JPS59144781A - チオフエン誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なチオフェン誘導体およびこれらの誘導
体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。

本発明における新規なチオフェン誘導体は一般式（１）
によシ表わされる。

ただし、式中Ｒ１は低級アルキル基を示し、Ｒ２はアル
キル基、ジアルキルアミノ基またけ低級アルキル基ある
いはハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基を示し
、そしてＲ３は低級アルキル基または低級アルケニル基
を示す。

本発明者らは、多数のチオフェン誘導体を合成してそれ
らの農園芸用殺菌剤としての実用性について絞量検討し
た。その結果、前記一般式（１）で表わされる新規な化
合物がイネいもち病、イネごま葉枯病、イネ紋枯病、ト
マト役柄、インゲン菌核病、イネばか間柄、キュウリつ
るわれ病、トマトはかび病、ブドウおそぐされ病、ナシ
黒斑病、リンゴ腐らん病、ヤサイ軟腐病、キュウリ斑点
細菌病、イネ白葉枯病、キュウリベと病、キュウリうど
んこ病、キュウリ炭痘病などに防除活性を示すが、特に
うどんこ病に卓効を示して農園芸用殺菌剤として有用で
あることを見出した。

本発明の一般式（１）の化合物は次の反応式の方法によ
り製造することができる。

（ｎ）　　　　　（［１）　　　　　　　　　（１）上
記反応式中、”’１、”２およびＲ６は前記と同じ意味
を示す。

次に、本発明の化合物を製造する実施例を示す。たたし
、本発明は単に実施例のみに限定されるものではない。

実施例　１ ６−メチル−４−ブタンスルホニルオキシ−２，５−チ
オフェンジカルボン酸ジイソプロピル（化合物Ａ１３） ６−メチル−４−ヒドロキシ−２，５−チオフェンジカ
ルボン酸ジイソプロピル２．３　？　（８ｍｍｏｔ）、
ジオキサン３０ｍ／、アセトン６０ｍ１．無水炭酸カリ
ウム１．６　ｔ　（１２ｍｍｏｔ）および塩化ブタンス
ルホニル１６ｔ　（１０ｍｍｏｔ）の混合物を約１０時
間還流した。ジオキサンおよびアセトンを減圧で留去し
、エチルエーテルを加え、水で洗浄し、そして無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去しそしてメタノー
ルから再結すると所望の白色結晶２，５ｆ（８６％）が
得られた。ｍ、ｐ、　５９〜６１℃。工Ｒ（ｎｕ、ｊｏ
ｌ）　：　１７２０　（Ｃ＝０　）、１２５５．１１５
０．１１１０ｍ−１゜ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　；δ１．
００（ｔ、３Ｈ。

−ＣＨ２−ＣＨ，）、１．３５　（６，、Ｔ＝７Ｈ２，
１２Ｈ）、１．５〜２．２　（ｍ。

４Ｈ，−ＣＨ２−ＣＨ２−）、２．５３　（ｓ　、３Ｈ
９７旦３）、３６１■ （ｔ、　２Ｈ，−８Ｏ２−ＣＨ２−）、５．０〜５．４
　（ｍ、　２Ｈ，−ＣＣＨ−）実施例　２ ６−メチル−４−（４−ブロムベンゼンスルホニルオキ
シ）　−２，５−チオフェンジカルボン酸ジプロピル（
化合物黒６０） 　５− ６−メチル−４−ヒドロキシ−２，５−チオフェンジカ
ルボン酸ジプロピル２．３　？　（８ｍｍｏり、ジオキ
サン２０−、アセトン４０−１無水炭酸カリウム１．６
　？　（１２ｍｍｏ！、）および塩化４−ブロムベン七
ンスルホニル２．５　ｔ　（１Ｄｍｍｏｔ）の混合物を
約１０時間還流した。ジオキサンおよびアセトンを減圧
で留去し、エチルエーテルを加え、水で洗浄しそして無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去しそしてメ
タノールから再結すると所望の白色結晶ろ、Ｅｌ（９４
％）が得られた。

ｍ、ｐ、　７５〜４℃。ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）　：　１７
００　（Ｃ＝ｏ　）、１５７０．１２９０．１１８５．
１０６０，７９０．７７０ｃｒｎ→。

ＮＭＲ（ｃＤｃｚ４戸δ０．９０〜１．１８　（ｍ、　
６Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、１、５〜２．０　（ｍ
　、　４Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２−）、２．２５　（ｓ、３
Ｈ，ＪＣＣＨ３、１ ４，０〜４．４　（ｍ、４Ｈ，Ｃ−ＣＨ２−人　７．５
８〜７．９０　（ｍ、　　４Ｈ。

還プロ！・ン）。

次に実施例の方法に準じて得られた本発明の　６− 化合物を第１表に例示する。なお表中の化合物魔は実施
例および試験例において参照される。

第１表 Ｉ　　ＣＨ３−ＣＨ３−ＣＨ３−ＩＱ、ｐ、６２〜６４
℃２Ｃ２Ｈ５−ｍ、ｐ、　８３〜８５℃ ３　　　　　　　　　　　ｎ−ｃｄ５−　　　ｎ、Ｊ９
１．５２００４　　　　　　　　　　１−Ｃ５Ｈ７−ｍ
、ｐ、９５〜９６℃５　　　　　　　　　　ｎ−Ｃ４Ｈ
ｔ）　−ｎｆｉ２１．５１４１６　　　　　　　　　　
　１−Ｃ４Ｈ９−ｎｊ２１．５１０６７　　　　　　　
　　　　ＣＨ２ＣＴ（ＣＨ２−ｎ　Ｂ　２１．５３９７
８　　　　　　　ｎ−Ｃ３Ｈ７−ｌｌ−Ｃ４Ｈ９−ｎ４
９１．５１２７９　　　　　　　　　　１−Ｃ４Ｈ９−
４９１，５０４９１０ＣＨ２ミＨＣＨ２−ｎ　ｎ　０１
５６０２１１　　　　　１−Ｃ３Ｈ７−Ｃ２Ｈ５ｎ２２
１．５１３８７− １２　　　ＣＨ３−ｎ−Ｃ４Ｈ９−ＣＨ３−ｍ、ｐ、５
１〜５４１３　　　　＃　　　　　　　　　　　　１−
Ｃ３Ｈ７−ｍ、ｐ、５９〜６１１４　　　’　　　　　
　　　　ｎ−Ｃ４Ｈ９−ｎＢａ　１．５０８９１５　　
　’　　　　　　　　ｉ　Ｃ４Ｈｑ−ｎｉｓ　１．５０
２２１６　　　　　　　　　　　　ＣＨ２−ＣＨＣＨ２
−ｎ２１８１．５２９３１７　　　　’　　　　ｎ−Ｃ
３Ｈ１１−Ｃ２Ｈ５−ｎ２８１．５１００１Ｂ　　　’
　　　　（ＣＨ３）２Ｎ　−Ｃ２Ｈ５−ｎｊ２１．５２
３２＝１９＃　　　ＧｅＨ４−ｍ、ｐ、１５３〜１５４
２Ｑ　　　１ｌ−Ｃ３Ｈ７−ｎ、％９１．５４３７２Ｉ
　　　　　　　　　　　　ｎ−Ｃ４Ｈ９−ｎｉ’　１．
５４１４２２　　　’　　　　　　　　　１−Ｃ４Ｈ９
−ｎＢ’　１．５３５９２３　　　’　　　　　　　　
　ＣＨ２ミＨＣＨ２−ｎ　Ｅ　’　　１−５６６７２４
　　　　’　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５−ｍ、ｐ
、９０−９１２５　１　　ＣｔＱ　　１−Ｃ３Ｈ７−ｍ
、ｐ、９９〜１０１２６’　　　　　　　　　ｊ−Ｃ４
Ｈ９−ｎＬ９１５４８６２７　　　’　　　　　　　　
　ＣＨ２ミＨＣＨ２−ｎ’％０１．５６４６２８　　　
　ＢｒＧ　　ＣＨ３−ｍ、ｐ、１２４−１２５２９　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５−ｍ、ｐ、９８
〜９９８− ３１　　　　　　　　　　　　　　１−Ｃ３Ｈ７−ｍ、
ｐ、９８−９９３２　　　＃　　　　　　　　　ｎ−Ｃ
４Ｈ９−ｎｊ２１．５５３０３３　　　ｚ　　　　　　
　　　ｉ　−Ｃ４Ｈ９−ｎｊ’　１．５５４６３４　　
’　　Ｈ３ＣＱ　ＣＨ３−ｍ、ｐ、１１５〜１１７５５
　　　　＃　　　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５−３６ｚ
　　　　　　　’　　　　　ｎ−０３Ｈ７−ｍ、ｐ、８
１−８３５７　　　　＃　　　　　　　　　　　　１−
Ｃ３Ｈ７−ｍ、ｐ、１０２−１０４３８〃ｎ−Ｃ４Ｈ９
−ｎ６０１５３７４３９　　　　ｚ　　　　　　　　　
　　　ＣＨ２＝ＣＨＣＨ）−ｍ、ｐ、４８〜５０４０　
　　１　　　　１−（４Ｈ７−ＣＨ３−ｍ、ｐ、１４３
−１４５４１　　　’　　　　　　　　　１−Ｃ５Ｈ７
−ｎＰ　１．５０９２本発明の化合物を良園芸用殺菌剤
として使用するには、本発明の化合物をそのままか水ま
たは有機溶剤などの液体担体あるいは固体粉末その他適
当な担体を用いて希釈し、必要に応じて湿潤剤、展着剤
、分散剤、乳化剤、固着剤など　９− の補助剤を加えて水利剤、油剤、液剤、乳剤、ゾル（フ
ロアブル）剤、粉剤、ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤、微
粒剤、粒剤などに製剤化して使用できる。製剤化に際し
て使用される液体担体としては、例えば水、芳香族炭化
水累類、脂肪族炭化水素類、アルコール類、エステル類
、ケトン類、酸アミド類、ジメチルスルホキシドなどの
溶剤が使用できる。また固体担体としてはクレー、タル
ク、カオリン、インドナイト、珪藻土、炭酸カルシウム
、珪酸などの鉱物質粉末、木粉その他の有機質粉末など
があげられる。また補助剤としては非イオン型、陰イオ
ン型、陽イオン型および両性型の界面活性剤、リグニン
スルホン酸またはその塩、ガム、脂肪族塩、メチルセル
ロースなどの粉類が使用できる。

水利剤、液剤、ゾル（フロアブル）剤および乳剤などの
製剤は活性成分を１〜９５重量％、１０− 通常は２〜７５重量斧の範囲で含有しうる。これらの製
剤は水で希釈して一般に［’１．０００１〜１０重量心
で１０アール当り５０〜５００　ｔ、好゛ましくけ１０
０〜３００ｔの割合で使用される。また粉剤、ＤＬ（ド
リフトレス）型粉剤、微粒剤および粒剤などは一般に０
．１〜１０重量多の活性成分を含有し、１０アール当９
１〜１０に９、好ましくは６〜５Ｋｇの割合で使用され
る。そして油剤、乳剤およびゾル剤（フロアブル剤）な
どの濃厚液は希釈すること々〈その′１ま微量散布剤と
して使用することもできる。さらに枠子消粉剤として水
和剤または粉剤をその−ｉ寸作物の種子に粉衣処理する
かまたは水利剤、ゾル剤、乳剤などを水で希釈して種子
を浸漬処理することができる。

また本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用するに
際して殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生育調節剤などを
混合して適用性の拡大をはかることができ、また場合に
よっては相乗効果を期待することもできる。

次に本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用する若
干の実施例を示すが、主成分化合物および添加物はり下
の実施例に限定されるものではガい。

実施例６　（粉剤） 化合物Ａ２の化合物２部およびクレー９８部を均一に混
合粉砕すれば有効成分２％を含有する粉剤を得る。

実施例４　（水利剤） （ｌｔ物ｊｇ乙の化合物３０部、アルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム５部、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル５部およびクレー６２部を均一に混合粉砕
して均一組成の微粉末状の有効成分３０％を含有した水
利剤を得る。

このものを使用する場合は水で１０００〜８００口倍に
希釈して植物に散布する。

実施例５　（乳剤） 化合物Ａ４の化合物３０部およびメチルエチルケトン５
５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１５
部を混合して溶解すれば有効成分５０％を含有する乳剤
を得る。このものを使用する場合は水で１０００〜８０
００倍に希釈して植物に散布する。

実施例６　（粒剤） 化合物１ｆｘ　１５の化合物５部、ラウリルスルフェー
ト１．５部、リグニンスルホン酸カルシウム１．５部、
ベントナイト２５部および白土６７部に水１５部を加え
て混練機で混練した後造粒し流動乾燥機で乾燥すると５
％粒剤が得られる。

次に本発明の化合物を農園芸用殺菌剤として使用した場
合の防除効果を試験例により説明する。

＝１３− 試験例１　水稲のいもち病防除効果試験温室内で直径９
αの素焼鉢で土耕栽培した水稲（品種：朝Ｂ）の第３葉
期苗に、実施例４に準じて調製した木本ＩＪ剤をＤ［定
濃度に希釈して１鉢あたり１０ｍ１ずつ散布した。散布
１日後にいもち病菌の胞子懸濁を噴霧接種した。接種後
−夜湿室条件下（湿度９５〜１００％、温度２４〜２５
℃）Ｋ保った。接種５日後に第６葉の１葉あたしの病斑
数′ｆｔ調査し５次式によシ防除価（（６）を算出した
。また稲に対する薬害を次記の指標によシ調査した。結
果は第２表のとおりである。

薬害の調査指標 ５：激甚　　４：甚　　　３二多 ２：少　　　１：微少　　０：なし １４− 第　　２　　表 ２　２００　　１００　０ １００　　１００ ３　２００　　１００　１ １０（１７９＃ １４　２００　　１００　１ １００　　８６ １７　２００　　１００　　＃ １００　　１００　　＃ １Ｂ　　２００　　１００　１ １００　　１００　１ １９　２００　　１００ １００　　７５　　’ ２５　２００　　１００　１ １　［１０７６１ ３４２００１００’ １００　　８２ ３６　２００　　１００　　“ Ｉ　ＤＯ７４’ ３７　２００　　１００　　＃ Ｉ　Ｄｏ　　　７４　　” ３９　２［１０１０Ｇ 比較薬剤　　２００　　　　１００ 試験例２　キュウリうどんこ病防除効果試験温室内で直
径９備の素焼針にて土耕栽培したキュウリ（品種；相撲
半白）の第１葉期苗に実施例４に準じて調製した水利剤
を所定濃度に希釈して１鉢あたり１０ｗＬｔずつ散布し
た。その翌日にうどんこ病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し
た。

接種１０日後に病斑面積歩合＠）を調査し次式によシ防
除価（％）を算出した。

その結果は第５表のとお夛である。

第３表（キュウリうどんこ病） 化合物魔　　散布濃度（ｐｐｍ）　　　防除価（％）　
　薬害程度２　　　　　　　　５０　　　　　　　　１
００　　　　　　０１２．５　　　　　　　１００ ３　　　　　１００　　　　　　１００化合物屋　　散
布濃度（ｐｐｍ）　　　防除価（俤）　　薬害程度４　
　　１００　　　　　Ｂ６　　０ ５　　　　　１００　　　　　　１００６　　　　　　
　１　Ｄｏ　　　　　　　　　　８０７　　　　　１０
０　　　　　　　７８　　　　　’８　　　　　５０　
　　　　　１００ ２５　　　　　　９１　　　　　’ ９　　　　　　　１００　　　　　　　　１００５０　
　　　　　　　　７０　　　　　　　＃１０　　　　　
１００　　　　　　１００１１　　　　　　　　５０　
　　　　　　　１００２５　　　　　　　　７６ １２　　　　　　１００　　　　　　　　１００１３　
　　　　　　　５０　　　　　　　　１００２５　　　
　　　　　７３ １４　　　　　　　　５０　　　　　　　　１００１２
．５　　　　　　　９０ １５　　　　　　１００　　　　　　　　１００１６　
　　　　　　１００　　　　　　　　１００１７　　　
　　　　５０　　　　　　　　１００１２．５　　　　
　　　　８２ １８　　　　　　１００　　　　　　　　１００１９　
　　　　　　１００　　　　　　　　１００２０　　　
　　　　１００　　　　　　　　１００１７− 化合物屋　　散布濃度（ｐｐｍ　）　　　防除価（（イ
）　薬害程度２１　　　　　　　　５０　　　　　　　
　１００　　　　　　０１２．５　　　　　　　１００ ２２　　　　　　　１００　　　　　　　　１００２３
　　　　　　１００　　　　　　　　１００２４　　　
　　　　　５０　　　　　　　　１００１２．５　　　
　　　　　７０ ２５　　　　　　　　５０　　　　　　　　１００１２
．５　　　　　　　　８６ ２６　　　　　　　１００　　　　　　　　１００５０
　　　　　　　　９４ １２．５　　　　　　　　８４ ２７　　　　　１００　　　　　　１００２８　　　　
　　１００　　　　　　　　１［１［１２９１００１０
０ ５０９４ ２５８３ ３０１００１００ ５０９１ ２５７６ ３１５０１００ １２，５９１ ３２５０１００ １２，５７６ １８− 化合物扁　　散布濃度（ｐｐｍ）　　　防除価（％）　
薬害程度３３　　　　　　　　５０　　　　　　　　１
００　　　　　　０ｉ　２．５　　　　　　　　８１ ３４　　　　　　　１００　　　　　　　　１００３５
　　　　　　５０　　　　　　１００ｊ２．５　　　　
　１００ ５６　　　　　　５０　　　　　　１００１２．５　　
　　　　　１００ ３７　　　　　　５０　　　　　　１００１２．５　　
　　　　　　７０ ３８　　　　　　５０　　　　　　１００１２．５　　
　　　　　　７４ ３９　　　　　１００　　　　　　１００４０　　　　
　１００　　　　　　１００比較薬剤　　ｓｏ　　　　
　ｉｏ。

１９− ７７６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中ｂＲ１は低級アルキル基を示し、Ｒ２はアル中ル
   基、ジアルキルアｉ）基または低級アルキル基あるいは
   ハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基を示し、そ
   してＲ３は低級アルキル基または低級アルケニル基を示
   す）で表わされるチオフェン誘導体。 ２）一般式 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を示し、Ｒ２はアルキル
   基、ジアルキルアミノ基またハ低級アルキル基あるいは
   ハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基を示し、そ
   してＲ３は低級アルキル基または低級アルケニル基を示
   す）で表わされ不チオフェン誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする農園芸用殺菌剤。