JPS591438A - ４，４′−ジヒドロキシベンゾフエノンの製造法 - Google Patents
４，４′−ジヒドロキシベンゾフエノンの製造法Info
- Publication number
- JPS591438A JPS591438A JP57109964A JP10996482A JPS591438A JP S591438 A JPS591438 A JP S591438A JP 57109964 A JP57109964 A JP 57109964A JP 10996482 A JP10996482 A JP 10996482A JP S591438 A JPS591438 A JP S591438A
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は染料中間体１合成樹脂の合成原料等として有用
な４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの新規製造法
に関する。
な４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの新規製造法
に関する。
４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの製法とし【は
、ソビエト特許第５２９．１４９号に４．４′−ジクａ
ロペンゾフエノンのアルカリ加水分解法の記載がある。
、ソビエト特許第５２９．１４９号に４．４′−ジクａ
ロペンゾフエノンのアルカリ加水分解法の記載がある。
ところがこの方法は高温反応のため設備費がかかり工業
的に安価な製品を供給することは困難である。
的に安価な製品を供給することは困難である。
また、米国特許第４５６６．６９１号にはＡＩＣＩＢ触
媒の存在下、ジフェニルエーテルとホスゲンとヲ反応す
せ４．４′−ビス（フェノキシ）ベンゾフェノンを合成
し、次いでこれなアルカリ加水分解する方法の記載があ
る。しかし有害なホスゲンガスを使用すること、および
上記方法と同様に高温で加水分解する必要があること等
、工業化の大きな障害となっている。
媒の存在下、ジフェニルエーテルとホスゲンとヲ反応す
せ４．４′−ビス（フェノキシ）ベンゾフェノンを合成
し、次いでこれなアルカリ加水分解する方法の記載があ
る。しかし有害なホスゲンガスを使用すること、および
上記方法と同様に高温で加水分解する必要があること等
、工業化の大きな障害となっている。
本発明者等は上記問題点に鑑み、このような従来方法の
欠点を克服し、答易な方法で効率よく工業的に４，４′
−ジヒドロキシベンゾフェノンを製造する方法を開発す
べく鋭意検討の結果、ビスカーボネート化合物とフェノ
ールから製造する新規な方法を見出し、本発明を完成す
るに至った。
欠点を克服し、答易な方法で効率よく工業的に４，４′
−ジヒドロキシベンゾフェノンを製造する方法を開発す
べく鋭意検討の結果、ビスカーボネート化合物とフェノ
ールから製造する新規な方法を見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明はルイス酸触媒の存在下にビス（４−
） ＩＪ クロロメチルフェニル）カーボネートとフェ
ノールとを有機溶媒中で反応させ、ビス（４（４’−ヒ
ドロキシベンゾイル）フェニル〕カ−ボネートを得た後
、次いで該化合物をアルカリ加水分解することを特徴と
する４、４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの製造法で
ある。
） ＩＪ クロロメチルフェニル）カーボネートとフェ
ノールとを有機溶媒中で反応させ、ビス（４（４’−ヒ
ドロキシベンゾイル）フェニル〕カ−ボネートを得た後
、次いで該化合物をアルカリ加水分解することを特徴と
する４、４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの製造法で
ある。
本発明法は２工程からなり、次のような反応式％式％
（１）
出発原料のビス（４−トリクロロメチルフェニル）カー
ボネート（Ｉ）は４−メチルフェノールとホスゲンまた
はトリクロロメチルクロロポーメートとを反応させて得
られるビス（４−メチルフェニル）カーボネートな側鎖
塩素化することにより、はぼ定量的に製造することがで
きる。
ボネート（Ｉ）は４−メチルフェノールとホスゲンまた
はトリクロロメチルクロロポーメートとを反応させて得
られるビス（４−メチルフェニル）カーボネートな側鎖
塩素化することにより、はぼ定量的に製造することがで
きる。
フェノールは溶融状態で滴下することもできるが、常温
で固体のため有機溶媒に希釈して滴下する方が好ましい
。希釈割合は特に制限はなく、フェノールの滴下を容易
ならしめる針で充分である。
で固体のため有機溶媒に希釈して滴下する方が好ましい
。希釈割合は特に制限はなく、フェノールの滴下を容易
ならしめる針で充分である。
使用するフェノールの量は原料のカーボネート（１）に
対して理論計算蓋の２．０〜五〇倍モル比を、好ましく
は２．０〜２．２倍モル比である。
対して理論計算蓋の２．０〜五〇倍モル比を、好ましく
は２．０〜２．２倍モル比である。
本発明方法において使用する触媒としては、Ｍ口８、Ｆ
ｅｃｔｌ 、および５ｂｃｔｓなどのような公知のルイ
ス酸触媒が用いられる。
ｅｃｔｌ 、および５ｂｃｔｓなどのような公知のルイ
ス酸触媒が用いられる。
触媒は１分割して添加することもできるが一括添加する
方が好ましい。触媒量は（１）に対し１．８〜４．０倍
モル、好ましくは２．０〜五〇倍モルである。
方が好ましい。触媒量は（１）に対し１．８〜４．０倍
モル、好ましくは２．０〜五〇倍モルである。
本発明法の第（１）工程に用いられる有機溶媒としては
、二硫化炭素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テト
ラクロロエタン等が例示できる。
、二硫化炭素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テト
ラクロロエタン等が例示できる。
溶媒の使用量は、ビス（４−トリクロロメチルフェニル
）カーボネート（■）の溶解性によって異なる。反応制
御を容易にし、かつ反応で生成するルイ酸との錯体を分
解して本発明の中間物であるビス（４（４’−ヒドロキ
シベンゾイル）フェニルフカ−ボネート（■）の取出し
を容易にするに適切な童としては、（１１に対し２〜２
０重量倍、好ましくは５〜１０倍である。
）カーボネート（■）の溶解性によって異なる。反応制
御を容易にし、かつ反応で生成するルイ酸との錯体を分
解して本発明の中間物であるビス（４（４’−ヒドロキ
シベンゾイル）フェニルフカ−ボネート（■）の取出し
を容易にするに適切な童としては、（１１に対し２〜２
０重量倍、好ましくは５〜１０倍である。
第（１）工程の反応温度は５０℃以下で行なわれるが好
ましくは一５〜１５゛Ｃである。
ましくは一５〜１５゛Ｃである。
反応時間は、反応装置の規模、能力によって左右される
。またフェノールの滴下速度によって自由に制御できる
が、１〜１０時間の範囲で選択される。
。またフェノールの滴下速度によって自由に制御できる
が、１〜１０時間の範囲で選択される。
本発明のアルカリ加水分解工程（第２工程）では中間物
（Ｉｔ）を溶解し、アルカリとの接触を良くすることが
重要である。そのためＫは水系で反応するよりは水溶性
の有機溶媒を併用し均一系で反応せしめる方が良い。し
かし、必ずしも均一系でない懸濁状態でも十分反応する
ことができる。
（Ｉｔ）を溶解し、アルカリとの接触を良くすることが
重要である。そのためＫは水系で反応するよりは水溶性
の有機溶媒を併用し均一系で反応せしめる方が良い。し
かし、必ずしも均一系でない懸濁状態でも十分反応する
ことができる。
水溶性の溶媒の例としては、メタノール、エタノール、
ジオキサンまたはテトラヒドロフラン等が挙げられる。
ジオキサンまたはテトラヒドロフラン等が挙げられる。
また水に不溶の溶媒としては、トルエン、モノクロロベ
ンゼン、ジクロロエタン等を使用することができる。
ンゼン、ジクロロエタン等を使用することができる。
これら有機溶媒の使用蓋は中間物ｉｎ）の１０倍溶童以
上な用いる。また併用する水の菫は中間物（１１に対す
る理論量の２倍モル比以上を用いる。水系で反応する場
合はアルカリ濃度が６０％以下となる甘を用いる。
上な用いる。また併用する水の菫は中間物（１１に対す
る理論量の２倍モル比以上を用いる。水系で反応する場
合はアルカリ濃度が６０％以下となる甘を用いる。
本発明の第（２）工程で使用するアルカリとしては、ア
ンモニア水またはアルカリ金属、アルカリ土金属の水酸
化物および炭酸塩を挙げることができる。
ンモニア水またはアルカリ金属、アルカリ土金属の水酸
化物および炭酸塩を挙げることができる。
アルカリ金属水酸化物および炭酸塩としては、例えば水
酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
および炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム等が挙げられる。
酸化す） ＩＪウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
および炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリ
ウム等が挙げられる。
アルカリ士金属水酸化物および炭酸塩としては。
例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化
バリウムおよび炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等を挙
げることができる。通常は水または水溶性の溶媒に宕解
し易いアルカリを選ぶ方が本発明では好ましい。
バリウムおよび炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等を挙
げることができる。通常は水または水溶性の溶媒に宕解
し易いアルカリを選ぶ方が本発明では好ましい。
使用するアルカリの蓋は中間体（ｎ）の２〜８倍モル比
、好ましくは３〜５．５倍モル比である。
、好ましくは３〜５．５倍モル比である。
反応温度は通常５０℃以下、好ましくは１０〜６０℃で
ある。
ある。
本発明法を実施するには、ビス（４−トリクロロメチル
フェニル）カーボネート（Ｉ）を前記該有機溶媒に溶解
または懸濁させ、次いでルイス酸触媒な添加する。この
混合物中に該有機溶媒の一部を用いて希釈したフェノー
ルを滴下して第（１）工程の反応を行なう。
フェニル）カーボネート（Ｉ）を前記該有機溶媒に溶解
または懸濁させ、次いでルイス酸触媒な添加する。この
混合物中に該有機溶媒の一部を用いて希釈したフェノー
ルを滴下して第（１）工程の反応を行なう。
反応終了後、反応内容物は氷水中に注加し、ルイス酸と
の反応錯体および未反応のルイス酸を加水分解処理し、
析出した中間物（Ｉｔ）を分取する。
の反応錯体および未反応のルイス酸を加水分解処理し、
析出した中間物（Ｉｔ）を分取する。
次いでこの中間物（Ｉｆ）を有機溶媒に溶解し、アルカ
リ水溶液を力口えて加水分解する。反応液は蒸留して有
機溶媒を回収し、循環使用する。蒸留残に水と鉱酸を加
え過剰のアルカリを中和し、生成した無機塩を溶解する
。析出した４、４′−ジヒドロキシベンゾフェノンを高
収率で分取することができる。
リ水溶液を力口えて加水分解する。反応液は蒸留して有
機溶媒を回収し、循環使用する。蒸留残に水と鉱酸を加
え過剰のアルカリを中和し、生成した無機塩を溶解する
。析出した４、４′−ジヒドロキシベンゾフェノンを高
収率で分取することができる。
以下本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例１
ビス（４−トリクロロメチルフェニル）カーボネート４
４９部をジクロロメタン２ｔＫ溶解し。
４９部をジクロロメタン２ｔＫ溶解し。
撹拌下にＡｔｃｔ３５４７部な添加した。
次に、この中にフェノール１８８部をジクロロメタン１
ｔＫ溶解した溶解液な１時間かけ滴下した。滴下終了後
、徐々に室温まで昇温し、１時間後攪拌して反応を終了
した。
ｔＫ溶解した溶解液な１時間かけ滴下した。滴下終了後
、徐々に室温まで昇温し、１時間後攪拌して反応を終了
した。
この反応液を氷水中に注加し、生成した反応錯体および
未反応のＡＩＣＬＢ を分解し、析出した結晶を戸別
、水洗、乾燥して融点２０１〜２０６℃のビーＸ（４（
４’−ヒドロキシベンゾイル）フェニルフカ−ボネート
（ｎ）、４２５部（理論収量に対し収率９６％）を得た
。
未反応のＡＩＣＬＢ を分解し、析出した結晶を戸別
、水洗、乾燥して融点２０１〜２０６℃のビーＸ（４（
４’−ヒドロキシベンゾイル）フェニルフカ−ボネート
（ｎ）、４２５部（理論収量に対し収率９６％）を得た
。
次にこれをエタノール３．５ｔに溶解し、２８％アンモ
ニア水６２５部を加え、室温で６時間攪拌した。反応液
を蒸留Ｋかけ溶媒な留去後、水１００部を加え、１重量
％の塩酸香中和後、冷却、濾過、冷水で洗浄後乾燥して
融点２１１〜２１５℃の４．４′−ジヒドロキシベンゾ
フェノン３９０部（（ｎ）に対して収率９８％）を得た
。
ニア水６２５部を加え、室温で６時間攪拌した。反応液
を蒸留Ｋかけ溶媒な留去後、水１００部を加え、１重量
％の塩酸香中和後、冷却、濾過、冷水で洗浄後乾燥して
融点２１１〜２１５℃の４．４′−ジヒドロキシベンゾ
フェノン３９０部（（ｎ）に対して収率９８％）を得た
。
実施例２
実施例１と同様にして得たビス（４（４’−ヒト。
ロキシベンゾイル）フェニルフカ−ボネート（ｎ）の４
２５部をエタノール６．５Ｌに溶解し、６′０％ＮａＯ
Ｈ水溶液９７６部を加え、室温で４時間攪拌した。反応
液を蒸留にかけ溶媒な留去後、水１００部を加え、１重
１％の塩酸で中和後、冷却、濾過、冷水で洗浄後乾燥し
て融点２１０〜２１４℃の４．４′−ジヒドロキシベン
ゾフェノン３９０部、収率９８％を得た。
２５部をエタノール６．５Ｌに溶解し、６′０％ＮａＯ
Ｈ水溶液９７６部を加え、室温で４時間攪拌した。反応
液を蒸留にかけ溶媒な留去後、水１００部を加え、１重
１％の塩酸で中和後、冷却、濾過、冷水で洗浄後乾燥し
て融点２１０〜２１４℃の４．４′−ジヒドロキシベン
ゾフェノン３９０部、収率９８％を得た。
保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ルイス酸触媒の存在下にビス（４−トリクロロメチルフ
ェニル）カーボネートとフェノールとを有機溶媒中で反
応させ、ビス（４（４’−ヒドロキシベンゾイル）フェ
ニルシカ−ボネートを得た後。 次いで該化合物をアルカリ加水分解することを特徴とす
る４、４′−ジヒドロキシベンゾフェノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57109964A JPS591438A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ４，４′−ジヒドロキシベンゾフエノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57109964A JPS591438A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ４，４′−ジヒドロキシベンゾフエノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS591438A true JPS591438A (ja) | 1984-01-06 |
| JPH02338B2 JPH02338B2 (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=14523607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57109964A Granted JPS591438A (ja) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | ４，４′−ジヒドロキシベンゾフエノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS591438A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015778A (en) * | 1989-12-18 | 1991-05-14 | The Dow Chemical Company | Catalytic method to produce hydroxy substituted arylophenones |
-
1982
- 1982-06-28 JP JP57109964A patent/JPS591438A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015778A (en) * | 1989-12-18 | 1991-05-14 | The Dow Chemical Company | Catalytic method to produce hydroxy substituted arylophenones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02338B2 (ja) | 1990-01-08 |
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