JPS59146065A - 磁性潜像の現像法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明（１一般に磁気的１象形成法に関し、竹に改良さ
れたイ献件トナー制別及びその便用方法に関１−ろ。特
許、本発明は瞬間溶融（ｆ］ａｓｂ　ｆｕｓｊ、ｎｇ　
）をＪｕｌいた磁気的像形成装置に用いるのに有用な、
シフエノールからなるジオールとジカルボン酸との１文
合エステル化生成物を廿む新規な磁性トナーに１４’４
−ｆ′石。 磁化可能記録用板曲のイ蝕気斤゛ロ象を用い１こ磁気的
１埴形成法が導入をｆｌてきており、その７ａ像は複写
法、囲えば一回又はくり返して現像し、七〇現１象され
た塚を・紙のような過当な基材上に転写し、ぞ＆ｌＩ４
！を暴利に融着する複写法に用いることができる。 磁気潜像は適当な磁化法によって与えイ）ことができる
。典型的にに像顕示拐料からなろ磁比”Ｊ’　Ｆｉ！層
がイ鼓性浩村上に像状に配列される。よく知らｉｌた静
電写真法が之な達成１−ろために時々＋１１いられてい
る。沿歇を次に現＠［７、浴１截１−る。７ｈ保を形成
する数多くの方法が知られており、例えは米国特許４．
［１５２，９２３；　４．Ｄ　６０．８１１　；４．０
７　４．２　７　６　　；　　４．０　５０．１０５ｉ
４．［１３５，８１０；ａ、１０１．９０４及び４−１
２１，２６１　ｔ／１ｃＨ１２載されている。 その上″）な方法の一つとしで、イ戯１ヒ川１止トナー
をＦ（Ｌ気与貝記録用表面、にに１？Ｒ状に付治させる
。次に（σ）１．ナー妃電子白１２録用ヘッドに、Ｌっ
で磁１１−する。イ戯１ヒされたｌ−ノー−を・保持す
る層を次しこ磁比ｉ、ｉＪ能層と接触さぜ４）と、磁化
されていｊこドブ−か・ぞの磁ｆＬ′、叫能層な像状に
磁比１”イ）。こう１〜で磁ｆにされたトナ・−粒子の
像状配列に相当する磁気性１象が磁比１１Ｊ能層に形成
される。 磁気的像形法に対イーる関心か大きく′ｆＪ：／）のに
伴つ−Ｃ゛、磁気潜像を可視（ヒするための磁性現像剤
に対−１″る関心も商吸ってきた。米国特許第５，２２
１．：５１５号には、磁気記録用媒体にカブセル比し７
た鉄部動体（ｆｅｒｒｏｆｌｕｉｄ　）を使用１゛ろこ
とか記載されており、そこでは磁場の存在で配回１７だ
鉄部動体が変光に応答する性質ケ７ノ＜シている。この
場曾には磁気記録用媒体は、可硯像にするために磁性顕
示材料は用いる必要がないという、依ｊ床でＱまぞれ０
１本が現ｆ象性をもっている。他の１局合とし７て峰気
ｄ丁、家は磁性ζＬ

【４示材料によっでｒ’＋Ｊ祝比さ
れる。例え（Ｊ、米国特許第３．６２　Ｌ６８２けには
１１（合気／ｌ！′１′橡な現像する１ζめσ）二成分
糸トナーか記載されてよ、・す、七〇）二成分系トナー
は硬い１．）！状罎性＋ｔ　’ｐトと軟かいオーｌ状磁
性料４・−［とを（「トナー粒子中に會んでい／、）。 トナー粒子にほぞ、ｎ、　ｒ）　＝、イＭｉ類の拐イコ
１が結合ｉｌｌと一緒になって含ずれてい４）。米国性
、ｆ［第２，８２６．６３４号には、鉄又は酸化鉄わｌ
子を単独で又は低ｔ１狸点）匍脂又は結合ＡＩ）でカプ
セル状にし°仁、（磁気潜像を現像すうのに用いφこと
が記載されている。 改良された磁性現ｆ隊剤に対す７．）関心が続いている
ことを示す他の特Ｗ（の中には米困％ｈ′ｆ第３，５２
０，８１１号があり、そ）１には二酸ｒヒクロムの磁性
粒子が、粒子の周りにｊ（を合［７）ζビヒクルの被績
を形成さげろために油性基１．１に用いら７’ｔたヒ゛
ヒクルの表面重合或は有機風乾膜の１１つ成にｆｊｌ　
ｔ。 触媒作用な及は−（ように児え４）ことが記載σ′！ｒ
でいる。又米国’ｌ’ｊ’　＋ｉ′ｔ′第３．９０５．
８４１弓には、ニー１バルト・燐粒子の均一な分散物４
′硫り拶誹有浴冶で処理″！ｔにとによりイ」機（が脂
結合ｊ’ｉｌ中て形成−（，４）　Ｃと及びその凝集を
防ぐことが教小されてい７：、）。 従来広に記１１ｔ！ｌ、されてきたイ１軽気像形成法に
用いられ１いろす１！型的な浴融法には、例えＩＣＬ　
）チー１象を加熱してその（ｆｌ　ｆ攬を少なくとも部
分的に浴ｊｏｌｔさせ、転写媒体へ、（”Ｊ’　）ｔｔ
させ、次い−Ｃ加熱ローラーを使うなどしてｌ・ナーに
圧力を加えろ方法がバ寸れている。浴剤又は溶剤蒸気浴
融法も用いられ−こおり、その」７弓台ｌ・プ゛−の１
ｍｔ　Ｊｌｌ酸成分、ｊｌｌ）刀目りにン合乃・１′さ
れ４）１、磁気旧１象形成装置ｉ！−１：を゛高速複写
機に一層よく１１適合させるためには、電気写真機Ｔ　
、ｆ　（知られている）ような非接触瞬間ｆａｔ＾Ｉ！
：Ｉ；、、ろ一層いるのがよい。一層大きな工程速度の
事は別と１７．でも、改良された信頼性、特に紙の取扱
い及び一層高い複写品質が得られろ。しか］、一般に―
高圧口・−ラー浴融器により、１．・・足に機能を発揮
するトナー拐科ｔま瞬間浴融器でＣｉ満足な性能なノド
さない。之（１、それら二つθ）系でけ］二程に関連し
たレオロジー条件が著しく異なつ−こい４）ため真実で
ある。接触加圧ローラー浴融の場合、剪Ｍ［ｆへ右７性
粘度（即ち高剪断でに１粘度が低く、低刈ｍｒでに粘度
は比較的θ、）い）をもち、間：ｌ′１の浴融温良でυ
）時間１に浴融ローラーへ商温剥Ｍ＋［１ろσ）をｌ５
））ぐσ）に充分な粘弾性なイｊするトナーを必“決と
１−る。一方弁接触瞬間溶融の場合、温度依存性の強い
粘Ｉ隻をもち、溶ｍｌ；トナーか接触で起される剪断の
利点を受けなくても浴融温度で迅速に流ＭＥ！Ｉ　Ｌ、
、紙繊維に浸透′ｆるように最小の弾性り・もちトナー
が望まれろ。特に磁気的像形成装置１′罰で←１、現像
に必安な篩い顔料廿有■１；がトナーの望寸（〜いＹ１
τ融水準に悪影鳴！ケもつことがあり、ローラー溶融用
に（、・４成され、最もよく受は入れられているトナ・
−材料でも瞬間溶融のために望１れるしλロジー性はも
っていない。 本発明によ〕上は瞬間浴融を利用Ｉまた磁気写Ａ敗形成
法に用いるのに適し１こ改良された磁性ｌ・す・−月科
で、その磁性トナー材料が顔料又は着色剤と、ジフェノ
ールからなろジオールとジカルボン酸との重合エステル
化生成物からなることケ特徴とする磁性トナ・−材料が
与えられる。特にジフェノール反応剤０Ｚ１一般式： （式中、ｌ（Ｑ；１−２〜１２個の炭素原子な有１不）
１＾′６（裟及び非１れ換アルキレン基、１〜１２個の
炭素原子な有するアルキリデン基及び６〜１２個σ）炭
素原子な１するシクロアルキリデン基ケ表１〜、■（′
と１（“ば２〜１２個の炭素原子な有１−イ）置換及び
非置換アルキレン基、８〜１２個の炭素原子を山（るア
ルキレン−アリ−１／ン基、及びアリーレン）４な表１
７、ＸとＸ　’ｉｌ：を水素又は１〜４個の炭素原子を
有する水素又はアルキル基な表し、ｎとｎ２は夫々少な
くとも１−ｒ　ｎ、とｎ２の合計の平均は２１より少な
め〕を有″ｔ′ろ０、 Ｒが２〜４個の炭素原子を有するアルキリデン基を表１
７、ＲとＲが５〜４個の炭素原子な有￥るアルキレン基
を表すジフェノールは、ブロッキング抵抗が一層大きく
、文字の鮮明度が大きくなりトナー像σ）転写が一層完
全になるので好ましい。 最適の結果は、Ｒがイソプ′ロビリヂン基、Ｒ′とＲ“
がプロピレンとブチレン基からなる群から選択されてい
るジオールを用いて得られている。なぜならこれらのジ
、ｔ−ルを用いて形成された樹脂（は一層凝集（７にく
く、ｍ融栄件で極めで迅速に受答シート紙へ浸透するか
らである。６〜５個σ）炭素原子を・もつジカル＋］ぐ
ン隈は、イ（ｆられるトナーイ匍月冒が、再使用ｔｉＪ
能な像形成表面−Ｌで一層膜を形成しにくく、機械操作
条件下で微粉を生じにくいため好ま１７い。ｉｊｔ適結
果（ｔよ、フマール酸、マし・イン酸又は無水マレイン
ｌｈ′）Ｉを営めたα不飽オＩＪジカルボン酸を用いて
１Ｕらねでいる。なセならトナーの物ｊ！Ｊｊ的劣化に
対１”る抵抗が最大で、然も迅速な浴融性がイ尋られろ
からである。α不ｒ！蝕４［」カル市ンｊβ中に不ｆ、
ｇ和二重結合が存在することが、浴融及び粉砕’１．！
ｆ４／４に＋ｑ−影署ゝ４′与えろことなく一層大きな
靭性１ｕな４ｆｊ４脂分子に与えるものと思わｒＬる。 上記式に相当するジフェノール系反し巳、物し」よ〈知
られており、例えはアルキリデン基（／Ｊシク［１−フ
ルキリデンジフェノールのアルカリ塩と１１０ｍ　ｕな
ＡレフインクロルヒＶリンとを同えＣ；１：米国’ｌ’
Ｍ”　ｉｌ＋第２，６３１．２６５号Ｋ　、、＋２載θ
）ｕ［１＜反応サ−ｔ！−Ｚ）ｉｎ　トにより製造１〜
でもよい。上記式によって表わさノ１゜るジフェノール
糸アルコ・−ル＾′］持Ｊ２１１−る曲□）よく知られ
た方法（ｒｉ、アルギレンオギシド又に１′アリーレン
オギシドゲア／Ｌキリテゞン又はシフ１１アルギリテゞ
ンジフエノールへ１−Ｇｉ接付加″４−にとがし）な４
）。 アルコール系フェノール系ヒト１１キシル１ヒ台物σ）
晶８吻なジフェノールを形成１−全）／ヒめＶこ用いく
）と、アルギレンオギシｌＳかフェノール糸ヒドロギシ
ル基と飢死的に反応ずろ。従ってアルギレン劃八−ゾ１
２モル以上なジフェノール１モルに添加すると、＋＋＋
＋ｉ　Ｊθ）フェノール系ヒドロキシル基ｒ」実質的に
エーテルｆ［Ｓサレ、Ｉ’ｌ　１とｎ、が少なくとも１
に／ｑ＃　ｔ−いという−４−記弐〇）条件が満さ′ｉ
する。しかし、ｆヒ学；ｌ５ｉｌｉ′ｌｉｉ的）、１よ
（１わずかに多いアルキレン又はア１１−レンオキシド
な一層可捺件の分子ケ生しさせり）７こめにｊ月々添加
才４）。過剰のアルキレン又ｖ；［アリーレンオキシド
？用いろと、二つのヒドロキシエーテルノ、ｔθ）間に
オキシアルキレン又はメキシアリーレン基が；、ｌｊｌ
、作為的に分布す４）ようになる。（／Ｆって１モル当
りのオキシアルキレン又はオキシアリーレン基ｒ」、１
分子当りオキシアルキレンＴ］１　＋ｎ２０）′ＩＬ均
によって一般的に指定さｆｔでいろ。ｎ　１＋ｎ２Ｖ）
合ｉ１は約２１より小さいσ）がクイ捷しい。なぜなら
その場合にはトナー（＋ｉ４　ＪＩＵ′が凹形成表向で
腺ンー助形成［２にくい性質なもつ〃・らであ７．）・
上記式によって次わされ４）どんな２１−当なジンエノ
ールでも用いろことかでき６．、前記−膜構造をイ１′
１−る典型的なジンエノールには次σ）ようなものか訝
−まれる。 ２．２−ビス（４−β−ヒドロキシ−エトキシ−フェニ
ル）−ブ２０パン、２．２−１ビス（４−ヒドロキシル
（ソー＆’ロボキシーフエニル）−フ゛′ロノ々ン、２
．２−ビス（４−β−ヒドロキシ−エトキシ−フェニル
）−ヘンタン、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシーエ
トギシーノエニル）−フゝタン、２゜２−ビス（４−ヒ
ドロキシープ′ロホキシーフ、：ｒ、　−＝ニル）−７
０ロバン、２．２−ビス（４−ヒＩｆ　ｒｌキシ−フロ
ホキシーフェニル）−ソロノ★′ン、ｉ、ｉ−ビス（４
−ヒ１０キシ−エトキシ−フェニル）−ブタン、１，１
−ビス（／ｌ−ヒドロキシ−インプロホキシーフェニル
）−へブタン、７．７−ビス（５−メチル−４−β−ヒ
ｌ′−″＋１１３　＝Ｖ　シー　：ｒ−）　＃　’／　
−フェニル）−７０ロバン、１．１−ビス（４−β−ヒ
ドロキシーエトギシーフェニル）−シクロヘキサン、２
，２−ビス（４−β−ヒ１０キシーエトキシーフェニル
）−ノルボルナン、２．２’−ビス（４−β−ヒドロキ
シーエトキシーフ１−ニル）−ノルボルナン、２．２−
ビス（４−β−ヒト１コキシスチリールメキシフエニル
）−ブロノベ′ン、イソフ０ロビリデンソフェノールθ
〕ポリオキシ−ｎナレンエーテルで両方σ）フェノール
系ヒドロキシル基がオキシエチル比され、１モル当りの
オキシエチレン基の平均数が２．６であるもの、２−ブ
チリデンジノコニノールのポリオキシフ０ロビレンエー
テルで、両方のフェノール系ヒドロキシル基がオキシア
ルギル比され、１モル当りσ）牙キシプロピレン基の平
均数が２．５であるもσ）青々である。Ｒが２〜４個σ
）炭素１京子をイ］するアルキリデン基を表し、Ｒ′と
Ｒが６〜４個の炭素原子な有するアルキレン基を表わ一
１′ジフェノールが好ましい。なぜならブロッキング抵
抗が一層大きく、形成された文字の鮮明度が増大し、ト
ナー像の転写が一層完全に行われ４）からである。最適
結果は、Ｒがインプ２０ビ゛リヂンで、Ｒと択かプロピ
レンとブチレンからなる群から選択されているジオール
な用いてイ４ｔらハていイ）。なぜなら−すれ１−）０
）ジオールから形成された（ｔＩＩｌｌｉｌは一層咲果
しにくい性質なもち、溶融条件で極めて迅速に受容シー
ト紙に浸ｉｔ１〜ろからである。 〕力当なジカルボンｒ俊はどれでも上ｉ己ジオールと反
１１′、、１，７て不発間〇）トナー佃脂を形１−ｉ−
る。之々トの酸は直換されていても或（はｉ［ツ換さ第
１ていなくてもよく、或は飽和でも不Ｃ個和でもよい。 之等のｊ眩は一般式： ％式％ （式中、Ｒば１〜１２個の炭素原子な有′１−るＩＭ、
　４＊又は非置換アルキレン基、Ｉ　０〜１２個の炭素
原子を有するアリーレン基又はアルキレンアリーレン糸
を表１〜、ｎ３は２より小さい。本明細書及び特許請求
の範囲中、ジカルボン酸という９葉は無水物が存在する
場合はそれらの１１〕の無水物も含むものとす４）。典
型的なジカルボン酸には、次のよりなものが宮捷れてｂ
ろ。１ω酸、マｒ」ン１綬、＝１ノ・り厳、グルタール
ト筺、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アずライ
ン酸、セバシン酸、フタール岐、メサコン酸、ホモフタ
ール岐、インフタール酸、デレフタールｔ”４’ｉ、、
ｏ−フェニレンアセティツク−β−プロピオン峻、イタ
コン酸、マレイン［狡、無水マレイン酸、フマール酸、
無水フタ−１ｖｉｒｔ、トラウマテン酸、シトラコン酸
−：Ｉｐ　）−ｒであに）。６〜５個の炭素原子を有す
るジカルボン酸か好ましい１、なぜなら得られるトナー
い１脂が、再使用可能な像形成表向上での膜形成な一層
起しにくい性質なもち、機械操作条件で微粉を生じにく
いからである。 最適結果はフマール酸、マレイン酸、又は無水マレイン
酸を含むα不飽和ジカルボン酸を用いて得らｔｌていと
）。な１むならトナーの物理的劣化に対する抵抗性が最
大で、然も迅速な溶融性が得られるからである。完全に
は明らかにびＪ［でいないが、α不嵯和ジカルボン岐反
応′吻中の不飽和結合の存在が、溶融及び初砕Ｉ持性に
悪影響を与えることなく一層大きな靭性腿な七する和［
脂分子な与えるものと思われる。 適当なエステル比法な用いて本発明の直鎖１＊４脂を形
成することかてきる。之等は米国特許第５．５９０．０
００号に６幅しられており、そσ）特約・の教示の全て
を参考のためここに記述する。 ジカルボン酸と、ジフェノールからなるジオールとの車
台エステル１ヒ生成物と共にどのような適当な磁性材料
な用いてもよい。車量で約４０％〜約８０％のマビコブ
ラック（Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋ　）　カ好Ｉ　Ｌ、
　＜　、約６５係のマビ′：１ブラックが最適であり、
鉄、コバルト、ニッケルを３″めた金属、Ｆ　ｅ　２０
３、Ｉｉ’ｅ、、０４及び他の磁性酸ｆ［−物を３めｆ
ｃ　ｒ４＋　々σ）磁性酸ｆＬＳ物、亜鉛、カドミウノ
・、パリウノ・、マンガンぴ）如き成る種σ）フェライ
）・、二を疲１しクロム、神々のパーマロイ及Ｏ・コバ
ルト−燐、コバルト一二ツクル０）如き他の合金等、或
に１、イーれ］−θ）いずノｔかの混合物のμｍき他の
適当な材料も用い４）ことができイ）。他の４１ｄ性材
刺も本発明の中に入れることができ、１９１１とＬ〜で
上述のもα）に１９（疋−する抗り。、↓ない。り」＜
、どのような適当な顔料あ４）いＶＪ后色ハ１ｊを・ト
ナーに舎外せてもよい。例えば−てれ′＠にし】カーボ
ンブラック、ニダロシン采利、アニリンデル−、カルコ
ブルー、クロールイエロー、つ／ｌ、　）ラマリンフル
ー、塩ｆヒメナレンプルー、フタロシアニンブルー及び
それらの混合物が含゛止れる。 朗８：＝１月利の址は重置で約４ｏ楚〜約？０係、好ま
１−７＜に１約５０％〜約７５チの範囲−ｃ、、向えは
ｌｆｔ・１間溶融を用いた相合のような高速浴融及び適
切な現ＩＪ、を達成Ｊることができる。そのような配合
で１」いられる樹脂のｆｉｔは重層で約１０φ〜約６０
係、好ま１−＜は約２５％〜約５［１％である。 一つ以上の態様でσ）工程性能タ改善す７−）之めに、
ここに記載のトナーと共に紬々の付加的添加物な添加し
−Ｃ用いてもよい。例えはシラノックス（Ｓｌ。１ａｎ
ｏｘ　）　１　［１１Ｃヒユームドシリカ（ｆ’ｕｘｎ
ｅｄｓｉｌｉｃａ））　、ステアリン酸１１ｊ鉛或は他
の適当な粉末流動１１１１を、現像な助けるためにトナ
ーと共に用いてもよい。ジフェニルフタレートの如き成
る可塑剤はトナーの溶融粘度を甚だしく変えることが知
られでおり、紙の如き貼４）上へトナーを浴融するσ）
に必快なエネルギーを実質的に減するのに用いてもよい
。更に例えは成る金属粉末、磁鉄鉱或はカーボンブラッ
クのような磁性或は棉電性添加物をトナーに混合したり
或は表面処理１〜で、希望の玉梓特性、行に現像のため
の特性を不発り」のトナーに賦与ｆろことができる。 本発明のトナーは、スプレー乾燥の如き神々σ）既知の
方法によって１７！１督することができる。スプレー乾
燥法では適当な重合体をトルエン又はクロロホルムθ）
ような重機浴剤又は適当な俗剤混ば物中に溶解する。ト
ナー着色剤及び（又ｉ／ｊ：　）顔１４も溶剤に冷加ｆ
７；）。ボールミルによる粉砕法で得られるような激し
い撹拌は着色剤又は領事４を傭実によく分散させるのに
役立つ。次に噴霧剤として蒙素の如き不活性ガスを用い
なから浴液なポンプにより噴霧ノズルに通す。浴剤は唄
省方中に蒸発Ｉ７、ノズルθ）大きさに依存して紳々θ
）トナ・−が得られる。［７かし一般に約０．１ミクロ
ン−約１０〔１ミクロンの径の粒子が借られる。浴融混
合或は分散法を本発明のトナー組成物を調製するσ）に
用いイ）こともできる。之は適当な粉末状θ）重合体１
ｉｉ４１１Ｆｆな浴融（７、それを適当な着色剤及び（
又は）顔料と混合″ｆることを含んでいろ。（女１１１
ｔＴ　ＩｔＪ加熱ローラーで浴融し、そのローラーを樹
脂を（１Ｌ拌混合−ｊ　４．のに用いろことができる。 完全に混合し７たしε、混合物を冷却し、固化１−゛る
。侍られた固体′勿体を小さな片に仮＜ｒ＋　ｔ、、続
いて細かく粉砕して自由γλ１Ｌ動性σ）トナー粒・子
を形成する。その粒子σ）粒径は約［］、１〜約１００
ミクロンの範囲にある。；＄−兄ψ」α）　ｌ−す−を
調製する他の方法には、分散乗合、乳化重合及び浴融混
合−冷凍粉砕が含まれる。 本発明のトナーＣよどのような適当な粒径でもよいが、
約６ミフロン〜約２０ミクロン、好ま（ッくけ約５ミフ
ロン〜約１２ミクロンの粒径範囲の粒子が、瞬間浴融を
用いた磁気的像形成装置で特によく溶融する。粒子が余
りにも細か過ぎ４）と、背景が濃くなり現像が不良にな
ることがある。最適結果は約６〜約９ミクロンの粒径範
囲のトナー粒子でイ！ｆられる。 トナー堆積高さ、即ち紙の如き適当な基材上の磁気１象
を現像して得られた１埃の所の未溶融トナ一層σ）平均
の各目的高さは、与えられた瞬間溶融エネルギーに対し
て得られた像定着度即ち固定水準（即ち像の永久性）に
影響を与える重要な因子であり、約６μｍ〜約ろ０μｍ
のトナー堆積高さを用いることができ、約５μｍ〜約２
０μｍの堆積高さが好ましく、約７μｍ〜約１５μｍの
堆積高さが最適である。後者に関し、磁気双極子現像が
瞬間浴融可能＠をつくるのに特に適している。なぜなら
、線状の像及びすきまのない面状の像の両方を通る匈え
られた厚さの極めて均一なトナ一層な生じるように現像
力を調節することができるからである。 磁気的像形成装置は、一般に当分野では知られており、
今迄記述されている。本発明のトナーＣ９」磁気潜像を
現像するのに用いることができ、その方法は受光体部材
又は材料の如き基材上に磁気潜像を形成し、その像を磁
性トナーと接触させ、Ｒヶ適当な基材へ転写し、次に磁
性トナーを基材へ糾問溶融することを含み、然もトナー
粒子が５ミクロン〜３０ミクロンの範囲の堆積高さを有
し、磁１【Ｆトナーが上で規定した如きものであること
を特徴とする。 次の実施例は本発明の磁性トナー組成物及びそれな用い
て磁気７１作像を現像する方法な史にｉピ載し、駕めろ
ものである。部及び襲は別に指示しない限り車量による
。 実施例１ 約１０の溶融指数をもっフ０ロボキシル比ビスフェノー
ルフマレート４１Ｍｌ１ｉ＆、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシーイソフ０ロボキシーフェニル）−フロパンとフ
マール酸との重縮合生成物６５重量部と、Ｃ１ｔｉｅｓ
　５ｅｒｖｉｃｅ　Ｃｏ、のＯｏｌｕｍｂｉａｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｖ。 から市販されている磁鉄鉱マビコブラック６５重量部と
からなるトナーを従来の粉砕及び噴霧法により調製した
。得られたゲラツクトナー材料は約１６．６μｍの体′
Ａｔｔ平均粒径なもっていた１、その材料を次にＣａ’
ｂｏｔ　００から市販されている流動ｆヒ剤添加物約０
．４重Ｍ％と共に乾式混合し、自由流動性の磁性現像剤
を製造した。 このトナーを磁気潜像を現像するため磁気的像形成装置
で用いると、均一で光学的密度の４ｊ、　ｌ／″ｌ優れ
た解像力をもつ昨を生じた。之等の像の優れた宇治が、
約６μｍ〜約１２μｍの未溶融トナー堆積高さにＲ’ｊ
　Ｌ夫々約４．７５　Ｊ／ｉｎ２〜約６．５　Ｊ／ｉ、
ｎ”の瞬間溶融入力エネルギーによって得られた。 実施例２ トナーを実施ＩＺＩＪ　１に従って調製し／ζ。但し得
られたゲラツクトナー材料は料７．１μｍの体積平均粒
径なもっていた。このトナーを用いて実施例１の結果と
実質的に同じ結果が得られた。 実施例６ 実施例１の手順をくり返した。但［７約１４の溶融指数
をもつプロポキシル比ビスフェノールフマレート樹脂を
用いた〔体積平均粒径は約６．６５μｍであった〕。そ
のトナーを磁気像な現像−するσ）に用い、実質的に同
様な結果が得られた。 実施１９１４ 実施１＋ｌＪ　１の方法をくり返した。但し約１８の溶
融指数をもつプロポキシル比ビスフェノールフマレート
ｔｉｒＪ脂を用いた（体積平均粒径げ約８．５μＩｎで
あった）。そのトナーを磁気ｆ象均、俺に用い、実質的
に同じ結果が得られた。 実施例５ 実施例４の方法なくり返１〜た。１１４シ浴融指数１８
のプロポキシル（ヒビスフエノールフマレート但１脂５
９重量部とマビコブラック磁鉄鉱４１車ｔｉ部からなる
トナーを従来の粉砕及び噴霧法により調製した。得られ
たトナーは体積半均′８径が約８．０μｍであった。 このトナーを磁気像を現像するための磁気的像形成装置
に用いると、均質で光学的密度の高い優れた解像力をも
つ像な生じた。約４、Ｑ　Ｊ／ｉｎ”〜約６．５　Ｊ／
１ｎ２の瞬間溶融入力エネルギーによりそｔｔらの像σ
）優れた定着が得られた。 実施例６ 約１０σ）浴融指数をもつプロポキシル］ヒビスフエノ
ールフマレート樹脂６５重量部と、ｐｆｉｚｅｒＣｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ　Ｏ）Ｐｉｇｍｅｎｔｓ　Ｄｉｖｉｅ
ｉｏｎから市販されている多面体磁鉄鉱ＭＯ−７０２９
の６５重量部からなるトナーを、クロロボルム溶液から
の従来のスフ−ノー乾燥法により調製した。得られるブ
ラックトナー材料は約１２．５μｍの体積平均粒径をも
っていた。この利→・Ｆを次にＣａｂｏｔ　（’！Ｏ，
から市販されている０１［動ｆヒ剤添加物５ｉｌａｎｏ
ｘ　１０１約Ｃ−１，４ホ（１（チと乾式混合し、自由
流動・比の磁性現像剤をつくった。 こσ）トナーを磁気的像形成装置ムで用いると、実施し
１１１の場合と実質的に同じ結果が得られた。 実施　汐り　７ 実施例５の方法をくり返した。但し用いた磁性顔料１ｉ
’ｉ　Ｐｆｉｚｅｒ　ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＰｉｇ
ｍｅｎｔ　ＤＪ、ｖｉｓｉ、ｏｎから市販されている針
状磁鉄％　ＭＯ−４４３１であった。 このトナー（体積平均粒径し１約１３．７μｒｎ　）を
磁気潜像を現像する／ζめに磁気的像形成装置ｊｉ’：
で用すろと、均質で光学的密層の高１．／′）優ｊ１．
たがｒ像力σ）塚を生じた。約６．０　Ｊ／ｉｎ”〜約
３．５　、Ｔ／ｉｎ”の瞬間溶融入力エネルギーにより
之等の像の適切な定着がイｄられた。 実施ｆ＋ＩＪ　８ 実施（＋Ｕ　１の方法をくり返した。但し実ｆｌ的に１
０より小さい浴融指数を有する分岐［〜たプ′ロボキシ
ル比ビスフェノールフマレー）　樹１１１を用いた。 このトナー（体積平均粒径・は約１２．０　ｐｍ　）を
磁気イ象を現像するために磁気的像形成装置ｉａｒ、で
用いると、均質で光学的密度の高い優れたＪｇ？像力の
像を生じた。約ｂ−８Ｊ／ｉｎ２．約８−５　、Ｊ／ｉ
ｎ”σ）１１ｇ間浴融入力エネルギーによりそれらの像
の適切な定着かｆＭられた。 実施例９−１２ 実施９１Ｊ　１の方法を次の材料を用いて四回すつくり
返した。 実施例９では２，２−ビス（４−β−ヒドロキシ−フェ
ニル）−７０ロバンとフマール酸との重縮合生成物。 実施例１０では２，２−ビス（５−メチル−４−β−ヒ
ドロキシ−エトキシ−フェニル）−プロパンとマレイン
酸無水物との重縮合生成物。 実施例１１では１．１−ビス（４−β−ヒドロキシ−エ
トキシ−フェニル）−シクロヘキサンとコハク酸との重
縮合生成物。 実施列１２では２．２−ビス（４−ヒドロキシ−イソゾ
ロホキシーフェニル）−プロパ？／とイタコン酸との重
縮合生成物。 上記トナーの各々を磁気的像形成装置に用いると、均質
で光学的密度の商い解像力θ）優れた暉を生じた。 特定の拐料及び条件を上記実施例に記述したか、それら
は単に本発明を例示するためσ〕ものである。 他の独々の適当な樹脂、磁性基材、添加物、顔料、着色
剤及び（又は′）他の成分を実施例で示［７たものの代
りに用いてもよい。亦他の材料をトプーーに添加して溶
融性或は系の他の性質を増感させた（＋、相乗作用を与
えたり或は改良することも′できる。 代理人　浅　利　　　晧

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）磁性潜像を基材上に形成し、次にその成形された
   ｊｈ像を、磁性材料と、次の構造式（式中、）（は２〜
   １２個の炭素原子を有するアルキレン基、１〜１２個の
   炭素原子を有するアルキリデン基及び３〜１２個の炭素
   原子を有するシクロアルキリデン基からなる群から選択
   された基であり、Ｒ′とＲ〃は２〜１２個の炭素原子を
   イｊ１−るアルキレン基及び８〜１２個の炭素原子を有
   するアルギレンアリーレン基からなる群から選択された
   基であり、ＸとＸ′は水素及び１〜４個の炭素原子を１
   ￥るアルギル基からなる群から選択された基であり、ｎ
   ｌとｎ２は夫々少なくとも１．で、ｎｌとｎ２の合計の
   平均は２１より小さい）を有するジフェノールからなる
   ジオールとジカルボン酸との重合エステル比生成物であ
   る樹脂とからなることを特徴とする磁性トナー組成物で
   現像し、その像な適当な基材上へ転写し、磁性トナーな
   該基材に瞬間溶融し、然もトナー粒子が６ミクロン−ろ
   ０ミクロンの堆＃ｊ筒さを有′１−ろことを特徴とする
   磁性潜像の現像法。
2. （２）　　用いられるトナーが２，２−ビス（４−ヒー
   ロキシーインフ０ロホ゛キシーフェニル）−プＬフバン
   とフマール峻、２．２−ビス（４−ヒｌ−″ロキシーイ
   ソフ０ロボキシーフェニル）−プロパンと２，２−ジメ
   テルフマール酸、２，２−ビス（４−ヒドロキシーフト
   キシーフェニル）−プロパンとフマール酸、又は２．２
   −ビス（４−ヒドロキシ−ブトキシ−フェニル）−プロ
   パンとフマール酸の、７ｉ（合エステルｆヒ生成物であ
   ることを特徴と−Ｊ゛る［１１１記第１項に記載の方法
   。
3. （３）磁性トナーか５０〜７５　、ｉｌＫ搦チの磁性Ｉ
   ｈと２５〜５０車量チの樹脂からなり、然も磁性利料が
   磁鉄鉱、金属、全域酸化物、フェライト及び合金からな
   る群から選択されたものであることを特徴とする］）１
   ］記第１項に記載の方法。
4. （４）　　磁鉄鉱がマビコ・ブラックで、４０〜８０屯
   ｆｔ１−％の址で存在［−、トナーが史に流動比剤及び
   着色剤ｆニー含むことを特徴とする前ｉ’ｔｌｉ第６項
   圧記載の方法。