JPS60255759A - アミド置換フルオロエトキシアセトニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（１） （式中、Ａは非置換又は置換フェニル基）で表わされる
アミド置換フルオロエトキンアセトニトリル誘導体、そ
の製造法およびこれを有効成分として含有する水田用除
草剤又は農園芸用殺菌剤に関するものである。 し従来技術〕 従来より農園芸上有用なアミド誘導体は非常に多くの研
究がなされており、特徴ある生理活性を示す化合物が多
数見出され実用に供されている。 例えば置換べ／ズアミド誘導体として、除草剤としては
エチル−Ｎ−ベンツ゛イル　Ｎ−（３，４／クロルフェ
ニル）−２−アミノプロピオネート（べ／ゾイルブロノ
プエチル）、殺菌剤としては２−メチル−Ｎ−（ろ−イ
ノプロポキ／ノエニル）ベンズアミド（メプロニル）な
どが知られている。 またアミド置換アセトニトリル誘導体としては特開昭５
７−１６７９７８号、５７１７６９３８号および５８−
６９８６６号公報に除草剤および殺菌剤が開示されてい
る。 その中で特開昭５７−１７６９３８号公報においてはア
ミド置換エトキシアセトニトリル誘導体が開示されてい
るが、アミド置換フルオロエトキシ゛アセトニトリル誘
導体については伺ら記載はない。アミド置換エトキシア
セトニトリル誘導体についてはベンゾイルアミノ−β、
ββ−］・リノルオロｊ−トキ／ア七ト二トリル誘導体
が２点開示されているに過ぎない。また特開昭５７−１
７６９３８号公報においてはこれらの化合物の殺菌剤お
よび除草剤としての用途について触れられている。 除草剤についてしょ発芽前および発茅１ｔ１の除ｂ１話
性の開示とともにテンサイ、アブラナ、綿、大豆、トウ
モロコ／、小麦、稲に対しての薬害についても試験され
ている。そして選択性のある作物として綿、テンサイ、
アブラナ、レタス、エントウ類があけられ、これら化合
物はギク科およびマメ科の作物に有用であることが明記
されているが、稲に対しては何ら選択性が見出されてお
らず、稲はこれらの化合物の適用できない作物とさｔｌ
ている。 水田用除草剤としてはアミド系化合物、チオールカーバ
メート系化合物、ジフェニルノー　チル系化合物等多く
の除草剤が開発され実用に供されているが、捷だまだそ
の性能は十分とはいえない、、アミド系化合物ブタクロ
ールは田植前後に使用されているが、温度条件等により
発生する稲に対する薬害が常に問題となっている。チオ
ールカーバメート系化合物モリネ−トは魚毒性が問題と
なり使用規制されている。また、ペンチオカーブは土壌
の還元条件下における水稲に対する薬害が問題となって
いる。ジフェニルエーテル系化合物はブタクロール同様
田植直後に使用されているものの、処理時期が遅れると
極端に活性が落ちる、。 これらの除偵剤はいずれもある一面では優れた性能を有
する故に現実には広く普及し、使用されているものであ
るが、次第に欠点及び問題点が顕在化してきており、新
たなより使い易い優れた性能を有する水稲用除草剤が強
く要望されている１、一方特開昭５７−１７６９３８号
公報１〕ピ載の化合物は殺菌剤としてはブドウベと病、
；・マド疫病に効果を小すとさｔｌている。各種作物の
疫病およびべと病に対してはカプタホル、Ｔｌ）Ｎ、キ
ャプタ／、あるいはジチＡカーバメ　ト系薬剤が広り−
般に使用され、作物増産に寄与してきた１、シかし、こ
ｔｌらの化合物はいずれも疫病およびべと病にｒＪ　し
てはｐ防的な効果が主であり、治療的な効果は全く期待
できない。その為、病害の発生が認められた表きには醍
に十分な効果が期（，１」できないという大きな欠点を
有している。現実にイ′１物病害μツノ除の７５の薬剤
散布を考えると多かれ少かれ病害発生後にｇＪ、布する
ことになり、こわらの化合物では完全な病害防除は困難
である。こうした点を改良す−＼ぐ新たな防除剤の研究
が鋭意続けられ現在では治療効果にも優れた効果を示す
Ｎ−フェニル′アラニ／エステノ

【誘導体、例えばメタ
ラキシル（Ｎ　−（２゜６−・／メチルフェニル）−ｕ
−（２’−メトキシアセチル）アラニンメチルエステル
〕等が開発され、世界的に実用に供されつつある。しか
しこれらＮ−フェニルアラニンエステル誘導体は既にそ
の薬削酊ｊ杓菌が問題視されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は上記に記載した従来技術の欠点を克服し１、極
めて優れた特性を有する水稲用除草剤及び農園芸用殺菌
剤としての化合物、製造法及びそれらを有効成分とする
農薬を提供するものである。 つまる水稲用除草剤としてはより適期巾が広く薬害がな
く、また、農園芸用殺菌剤としては疫病およびべと病、
各種苗立枯病等各種植物病害に対して予防効果のみなら
ず治療効果も合わせもち、捷だ現在問題となっている薬
剤耐性菌にも交差耐性のおそれのない優れた化合物を見
出すことを課題とする。 １課題を解決するための手段および作用Ｊ前記課題を解
決するためアミド置換アセトニトリル誘導体について鋭
意研究した結果、ペアシイルアミノ−β−フルオロエト
キ７アセトニ］・リル誘導体が前記公開特許例示化合物
からは全く予測できない生理活性を有し、水稲用除草剤
としては適期巾が広く、また水稲に対する薬害も少く、
急所性もないこと、一方殺菌剤としては各種植物の疫病
、べと病等に対して予防的、治療的効果の両刀を合せも
ち、また各種植物の苗立枯病、アブラナ科植物の根こぶ
病に対して土壌処理等で優れた防除効果を示すことを見
出し本発明を完成した。 本発明に係るアミド置換フルオロエトキ／アセ］・ニト
リル誘導体は一般式（＋） （式中、Ａは非置換又は置換）１ニル基を示す。）で表
わされるが、八が置換フェニル基のとき、ｒ１１換ノ古
としては・・ロゲ／原子、低級アルキル、低級ハロアル
キル、低級アルコキノ基、メチレ／／オＡノ基、−＝　
ト１１基、およびンアノ基があげらｊる。 １にＩ゛換基数は１以］−であり、２以ヒである場合は
１４ｉ：　換／ｉｌｉは同一・でも異っていてもよい、
。 さらに、本発明は本発明に係る前１；Ｃ一般式（１）で
人わさノするノ′ミド置換フルｙ４ｒＪ：ｒ−）キノア
セトニトリル誘導体の製造法をも提供する１、すなわち
一般式（１１） ％式％（） （式中、ΔＶ、１前記の意味を示す。）で表わされる酸
り１」リドとノ゛ミノ゛アヒトニトリルとを反応させて
一般式（１） ％式％（１） （式中、Ａ　Ｖ、ｔ　＋）ｆｌ記の意味を示す）で表わ
されるアシルアミノアセトニトリルを得、これをハロゲ
ン化削で処理して一般式（ＩＶ） （式中、八は前記の意味を示し、Ｘれ！、・・ロゲン原
ｆ’ｆ示す）で表わさ！する中間体を得、ついでこれ４
・モノフルオロエタノールと反応させることを特徴とす
る製造法である。本発明の製造法を反応Ｖ式に示し、以
下に説明する。 反応図式 ％式％ （１１） （式中、ｘ　ｒａｔハｌノゲ／原−ｒを小す）一般式　
Ａ−ＣＯＣｔ（式中、Δは非置換又は置換）ｒご、ル基
を２■＜す）で表わされる酸クロリドとアミノア士トニ
トリルとを反応させてア／ルｒミノ゛ノ′セト；−トリ
ル（１１）を得る３、これを適当な溶媒中にて・・「Ｊ
ゲ／化剤で処理すると・・ロゲン化中間体（１）を得る
。これらの溶剤としては／り「Ｊ［、ノタノ、り［１０
ポルム、四塩化炭素、１．４　ジクロ［Ｊエタン等の脂
肪族・・「フゲン化物、耐酸メグ−）騒ＮＩ酸−■−チ
ル、耐酸イノゾ［１ビル、ゾ１１ビオ／酸上チル４ｑの
脂肪族カルボン酸エステル類、二硫化炭素などを挙げる
ことができるが、脂肪族カルボン酸エステル類、特に耐
酸エチルなどのエステル系溶媒を用いると良好な結果が
得られる。・・ロゲン化剤としては臭素、塩素、オキシ
塩化り／、塩化スルフリル、三臭化リンなどを用いる。 反応温度は０〜１２０℃の範囲の温度、好ましくは室温
で行なう。 なお、本反応は不活性気体の雰囲気下に反応させてもよ
い。ハロゲン化中間体（釦は不安定であるので調製直後
に用いる。こめ・・ロゲン化化合物（１）を２−フルオ
ロエタノールと反応させる。この反応は酸受容体の存在
下で行ない得る。酸受容体の例Ｋ　ｒ、ｉ　、例えばト
リエチルアミン、ジメチルアごリン、ピリジン等の有機
塩基、アンモニア、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸アンモニウ
ムなどの無機塩基があるが、これらに限定されるもので
はない。 この反応は溶剤または希釈剤中で行なうのが好ましい。 ピリジンは溶剤と酸受容体の両力として用い得る。この
反応は中間体の熱安定性がよくないためあまり高温下で
は望ましくなく、また、発熱反応であるため、冷却下に
行なうことが望ましい。 低温では反応中間体が析出しやすく、反応速度が遅くな
９実用的でなくなるので一５０〜５０℃、好捷（、〈は
−２０〜２０℃で行なうのが望ましい。かくして得た所
望のアミド置換フルオロエトキ／アセトニトリル誘導体
は再結晶、カラムクロマトグラフィー＝など常法によっ
て容易に単離および精製することが可能である。 さらに、本発明は本発明に係る前８Ｃ一般式（１）で表
わされるアミド置換フル：ＡＩ】エトキ７アセトニトリ
ル誘導体を有効成分として含有することを特徴とする水
田用除草剤および殺菌剤を提供するものである。 本発明化合物を水稲用除草剤として使用する場合は、雑
草の生育段階や雑草の種類、製剤の剤型、施用方法およ
び各１＠環境条件等によってその施用ｌｉｔは変化する
が、通常アール当り０１〜１００２がｊ内当であり、望
甘しく　Ｖｉｏ、　ｓ〜２５２である３、その１９．草
活ｆ１はイネ科雑葦に−ｔ−ｊｔ−て特徴的に強いが、
他の雑草に対しては枯殺させない場合でも強い抑制幼果
を示す９゜ こうした％＋Ｐ４Ｖｉ場合によって混合剤またはタンク
ミックス等による施用を考えるとき極めて有利に作用す
ると考えられる。特にカヤツリブザ科の雑１：＋（たと
えばタマガヤツリ、ホタルイ等に対し、また、他の雑草
に対しても雑草の種類によって強弱はあるが同様の傾向
が認めらｔする。 ′また本発明化合物の施用時期は、雑草の発生前から生
育期まで１］が広い。公知のアばド系化合物プタク【】
−ルやチオールカーバメート系化合物ベンチオカーブと
比較して、本発明化合物ははるかに使用適期中が広く、
従来にない優れた特徴を有するものであり、処理時期の
制約の少い、使い易い除草剤になりうる。タイヌビエに
対する殺草活性は処理時期ＦＣよ−）てその実用薬量は
当然異なるものの、６５葉期のタイヌビエに対して、べ
／チオカーブやブタクロールが実用薬量で効果不十分で
あるのに対して、本発明化合物はそれらの実用薬ｉｔ以
Ｆの薬量で実用に十分耐えうる活性を示す。 本発明化合物はいずれの処理時期に使用しても、移植水
稲に対しては極めて薬害の小さい化合物である。 本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合は線
菌類によってひきおこされる各種作物の疫病およびべと
病に有効であるばかりでなく、他の種々の植物病原菌類
によってひきおこされる病害に対しても有効である。 １゛な防除対象病害としてはジトガイモ疫病、ヒマ１−
疫病、タバコ疫病、イチゴ疫病、アズキ■疫病、プドウ
ベと病、キーウリベと病、ホノプベと病、ンーンギクベ
と病あるいけアブラナ科植物根こぶ病、あるいはアファ
ノミセス属菌、ピンラム属菌等による各種作物苗立枯病
が挙げられる。 本発明化合物の施用方法としては種子消毒、ｋ葉散布、
」・種処理等があけられるが、通常当業者が利用するど
のような施用方〃、にても光分な効力を発揮する９、施
用肴および施用ａ変は対象作物、λＪ象病害、病害の発
生程度、化合物の剤型、施用方法および各種環境条件１
７によ）て変動するが、散布する場合にはアール当り５
〜２００２が適当であり、望ましくはアール当シ１０〜
１０ｏ２である。 散布濃度としては２０〜１．０００　ｐｐｍが適当であ
り、望ましくは５０〜ｓｏｏ　ｐｐｍである。 本発明の除草剤および農園芸用殺菌剤は他の生物活性を
有する化合物、たとえば他の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、
植物成長調節剤等の農薬土壌改良剤または肥効性物質と
の混合使用はもちろんのこと、これらとの混合製剤も可
能である。 本発明の化合物は、そのまま施用してもよいが、固体ま
たは液体の希釈剤を包含する担体と混合した組成物の形
で施用するのが好ましい。ここでいう担体とは、処理す
べき部位へ有効成分の到達を助け、また有効成分化合物
の貯蔵、輸送、取扱いを容易にするために配合される合
成重たけ天然の無機または有機物質を意味する。 適力な固体担体としてはモンモリロナイト、カオリナイ
トなどの粘土類、ケイソウ土、白土、タルク、バーξキ
ーライト、石こう、炭酸カルシウム、シリカゲル、硫安
などの無機物質、大豆粉、オガクズ、小麦粉などの植物
性有機物質および尿素などがあげられる。 適当な液体担体としてはトルエン、キ７レン、クメ７な
どの芳香族炭化水素類、ケロ７ン、鉱油などのパラフィ
ン系炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロ
エタンｆｘど（Ｄハロゲン化炭化水素、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、ンオキサン、テトラヒ
ドロフランなどのエーテル類、メタノール、グロパノー
ル、エチレングリコールなどのアルコール類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水などがあげら
れる。 さらに本発明化合物の効力を増強するために、製剤の剤
型、適用場面等を考慮して目的に応じ、それぞれ単独に
、または組合わせて以下のような補助剤を使用すること
もできる。 乳化、分散、拡展、ｔ８潤、結合、安定化等の目的でけ
りゲニンスルホン酸塩などの水溶性塩基、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステルなどの非イオ
ン性界面活性剤、ステアリン酸カル／ウム、ワックス等
の滑剤、イソプロビルヒドロンエフホスフェート等の安
定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、カゼイン、アラビアゴムなどがあげられる。し
かし、これらの成分は以上のものに限定されるものでは
ない。 本発明化合物の組成物の有効成分量は、通常粉剤では０
５〜２０重敏チ、水和剤では１０〜９０重１ｔチ、粒剤
では０１〜２０市＠チ、乳剤では５〜５０重閂チ、フロ
ワブル剤で１ｉ１０〜９０重柘チである。 〔実施例〕 本発明に係る一般式（１）で表わされるアミド置換フル
オロエトキノアセトニトリル誘導体の代表例を表−１に
示す。 次に、本発明化合物（１）の製造方法を合成例をあげて
具体的に説明する。 合成例−１ ２−ベンゾイルアミノ−２−（２−フルオロエトキン）
アセトニトリル（化合物番号−１）の合成 ベンゾイルクロリドとアミノアセトニトリルよす常法に
より合成したベンゾイルアミノアセトニトリル４．ＯＳ
’の酢酸エチル２００ｍＡ！溶液に室温下、臭素４０７
を一度に加えた。反応溶液中の臭素の色が消失したら反
応液を０〜５℃とし、２−フルオロエタノール１９７お
よびトリエチルアミン５６ｙを酢酸エチル１０ゴに溶解
し、先に冷却した酢酸エチル溶液に滴下した。滴下終了
後さらに３０分室温士反応を続けた。トリエチルアミン
臭素酸塩を【１別し７、ν液を減圧上蒸留して溶媒を留
去した。残γｈをンリカゲルカラムクロマトグラフイ−
により精製した。ヘキサ／−酢酸エチル系より溶出し２
−ベンゾイルアミノ−２−（２−フル：Ａ−Ｌ７　）工
ｌ・ギンアセトニトリルを固体としてろ９２得た。収率
７０．３％ ｍ、ｐ、　７５〜７７℃ ＮＭＲδ　３（ｐｐｍ）　：３．７０　（ＩＨ，ｍ）　
：４．１５　（２Ｈ，ｍ）　：ＭＳ ４．９３　（ＩＨ，ｍ）　：６．３０　（ＩＨ，ｄ）　
ニア、　２−８．３　（６Ｈ，ｍ） なお、上述の溶媒留去後の残漬をその寸ま除草剤または
殺菌剤として使用することができる。 合成例−２ ２−（５，５−ジクロロ）ベンゾイルアミノ−２−（２
−フルオロ）エトキ／アセトニトリル（化合物番号−９
）の合成 ろ、５−ジクロロベ／シイルアミノアセト−”−トリル
４０２の酢酸エチル１ｏｏｍｙ溶液に室温ド、只素２８
２を一度に加えた。反ＩＥ、溶液中の臭素の色が消失す
るまで投打したのち反応液を０〜５℃に冷却した。２−
フルオロエタノール１ろｒ　、ｌ・’ｊ　−１ｒ−チル
アミノ３５７、テトラヒドロフラノ２０ｍ１よりなる混
合物を水浴にて０〜５℃に冷却し、撹橿１下に先に調製
した臭素化物のＨ１酸エヂルｄ、液を滴１−’　Ｌ、た
。滴下終了後さらに、水冷下にて３０分反応を続けたの
ち、水＋００ｍｅを加え、析出したトリエチルアミン臭
素酸塩を溶解した。油層を分液し、水洗、乾燥したのち
溶媒を減圧上留去した。残漬の固体にエチルエーテルを
加え懸濁し、Δ１過、洗浄、乾燥すると、所望の２−（
３，５−ジクロロ）ベンゾイルアミノ−２−（２−フル
オロ　エトキ／ンアセトニトリルが白色固体として６２
７得られた。収率６５．０％。 ｍ、ｐ、　４３５〜１３８℃ ＮＭＲδ０１Ｎ”’−”””−ｄ６（ｐｐｍ）　：３．
７５　（１）］、　ｍ）　：４．２０　（ＭＳ ２Ｈ，ｍ）　：４．９８（ｉＨ，＋ｎ）　：６．３２（
ＩＨ。 ｄ）　ニア、４−８．０　（５Ｈ，ｍ）　：９．２８　
（ｉｌｌ、　ｍ）なお、出発原料として用いるアノルア
ミノニトリル類はパロゲン化アンルとアミノアセトニト
リルを常法により反応させることにより容易に製造する
ことができる。 例えば、１０チ水酸化す）　ｌ）ラム水溶液を氷水中に
て冷却し、投打下に硫酸アミノアセトニトリルを加え溶
解する。この溶液に酸ハライドのトルエン溶液を水冷下
に滴下し、滴下終了後、さらに同温度で投打する。析出
した結晶を吸引口取し、得られる結晶をトルエンついで
水で洗浄したのち乾燥するなどの方法で製造し用いた。 次に本発明の除草剤せたは農園芸用殺菌剤の製剤法を製
剤例により説明する。 有効成分化合物は前記前−１の化合物番号で示す。「部
１；ｔｒ重量部」を表す。 製剤例−１粉剤 化合物（１）：３部、ケイノウ士＝２０部、白土＝３０
部およびタルク：４７部を均一に粉砕混合して、粉剤１
００部を得た。 製剤例−２水利剤 化合物（２）　：　ｓ　ｏ部、ケイノウｔ　：　４４部
、１′１１：２０部、リグニンスルホ／酸すトリウノ・
＝１部おヨヒアルキルベンゼンスルホ／酸ナトリウム：
２部を均一に粉砕混合して水和剤１ｏｏ部を得た、。 製剤例−５乳剤 化合物（３）　：　４０部、／クロヘキザノ／：１０部
、キシレフ２３０部およびツルボ　ル（東ハ〜化学製界
面活性剤）２０部を均一・に溶解混合し、乳剤１００部
を得た。 製剤例−４粒剤 化合物（４）：１部、ベントナイト２７８部、タルク：
２０部およびリグニンスルホ／酸ナトリウム＝１部を混
合し、適量の水を加えて混練した後、押し出し造粒機を
用いて通常の方法により造粒し乾燥後、粒剤１００部を
得た３゜ 製剤例−５粒剤 化合物（１０）ニア部、ポリエチレングリコールノニル
フェニルエーテル＝１部、ポリビニルアルコ　ル：５部
およびクレー二８９部を均・混合し、加水造粒後、乾燥
し粒剤１００部を得た。 製剤例−６粉剤 化合物（６）：２部、炭酸カル／ラム：４０部およびク
レー二５８部を均一・に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。 製剤例−７水利剤 化合物（５）　：　５０部、タルク：４０部、ラウリル
リン酸ソ　ダニ５部、°アルキルナフタレンスルホン酸
ソーダ＝５部を混合し、水和剤１００部を得た。 製剤例−８水利剤 化合物（６）　：　ｓ　ｏ部、リグニンスルホン酸ソー
ダ＝１０部、アルキルナフタレ／スルホン酸ソーダ：５
部、ホワイトカーボン＝１０部、ケイソウ士＝２５部を
混合粉砕し、水利剤１００部を得た。 製剤例−９フロアブル剤 化合物（７）　：　４０部、カルボキシメチルセルロ−
７、：！１部、リグニンスルホン酸ナトリウム：２部、
ンオクチルスルホサク／ネ　トナトリウム塩：１部およ
び水５４部をす／ドグラインダーにてｌ＋Ｊｊ式粉剤し
、ノロアブル剤１００部をイ（すた３゜次に本発明化合
物の除草剤としての効力を試験例によって説明する。 試験例１　水１１発生＋’＋ｉ＋　’＃、　’：”試験
１Ａ０００アールワグネルボノトに土ｊＩ！ｌ　？！−
Ｊｉ’ｉめ、タイヌビエ、広菓雑ｆｔ’−（キカ／グザ
、アゼナ、コナギ”９　）　、ホタルイ、・＼ラオ七タ
ブハ　クマガヤノリの種子を播種し、湛水状態とした。 これにあらかじめ育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）
２本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させ
た１水稲移植１日后の雑草発生前に、各供試化合物の所
定量を、前記製剤例５に記載した方法に準じて調製した
粒剤を用いて湛水下に処理した。処理３０日後に雑草の
発生状況および水稲に対する薬害を調査した。結果を表
−２に示した。 表中、作物に対する薬害程度および雑草に対する除草効
果は作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処理の
場合の風乾型と比較し、下記の評価基準に従って表わし
た。供試化合物は前記衣−１の化合物番号によって示し
た（以下同様）。 評価基準 ０：対無処理区風乾重比で示した生存率　９１〜１００
％１：　７１〜９０チ ２：　４１〜７０チ ５：　１１〜４０チ ４：　６〜１０チ ５：　０〜５％ 表−２水田発生前除草試験 試験例２　水田生育期除草試験 ａ　／　５．０００ワグネルボノトに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、広葉雑草（キカングツ、アゼナ、コナギ等）、
ホタルイ、ヘラオモダカおよびクマガヤノリの種子を播
種し温水状態とした。これにあらかじめ育菌しておいた
水稲苗（２〜６葉期）２本を１株として、その２株を移
植して温室内で生育させた。水稲移植１２日後の雑草生
育期に各供試化合物の所定量を前記製造例４に記載した
方法に準じて調製した粒剤を用いて湛水下に処理した。 処理３０日後に雑草の生育状況および水稲に対する薬害
を調査し、結果を表−６に示した。この表で作物に対す
る薬害程度および雑草の生育状態は試験例１で示した方
法に従って表わした。 表−５水田生育期除草試験 表−２及び表−３から本発明化合物群は水田用除草剤と
して水稲に対する薬害もなく、また種々の雑草に対して
広い適期中で除草効果を有することは明らかである。ま
た特開昭５７−１７６９３８号公報に開示されている事
項からは本発明化合物の水田用除草剤としての適用は全
く予想できないことである。 次に本発明の農園芸用殺菌剤の殺菌剤としての効力を試
験例によって説明するが、疫病およびべと病については
、特開昭５７−１７６９３８号公報に開示されている化
合物の中で、本発明に係る化合物に比較的構造が近いと
思われる化合物アミド置換アリロキ／ア七トニトリル誘
導体との比較試験を示した。 試験例−３ジャガイモ疫病防除試験（予防効果）温室内
でポットに育生したジャガイモ（品種：男ンヤク、草丈
２５ｃｍ程度）に所定濃度の薬剤（各供試化合物を製剤
例−２の方法にて水利剤となし、これを水で所定濃度に
希釈したもの）をスプレーガフ　（１，０ｈ／ｃｒ！　
）を使用してろ鉢当り５゜を調製した。この浮遊液を薬
剤散布したジャガイモ植物体上に噴霧接種し、被検植物
を１７〜１９℃、湿度９５％以上で６日間保ったのち、
病斑の形成程度を調査した。 各葉毎に病斑面積割合を観察評価し発病程度指数をめ、
それぞれの区について次式により罹病度をめた。 ΣＮ なお、評価基準は次のとおりである。 発病程度指数０：病斑面積割合　０％ １：　１〜５チ ２：　６〜２５チ ３：　２６〜５ｏチ ４：　５１チ以上 結果を表−４に示した。 表−４ 対照化合物 Ａ：Ｎ−（α−エトキシ−α−シアノ）メチルベンズア
ミド Ｂ：Ｎ−（α−エトキン−α−／アノ）メチル−６，４
−メチレンジオキシベンズアミドＣ：Ｎ−（α−（２，
２，２−トリフルオロ　エトキシ戸α−シアノンメチル
−４−クロルベンズアミド Ｄ：ジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）Ｅ：テ
トラクロロイノフタロニトリル Ａ、　Ｂ、　Ｃは特開昭５７−１７６９３８号公報に記
載の化合物、Ｄ、Ｅはジャガイモ疫病、キーウリベと病
防除剤として市販の薬剤。 試験例−４ジャガイモ疫病防除試１倹（治療効果）温室
内でボットに育生１−た／ヤガイモ（品ｐＪ：男ンヤク
、草丈２５ｃｍ程度）に、試験例　３と同様に調製した
ジャガイモ疫病菌遊走子浮遊液を噴霧接種した。２０時
間１７〜１９℃、湿度９５係以上に保ったのち、所定濃
度の薬剤（各供試化合物を製剤例２の方法にて水和剤と
なし、これを所定濃度に希釈したもの）をスプレーガ／
（１ＤＫｇ／ｃｎＩ）を使用して散布した。風乾後、再
び１７〜１９℃、湿度９５％以上に５日間保ったのち、
病斑の形成程度を調節した。 評ｌ１ｌＩｉ基準および罹病度表示方法は試験例−６に
示したとうりである。 結果を表−５に示した。 表〜５ 試験例−５キーウリベと病防除試験（予防効果）温室内
でボットに育成したキーウリ（品種：相撲半白、本葉２
枚展開）に所定濃度の薬剤（各供試化合物を製剤例２の
方法にて水利剤となし、これを水で所定濃度に希釈した
もの）をスプレーガフ　（１，０Ｋｇ／ｃｔｄ　）を使
用してろ鉢当り３０ｍ／散布し風乾した。べと病に罹病
したキーウリ葉病斑部よりべと病菌を採取し、脱塩水で
胞子浮遊液を調製し、それをスプレーし接種した。接種
したボットは直ちに１８〜２０℃、湿度９５％以上の状
態に２４時間保ったのち、温室（室温１８〜２７℃）に
移し、７日後、病斑の形成程度を調査した。 評価基準および罹病度表示方法は試験例６に示したとお
りである。 結果を表−６に示した。 表−６ 試験例６　キーウリベと病防除試験（治療効果）試験例
５で用いたキーウリと同様のものにキーウリベと病菌胞
子浮遊液を調製し、噴霧接種した。 ２４時間１８〜２０”Ｃ１湿度９５％以上に保った後所
定濃度の薬剤（各供試化合物を前記実施例１の方法にて
水利剤となし、これを水で所定濃度に希釈したもの）を
スプレーガン（１ｏ　Ｋｇ／ｃｎｌ　）　を使用してろ
鉢当り３０ｍ／を散布した。温室（温度１８〜２７℃）
に移し、６日後、病斑の形成程度を調査した。 評価基準および罹病度表示方法は試験例６に示したとう
りである。結果を表−７に示した。 表４．５．６及び７に示したように本発明化合物群は／
ヤカイ工疫病及びキ・・ウリベと病に対して現ｔＥ市販
されているジンクエチレンビス（ジチオカーバメート）
あるいけテトラクロロイソフタロニトリルに比べ棲めて
低薬量で効果を示し、かつ上記２薬剤のもたない治療効
果も合わせもっていることは明らかである。 捷た本発明化合物群は特開昭５７−４７６９３８号公報
に開示されている化合物群、つまりＮ−（α−エトキン
−α−／アノ）メチルベンズアミド、Ｎ　−（α−エト
キン−α−シアン）メチル−５，４−メチレンンオキシ
ベンズアミド、あるいｎＮ−（α−（２，２，２−）リ
フルオロ　エトキン）−α−シアン）メチル−４−クロ
ルベンズアミド等からは予想できない優れた防除効果を
有していることは明らかである。 試験例７　ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科植物根こぶ病菌に汚染された土壌１に９に製
剤例１の方法に準じて製造した粉剤を所定の薬量となる
ように加え、土壌全量とよく混合した後、直径１８ｃｍ
のポットに詰め、・・クサイの種子２０粒を播種した。 これを温室内（１５〜２８℃）に置き生育させ、播種後
７透口に根部の発病状態を調査した。 その結果を表−８に示す。 Ｆ＊：ペンタクロロニトロベンゼン 対照化合物Ｆはアブラナ科野菜根こぶ病防除剤として市
販の薬剤。 第８表に示したように本発明化合物はアブラナ科野菜根
とぶ病に対して卓効を示すことは明らかである。 また特開昭５７−１７６９３８号公報に開示されている
事項からは本発明化合物のアブラナ科野菜根こぶ病への
適用は全く予想できないことである。 試験例８　寒天希釈法による土壌病原菌他に対する抗菌
力検定試順 本発明化合物の所定１人った寒天培地を作成し、培地上
に於ける病原菌の生育状態を観察した。 供試菌は以下のとうり。 結果を表−９に示した。 数値は各々の供試菌に対する化合物の最低生育阻止濃度
（ＭＩＣ）を示す。 表−９ （３ＨメチルＮ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ−
メトキノアセチルアラニンメチルエステル 〈発明の効果〉 以、七の説明より明らかなように、本発明の製造方法に
より、本発明の一般式（＋） （式中、Ａは非置換、又は置換フェニル基を示す）で表
わされるアミド置換フルオロエトキンアセトニトリル誘
導体が実質的に一工程で得られる。 また本発明に係るアミド置換フルオロエトキンアセトニ
トリル誘導体は水田用除草剤としてはこれまでの除草剤
では適期中が狭く、十分な除草効果の期待できなかった
水田雑草に対して巾広い使用時期で優れた除草作用を示
し、また各種作物の藻菌類による病害−疫病、べと病−
に対する防除剤としては従来の薬剤に比べ低薬量で予防
効果を示し、従来の薬剤のもちえなかった治療効果をも
合わせも参、さらに土壌病害に対してもすぐれた防除効
果を示し、優れた特性を有する。これらを含有する農薬
は有用な除草剤および農園芸用殺菌剤を提供するもので
ある。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） （式中、Ａは非置換又は置換フェニル基を示す）で表わ
   されるアミド置換フルオロエトキンアセトニトリル誘導
   体。
2. （２）Ａがハロゲン原子、低級アルキル基、低級ノ・ロ
   アルキル基、低級アルコキシ基、メチレンジオキシ基、
   ニトロ基又はシアン基の一種以上で置換されたフェニル
   基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
3. （３）一般式（１１） ％式％（） （式中、Ａは非置換又は置換フェニル基を示す）で表わ
   される酸クロリドとアミノアセトニトリルとを反応させ
   て一般式（釦 Ａ　−Ｃｏ　ＮＨＣＨ２ＣＮ　（１） （式中、Ａは前記の意味を示す）で表わされるアフルア
   ミノアセトニトリルを得、これをノ・ロゲン化剤で処理
   して一般式（５） ％式％ （式中、Ａは前記の意味を示し、Ｘは〕・ロゲン原子を
   示す）で表わされる中間体を得、ついでこれをモノフル
   オロエタノールと反応させることを特徴とする一般式（
   １） （式中、Ａは前記の意味を示す）で表わされるアミド置
   換フルオロエトキンアセトニトリル誘導体の製造方法。
4. （４）一般式（１） （式中、Ａは非置換又は置換フェニル基を示す）で表わ
   されるアミド置換フルオロエトキンアセトニトリル誘導
   体を有効成分として含有することを特徴とする水田用除
   草剤または殺菌剤組成物。