．２以上を
示すものである。本発明の樹脂組成物は、前記塩化ビニ
ル共重合体１００重量部と、前記メチルメタアクリレー
ト−ブタジエン−スチレン三元共重合樹脂１１〜２８重
量部と、上記メチルメタアクリレート共重合体０．４〜
１４重量部とを含有することを特徴とする。

上記三元共重合樹脂の含有率が１１重量部より低下する
と樹脂組成物の衝撃強度が低下し、また、２８重量部以
上では、樹脂組成物の熱変形温度及び高温での引張り強
度が著るしく低下し、更に難燃性にも乏しくなる。上記
メチルメタアクリレート共重合体の含有率が０．４重量
部より低下すると樹脂組成物の高温での引張り伸度が充
分でなく、また１４重量部以上では、樹脂組成物の衝撃
強度も不充分となり、更に難燃性にも乏しくなる。本発
明の樹脂組成物としては、本発明の目的が達成される限
りポリ塩化ビニル樹脂の成形加工の際に併用される種々
の添加剤が勿論含められる。

それらの例としてはステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸亜鉛、ジオクチルチッビス２−エチルヘキシルチオ
アセテート、オクチル錫マレエート等の安定剤、ステア
リン酸、ポリエチレンワツクス、グリセリンモノステア
レート等の滑剤、炭酸カルシウム、石膏、タルク等の充
填剤、酸化チタン、カーボンブラツク等の顔料、トリノ
ニルフエニルフオスフアイト等のキレート剤、ブチル化
ヒドロキシトルエン等の酸化防止剤、ヒドロキシベンゾ
フエノン系の紫外線吸収剤、ゾルビタン脂肪酸エステル
等の帯電防止剤等が挙げられる。本発明の樹脂組成物は
、通常の混合方法、例えば、粉末混合法、溶融混練法等
により、即ち、粉体ミキサー、押出機、ロール混練機等
を用いて容易に調製される。本発明の組成物は、工業材
料として各種用途に広く用いられるが、特に熱時成形性
が良好であるので、真空成形法による複雑な形状の成形
品の製造に有用である。以下、実施例及び比較例を挙げ
て更に詳しく説明するが、樹脂組成物の性能試験は、下
記の方法で行つた。

また、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルとα−オレフイン
との共重合体は懸濁重合法によつてつくり、得られた重
合体を第１表に示す。試験方法（１）塩化ビニルとα−
オレフインの共重合樹脂の平均重合度（Ｐ）；ＪＩＳＫ
−６７２１（２）α−オレフインの含有率（モル％）；
；カリウス（Ｃａｒｉｕｓ）法による。

（３）溶液粘度；試料０．１９を１００ｃｃのクロロホ
ルムに溶解し、２５℃で測定。

（４）熱変形温度；ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８による。

（５）溶融粘度；高化式フローテスターにより、１７ｎ
＆φ×１０ｍ１のノズルを用いて１８０℃、荷重１５０
Ｋｆの条件で測定した見掛溶融粘度による。（６）衝撃
強度；ＪＩＳＫ−７１１０によるアイゾツト衝撃試験に
よる。

（７）燃焼性；ＵＬ一規格９４による難燃性評価及び燃
焼時間の測定。

（８）引張り強伸度；ＡＳＴＭＤ−６３８に従い恒温槽
を用いて１００℃で測定。

（９）耐薬品性；ＪＩＳＫ−６７４５による。

実施例１第１表に示すＣの塩化ビニル共重合体１００
重量部に、布販のメチルメタアクリレート−ブタジエン
−スチレン三元共重合樹脂Ｐ（三菱レーヨン（株）製、
商品名メタブレンＣ−２０２）を１８重量部と、布販の
メチルメタアクリレート共重合体Ｘ（三菱レーヨン（株
）製、商品名メタブレンＰ−５５１．０．１９／１００
ｍ１クロロホルム溶液の２５℃還元粘度が３．５である
）４重量部と、安定剤としてジオクチルチッビス２−エ
チルヘキシルチオアセテート４重量部及び滑剤としてス
テアリルアルコール１重量部とを添加混合したものを表
面温度１８５℃の６インチロールで５分間混練し本発明
の樹脂組成物を得た。

次に、上記組成物から、５０トンの熱圧機を用いて、圧
縮成形法により板を成形し、更にこのものから前記各試
験用の試験片を調製し、性能試験を行つた結果を第２表
に示す。

優れた性能の樹脂組成物であることが判る。実施例２
〜７実施例１におけるＣの塩化ビニル共重合体の代りに、第
１表に示すＤ又はＦの共重合体を用い、第２表に示す樹
脂組成の配合量とした他は実施例１と同様にして樹脂組
成物の調製、板の成形及び性能試験を行い第２表に示す
結果を得た。

いずれも優れた性能を示している。また、上記実施例１
〜７の結果は、塩化ビニル共重合体のα−オレフインの
含量及び平均重合度の低下と共に１０『Ｃでの引張り伸
度が低下する傾向を示している。比較例１〜１２塩化
ビニル共重合体として、第１表に示すＡ，Ｂ，Ｄ，Ｅ及
びＦを、メチルメタアクリレート−ブタジエン−スチレ
ン三元共重合樹脂として前記布販品Ｐと更に市販品Ｑ（
三菱レーヨン（株）製、商品名メタブレンＣ−１０２）
を、また、メチルメタアクリレート共重合体として前記
布販品Ｘと更に布販品Ｙ（三菱レーヨン（株）製、商品
名メタブレンＰ−５００１０．１９／１００ｍ１クロロ
ホルム溶液の２５℃還元粘度が０．８である）を、更に
安定剤及び滑剤は実施例１に用いたものと同じものを用
い、第２表に示す樹脂組成に配合した他は実施例１と同
様にして樹脂組成物の調製、板の成形及び性能試験を行
い第２表に示す結果を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

１平均重合度が８５０〜２０００であり、かつ、エチ
レン、プロピレン及び１−ブテンからなる群より選ばれ
る１種若しくは２種以上のα−オレフィン０．３−１０
モル％と塩化ビニル９０〜９９．７モル％からなる塩化
ビニル共重合体１００重量部、メチルメタアクリレート
−ブタジエン−スチレン三元共重合樹脂１１〜２８重量
部及びメチルメタアクリレート５５〜９０重量％とこれ
と共重合し得る共重合成分１０〜４５重量％からなるメ
チルメタアクリレート共重合体０．４〜１４重量部を含
むことを特徴とする塩化ビニル共重合体樹脂組成物。