JPS59155448A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
■ 発明の目的
本発明は難燃性樹脂組成物に関する。さらにくわしくけ
、へスチレンを含有する熱可塑性樹脂、■アルミニウム
1にはアルミニウムを主成分とする合金の粉末状物、繊
維状物および/またはフレーク状物、Ω導電性カーボン
ブラック、0ハロゲン含有有機化合物、[F]酸化アン
チモノならびにい含水無機物質からなる難燃性樹脂組成
物に関するものであり、難燃性がすぐわ−ているばかり
でなく。
、へスチレンを含有する熱可塑性樹脂、■アルミニウム
1にはアルミニウムを主成分とする合金の粉末状物、繊
維状物および/またはフレーク状物、Ω導電性カーボン
ブラック、0ハロゲン含有有機化合物、[F]酸化アン
チモノならびにい含水無機物質からなる難燃性樹脂組成
物に関するものであり、難燃性がすぐわ−ているばかり
でなく。
金属製のものに比べて軽量であり、さらに%f、磁波の
遮蔽性が犬であるのみならず、かつ加工性や成形性が良
好である難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする
ものである。
遮蔽性が犬であるのみならず、かつ加工性や成形性が良
好である難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする
ものである。
■ 発明の背景
産業の高度化および家庭生活の高水準化によって電磁波
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるIC
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電子計算機、各腫事務処理機器から放
射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を与えている
。
の放射源が増大している。そのため、電磁波の漏洩によ
り、人体への危険な害および電子機器関係におけるIC
の誤動作などの悪影響があり、社会的に重大な問題とな
っている。特に、電子計算機、各腫事務処理機器から放
射される電磁波がテレビ、音響機器に障害を与えている
。
まに5自動車の分野においても、二/ジンをはじめ、各
種機器の自動制御装置、さらには速度計。
種機器の自動制御装置、さらには速度計。
回転計などに電子機器が使用されるようになっている。
さらに、マイクロ・コンピューターを塔載するに至って
いる。1k、電話、ラジオ、テレビなどのりχ子機器が
自動車内に設置し、居住性を改善されできている。これ
らの各穏電子機器はエンジン部分から放出される電磁波
、さらには外部からの電磁波によって誤動作が生じるな
どの障害が発生している。
いる。1k、電話、ラジオ、テレビなどのりχ子機器が
自動車内に設置し、居住性を改善されできている。これ
らの各穏電子機器はエンジン部分から放出される電磁波
、さらには外部からの電磁波によって誤動作が生じるな
どの障害が発生している。
こわ−らのことから、近年、電・磁波の遮蔽として、各
種の方法が採用されている。
種の方法が採用されている。
一般に、金属は電磁波を吸収1には反射する性質を有1
−でいるため、電子−レンジ、種々の通信機器の電磁波
の遮蔽材として用いらねて効果を発揮している。飢へ同
じ目的のためにプラスチンつて金属の溶射、蒸着、塗装
、メッキな、どを施すことも行なわれている。さらに、
プラスチックにカーボン粉末および金属粉末のごとき添
加剤を比較的多量に混入することによって得られ、る材
料も使用されている。
−でいるため、電子−レンジ、種々の通信機器の電磁波
の遮蔽材として用いらねて効果を発揮している。飢へ同
じ目的のためにプラスチンつて金属の溶射、蒸着、塗装
、メッキな、どを施すことも行なわれている。さらに、
プラスチックにカーボン粉末および金属粉末のごとき添
加剤を比較的多量に混入することによって得られ、る材
料も使用されている。
しかし、材料として金属を使用する方法せたはプラスチ
ックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重が大き
いこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易でなく
%処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。
ックに金属の溶射などの処理を施す方法は、比重が大き
いこと、加工性が劣ることおよび処理方法が容易でなく
%処理費用がかかることなどにおいて欠点がある。
七ζ添加剤を混入する方法については、この添加剤を少
量混入すわば、その効果を十分に発揮することができな
い゛。一方、多量゛に&合すワハ、効果を発揮すること
ができるが、得られる成形物の機械的強度が大幅に低下
すると云う欠点がある。
量混入すわば、その効果を十分に発揮することができな
い゛。一方、多量゛に&合すワハ、効果を発揮すること
ができるが、得られる成形物の機械的強度が大幅に低下
すると云う欠点がある。
さらに、電磁波を遮蔽する目的でプラスチック成形物の
内面に金属溶射、導電塗装を施したものにおいては、外
部からの落球衝撃などによって金属溶射膜、導電連装膜
などが剥離しにり、細片などが落下したりすることによ
り、内部の電子回路を破壊したり、火災などの原因とな
る。七へ事務機器をはじめとする電子機器においては、
火災に対する安全上から筐体として難燃性が要求されて
いる。このように衝撃による表面層の剥離や破壊がなく
、かつ難燃性であり、しかも加工性がすぐ台でいるばか
りでなく、電磁波遮蔽能を有する樹脂組成物が要望さr
ている。
内面に金属溶射、導電塗装を施したものにおいては、外
部からの落球衝撃などによって金属溶射膜、導電連装膜
などが剥離しにり、細片などが落下したりすることによ
り、内部の電子回路を破壊したり、火災などの原因とな
る。七へ事務機器をはじめとする電子機器においては、
火災に対する安全上から筐体として難燃性が要求されて
いる。このように衝撃による表面層の剥離や破壊がなく
、かつ難燃性であり、しかも加工性がすぐ台でいるばか
りでなく、電磁波遮蔽能を有する樹脂組成物が要望さr
ている。
II[1発明の構成
以上のようなことから、本発明者らは、これらの欠点を
有さす、かつ電磁波の遮蔽性能がすぐれ。
有さす、かつ電磁波の遮蔽性能がすぐれ。
さらに難燃性が良好である合成樹脂組成物を得ることに
ついて種々探索した結果。
ついて種々探索した結果。
八け)少なくともスチレンを含有する重合体、(2)
ゴム状物およびポリフェニレンエーテルからなる群か
らえらば力り高分子物質に少なくともスチレンを含むモ
ノマーを処理させることによって得られる重合体 ならびに (3)該高分子物質と少なくともスチレンを含有する重
合体とを混合させることによって得られる混合物 からなる群からえらばれた少なくとも一種の熱可塑性樹
脂(以下「スチレン系樹脂」と云う) 0 「アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状物
、繊維状物および/またはフレーク状物」(以下「アル
ミニウムの粉末状物など」と云う)。
ゴム状物およびポリフェニレンエーテルからなる群か
らえらば力り高分子物質に少なくともスチレンを含むモ
ノマーを処理させることによって得られる重合体 ならびに (3)該高分子物質と少なくともスチレンを含有する重
合体とを混合させることによって得られる混合物 からなる群からえらばれた少なくとも一種の熱可塑性樹
脂(以下「スチレン系樹脂」と云う) 0 「アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状物
、繊維状物および/またはフレーク状物」(以下「アル
ミニウムの粉末状物など」と云う)。
Ω 導電性カーボンブラック、
a)ハロゲン含有有機化合物、
■ 酸化アンチモン
ならびに
[F] 含水無機物質
からなる組成物であり、スチレン系樹脂中のスチレ/の
含有量は少なくとも5車届係であり、該スチレン系樹脂
、アルミニウムの粉末状物などならびに導電性カーボッ
ブラックの総和中に占める配合割合は、アルミニウムの
粉末状物などおよび導電性カーボンはそれぞれ5〜50
容量係であるが、それらの合計量として10〜60容量
係であり、該スチレノ系樹脂100重量部に対する配合
割合は、ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモノ
はそれぞれ少なくとも5重量部であるが、それらの合計
量として多くとも50i量部であり、含水無機物質は多
くとも40M量部であるが、100重量部の導電性カー
ボンブラックに対する含水無機物質の配合割合は少なく
とも5M量部であ″る難燃性組成物が。
含有量は少なくとも5車届係であり、該スチレン系樹脂
、アルミニウムの粉末状物などならびに導電性カーボッ
ブラックの総和中に占める配合割合は、アルミニウムの
粉末状物などおよび導電性カーボンはそれぞれ5〜50
容量係であるが、それらの合計量として10〜60容量
係であり、該スチレノ系樹脂100重量部に対する配合
割合は、ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモノ
はそれぞれ少なくとも5重量部であるが、それらの合計
量として多くとも50i量部であり、含水無機物質は多
くとも40M量部であるが、100重量部の導電性カー
ボンブラックに対する含水無機物質の配合割合は少なく
とも5M量部であ″る難燃性組成物が。
難燃性pSすぐれているのみならず、電磁波の遮蔽性能
が良好であり、かつ種々の効果(特徴)を有する樹脂組
成物であることを見出し、本発明に到達しに0 山0 発明の効果 特に、本発明の特徴は各鍾金属のうちでもアルミニウム
を選択したことにある。アルミニウムは他の金属に比べ
て比重が小さいため(Cスチレン系樹脂と均一に混合す
ることが容易であるばヵりでなく、柔軟性に富んでいる
ために混合時および成形加工時に混合機および金型など
を傷つける。ことが小さく、加工性もすぐねでいる。さ
らに、鉄などのように空気中の水分によって侵さhるこ
ともない。
が良好であり、かつ種々の効果(特徴)を有する樹脂組
成物であることを見出し、本発明に到達しに0 山0 発明の効果 特に、本発明の特徴は各鍾金属のうちでもアルミニウム
を選択したことにある。アルミニウムは他の金属に比べ
て比重が小さいため(Cスチレン系樹脂と均一に混合す
ることが容易であるばヵりでなく、柔軟性に富んでいる
ために混合時および成形加工時に混合機および金型など
を傷つける。ことが小さく、加工性もすぐねでいる。さ
らに、鉄などのように空気中の水分によって侵さhるこ
ともない。
すなわち、本発明によって得らねる難燃性樹脂組成物は
電磁波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでなく
、下記のごとき効果(特徴)を有している。
電磁波の遮蔽性能がきわめてすぐれているばかりでなく
、下記のごとき効果(特徴)を有している。
(1)軽量である。
(2) 曲げ強度のごとき機械的強度が良好である。
(3)成形性がすぐねでいるため、任意の形状に加工や
成形が容易である。
成形が容易である。
(4)電磁−波遮蔽処理(たとえば、金属の溶射。
導電塗装、メッキなど)に要する二次加工費が不要とな
り、大幅なコストダウンになる。
り、大幅なコストダウンになる。
(5)熱伝導性がすぐわている介めに電子機器のハウジ
ングに使用した場合、内部の放熱効率が良くなる。
ングに使用した場合、内部の放熱効率が良くなる。
(6)導電性が付与されているため、静電気による機器
の障害に対して有効である(静電気ンールド効果を有す
る)。
の障害に対して有効である(静電気ンールド効果を有す
る)。
(7)難燃性であることから、内部機器の異常電流に対
しても安全性を保持することが可能である。
しても安全性を保持することが可能である。
本発明によって得られ2難燃性樹脂組成物は電磁波の遮
蔽性能がきわめて良好であるのみならず。
蔽性能がきわめて良好であるのみならず。
上記のごときすぐわた効果を有するため、多方面に、わ
グとって使用することができる。代表的な用途を下記に
示す。
グとって使用することができる。代表的な用途を下記に
示す。
(]) ファクンミリ、プリンター、ワードプロセッ
サーなどの事務機器のハウジング相。
サーなどの事務機器のハウジング相。
(2) オフィスコノビューZ ”−s 大型コノピ
ユータ−などのハウジング材および構造材 (3)テレビ、ビデオ、電子レンジ、エアコえシバ ノなどの民生家電、電子計算機、通信機器類、各種計測
機器、医療用機器などの電子機器のハウジング材、 (4) 自動車の各計器の保護ケース、(5) 自
動車の各コノトロール機器のハウジング、(6) 自
動車、家庭電器、OA機器内の電線の配線カバー(りと
えば、ファーネスチューブ)(7)工業用分野として、
NC工作機器、産業用ロボットなどの制御機器のハウジ
ング材 ■ 発明の詳細な説明 本発明において使用されるスチレン系樹脂は下記のごと
くに大別することができる。
ユータ−などのハウジング材および構造材 (3)テレビ、ビデオ、電子レンジ、エアコえシバ ノなどの民生家電、電子計算機、通信機器類、各種計測
機器、医療用機器などの電子機器のハウジング材、 (4) 自動車の各計器の保護ケース、(5) 自
動車の各コノトロール機器のハウジング、(6) 自
動車、家庭電器、OA機器内の電線の配線カバー(りと
えば、ファーネスチューブ)(7)工業用分野として、
NC工作機器、産業用ロボットなどの制御機器のハウジ
ング材 ■ 発明の詳細な説明 本発明において使用されるスチレン系樹脂は下記のごと
くに大別することができる。
(1) スチレン泣独重合体およびスチレンを主成分
とする他のモノマーとの共重合体〔以下「スチレン系樹
脂■」と云う〕 (2)後記のゴム状物にスチレン単独またはスチレンと
他のビニル化合物全処理することによって得られる祠衝
撃性樹脂〔以下「スチレン系樹脂[相]」と云う〕 (3) ポリフエニレノエーテルにスチレノナトヲ処
理することによって(44られる重合体およびスチレン
系樹脂(Elとボーリフエニレノエーテルとからなる混
合物(組成物)〔以下「スチレン系樹脂0と云う〕 (4)後記のゴム状物とスチレン系樹脂穴とからなる混
合物(組成物)〔以下「スチレン系樹脂D」と云う〕 本発明において用いられるスチレン系樹脂は上記のスチ
レン系樹脂面ないし0をそれぞれ単独で使用してもよく
、七わらを組合せてもよい。しかし、使われる全スチレ
ン系樹脂中のスチレンの含有弗・は少なくとも5重預係
である。
とする他のモノマーとの共重合体〔以下「スチレン系樹
脂■」と云う〕 (2)後記のゴム状物にスチレン単独またはスチレンと
他のビニル化合物全処理することによって得られる祠衝
撃性樹脂〔以下「スチレン系樹脂[相]」と云う〕 (3) ポリフエニレノエーテルにスチレノナトヲ処
理することによって(44られる重合体およびスチレン
系樹脂(Elとボーリフエニレノエーテルとからなる混
合物(組成物)〔以下「スチレン系樹脂0と云う〕 (4)後記のゴム状物とスチレン系樹脂穴とからなる混
合物(組成物)〔以下「スチレン系樹脂D」と云う〕 本発明において用いられるスチレン系樹脂は上記のスチ
レン系樹脂面ないし0をそれぞれ単独で使用してもよく
、七わらを組合せてもよい。しかし、使われる全スチレ
ン系樹脂中のスチレンの含有弗・は少なくとも5重預係
である。
八 スチレン系樹脂π
本発明において使われるスチレン系樹脂(5)けスチレ
ン単独重合体(一般には、分子量ば50000ないし3
00000)、スチレンを少なくとも60 Mfm:係
含有する他の二重結合を有する有機化合物との共重合体
である。前記二重結合を有する有機化合物の代表例とし
ては、エチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレートがあげられる。
ン単独重合体(一般には、分子量ば50000ないし3
00000)、スチレンを少なくとも60 Mfm:係
含有する他の二重結合を有する有機化合物との共重合体
である。前記二重結合を有する有機化合物の代表例とし
ては、エチレン、酢酸ビニル、無水マレイン酸、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレートがあげられる。
これらのスチレン系重合体の製造方法は広く知られてお
り、多方面にわkつて利用され、ているものである。
り、多方面にわkつて利用され、ているものである。
0 スチレン系樹脂0
本発明において用いらnるスチレン系樹脂■はフタジエ
ン系ゴム、アクリル酸エステル系ゴム、エチレン−プロ
ピレン系ゴムおよび塩素化ポリエチレン系ゴムからなる
群からえらはワタ少なくとも一種のゴムにスチレン単独
ま介はスチレンとアクリロニトリルおよびメチルメタク
リレシトからなる群からえらはf’lf少なくとも一種
のビニル化合物とをグラフト重合することによって得ら
力るものがあげられる。
ン系ゴム、アクリル酸エステル系ゴム、エチレン−プロ
ピレン系ゴムおよび塩素化ポリエチレン系ゴムからなる
群からえらはワタ少なくとも一種のゴムにスチレン単独
ま介はスチレンとアクリロニトリルおよびメチルメタク
リレシトからなる群からえらはf’lf少なくとも一種
のビニル化合物とをグラフト重合することによって得ら
力るものがあげられる。
(1)ブタジェン系ゴム
該ブタジェン系ゴムとはブタジェンを主成分(60重量
係以上)とするゴムであり、ブタジェン単独重合ゴム、
ブタジェンと少量のスチレン1タハアクリロニトリルと
の共重合ゴム(SDR。
係以上)とするゴムであり、ブタジェン単独重合ゴム、
ブタジェンと少量のスチレン1タハアクリロニトリルと
の共重合ゴム(SDR。
NBR)である。ブタジェンとスチレンとの共重合ゴム
はブロック共重合ゴムでもよく、またランダム共重合ゴ
ムでもよい。
はブロック共重合ゴムでもよく、またランダム共重合ゴ
ムでもよい。
入
\
(2) アクリル酸エステル系ゴム
また、アクリル酸エステル系ゴムとは、アクリル酸エス
テル(たとえば、アクリル酸ブチル)とノ量(一般には
、10重量係以下)の他の単量体(たとえば、アクリロ
ニトリル)とを過硫酸塩のごとき触媒の存在下で乳化重
合することによって得らね、るものであり、通常アクリ
ルゴムと云わtているものである。
テル(たとえば、アクリル酸ブチル)とノ量(一般には
、10重量係以下)の他の単量体(たとえば、アクリロ
ニトリル)とを過硫酸塩のごとき触媒の存在下で乳化重
合することによって得らね、るものであり、通常アクリ
ルゴムと云わtているものである。
(3) エチレン−プロピレン系ゴムさらに、エチレ
ン−プロピレン系ゴムトは、エチレンとプロピレノとを
共重合することによって得られるエチレン−プロピレノ
共重合ゴムナラヒにエチレンとプロピレンとを主成分と
し、’1.4−ペノタジエン、1.5−へキサジエンお
よヒ3.3−ジメチル−1,5−へキサジェノのごとき
二個の二重結合が末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖の
ジオレフィン、1.4−へキサジエンおよび6−メチル
−1,5−へブタジェノのごとき二重゛結合を一つだけ
末端に含む直鎖もしく(d分岐鎖ジオレフィンまたはビ
ンクロ(2,2,1)−へブテン−2およびその誘導体
のごとキ猿状ジエン炭化水素のような凰量体の少量(一
般には、10重量係以下)を共重合させることによって
得られる多元共重合ゴムである。こねらの共重合ゴムお
よび多元共重合ゴムのエチレノモンマー単量トプロピレ
ンモノマ一単位のM量比が30/70ないし70/30
のものが好ましい。これらのエチレノーブロヒッン系ゴ
ムは遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物などから
得られる触媒系でエチレンとプロピレフまkはエチレン
、プロピレノおよび前記単量体とを共重合1には多元共
1合によって製造されるものである。
ン−プロピレン系ゴムトは、エチレンとプロピレノとを
共重合することによって得られるエチレン−プロピレノ
共重合ゴムナラヒにエチレンとプロピレンとを主成分と
し、’1.4−ペノタジエン、1.5−へキサジエンお
よヒ3.3−ジメチル−1,5−へキサジェノのごとき
二個の二重結合が末端に含有する直鎖もしくは分岐鎖の
ジオレフィン、1.4−へキサジエンおよび6−メチル
−1,5−へブタジェノのごとき二重゛結合を一つだけ
末端に含む直鎖もしく(d分岐鎖ジオレフィンまたはビ
ンクロ(2,2,1)−へブテン−2およびその誘導体
のごとキ猿状ジエン炭化水素のような凰量体の少量(一
般には、10重量係以下)を共重合させることによって
得られる多元共重合ゴムである。こねらの共重合ゴムお
よび多元共重合ゴムのエチレノモンマー単量トプロピレ
ンモノマ一単位のM量比が30/70ないし70/30
のものが好ましい。これらのエチレノーブロヒッン系ゴ
ムは遷移金属化合物と有機アルミニウム化合物などから
得られる触媒系でエチレンとプロピレフまkはエチレン
、プロピレノおよび前記単量体とを共重合1には多元共
1合によって製造されるものである。
(4)塩素化ポリエチレン系ゴム
本発明において使わねる塩素化ポリエチレン系ゴムはポ
リエチレン粉末−1ftは粒子を水性懸濁液中で塩素化
するか、あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを
塩素化することによって得られるものである(水性懸濁
液中で塩素化することによって得ら力るものが望ましく
・)。一般には、その塩素含有コ゛が20〜50畢量係
の非結晶性または結晶性の塩素化ポリエチレンであり、
特に塩素含有量が25〜45重量%の非結晶性の塩素化
ポリエチレンが好ましい。
リエチレン粉末−1ftは粒子を水性懸濁液中で塩素化
するか、あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを
塩素化することによって得られるものである(水性懸濁
液中で塩素化することによって得ら力るものが望ましく
・)。一般には、その塩素含有コ゛が20〜50畢量係
の非結晶性または結晶性の塩素化ポリエチレンであり、
特に塩素含有量が25〜45重量%の非結晶性の塩素化
ポリエチレンが好ましい。
前記ポリエチレンはエチレンを単独■1合1にはエチレ
ンと多くともl OM H%のα−オレフィン(一般に
は、炭素数が多くとも6個)とを共pJ合することによ
って祷られるものである。その密度は一般には0.91
0〜0.970.9/CCである。まに1その分子量は
5万〜70万である。
ンと多くともl OM H%のα−オレフィン(一般に
は、炭素数が多くとも6個)とを共pJ合することによ
って祷られるものである。その密度は一般には0.91
0〜0.970.9/CCである。まに1その分子量は
5万〜70万である。
本発明のスチレン系樹脂υを製造するにあにり、こね、
らのゴム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが
、それらのムーニー粘度が20〜140のものが望1し
ぐ、と9わけ30〜120のものが好適である。また、
これらのゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面
にわたって利用されているものである。そわらの製造方
法、特性および用途については広く知られているもので
鉛る。
らのゴム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが
、それらのムーニー粘度が20〜140のものが望1し
ぐ、と9わけ30〜120のものが好適である。また、
これらのゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面
にわたって利用されているものである。そわらの製造方
法、特性および用途については広く知られているもので
鉛る。
〔たとえば、神原周著、N合成コムハツトブック〃(昭
和42年、朝倉書店発行〕〕。
和42年、朝倉書店発行〕〕。
(5)スチレン系樹脂■の製造
本発明において用いらね、るスチレン系樹脂のは前記の
ゴムにスチレン単独またはスチレンと他のビニル化合物
(アクリロニトリル、メチルメタクリレート)のうち少
なくとも一種とをグラフト重合させることによって製造
されるものである。クラフト重合の方法は塊状重合法、
溶液重合法、乳化重合法および水性懸濁重合法ならびに
これらのグラフト重合方法を結合させる方法(たとえは
塊状重合し左後、水性懸濁重合する方法)がある。
ゴムにスチレン単独またはスチレンと他のビニル化合物
(アクリロニトリル、メチルメタクリレート)のうち少
なくとも一種とをグラフト重合させることによって製造
されるものである。クラフト重合の方法は塊状重合法、
溶液重合法、乳化重合法および水性懸濁重合法ならびに
これらのグラフト重合方法を結合させる方法(たとえは
塊状重合し左後、水性懸濁重合する方法)がある。
一般に、100重量部のスチレン系樹脂■を製造するた
めl/i:使用てれるゴム状物の使用量は3〜40重量
部であり、5〜35重量部が好1しく。
めl/i:使用てれるゴム状物の使用量は3〜40重量
部であり、5〜35重量部が好1しく。
特に5〜30重量部が好適である。(比較的に多量のゴ
ム状物を使用してゴム状物全長く含有するグラフト重合
物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレートの単独ゴ合樹脂
まkは共m合樹脂を混合させてもよいが、この場合のゴ
ム状物の使用量は該混合物として計算する)。オだ、ゴ
ム状物にグラフト鎖として結合している云ツマ−(スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート)の分
子量は、通常1000〜300,000であり。
ム状物を使用してゴム状物全長く含有するグラフト重合
物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレートの単独ゴ合樹脂
まkは共m合樹脂を混合させてもよいが、この場合のゴ
ム状物の使用量は該混合物として計算する)。オだ、ゴ
ム状物にグラフト鎖として結合している云ツマ−(スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート)の分
子量は、通常1000〜300,000であり。
と9わけ2000〜200,000が望ましい。概して
、ゴム状物に完全にモノマーが結合することはまれであ
り、グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独
重合体または共重合体とが存在する。これらの単独重合
体および共重合体は分離しないでその咬1使われる。
、ゴム状物に完全にモノマーが結合することはまれであ
り、グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独
重合体または共重合体とが存在する。これらの単独重合
体および共重合体は分離しないでその咬1使われる。
(6)スチレン系樹脂0の代表例
以上のように製造されたスチレン系樹脂00代表例とし
ては、ブタジェン単独重合ゴムまたはスチレンとブタジ
ェンのブロックもしくはランダム共M合ゴム(SBR)
にスチレン単独をグラフト共重合さぞることによって得
られる耐衝撃性スチレン樹脂(I−I I P S樹脂
)、ブタジェン共重合ゴム、SBRまたはアクリロニト
リルとブタジェン共重合ゴム(NB”R)にスチレンと
ア〃リロニト ゛リルとをグラフト共重合させることに
よって得られるアクリロニトリル、−ブタジエ/−スチ
レン三元共重合樹脂(ABS樹脂)、フリジエン単独重
合ゴムまたはSDRにスチレンとメチルメタクリレート
とをグラフト共重合することによって得られるメチルメ
タクリレート−ブタジェノ−スチレン三元共重合樹脂C
M B S樹脂)%アクリル酸エステル系ゴムにアクリ
ロニトリルとスチレ/とをグラフト共重合することによ
って得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル−
スチレン三元共重合樹脂(AAS樹脂)、エチレンーブ
ロピレノ系ゴムにアクリロニド1ノルとスチレンとをグ
ラフト共重合することによって得られるグラフト共重合
樹脂(ABS樹脂)塩素化ポリエチレン系ゴム(CP
E ) vcスチレノとアクリロニトリルとをグラフト
共重合させることによって得られるグラフト共重合樹脂
(、AC8樹脂)ならびにCPEにスチレンとメチルメ
タクリレートをグラフト共重合させることによって得ら
力るグラフト共重合樹脂λ4’C8樹脂があげらカーる
。
ては、ブタジェン単独重合ゴムまたはスチレンとブタジ
ェンのブロックもしくはランダム共M合ゴム(SBR)
にスチレン単独をグラフト共重合さぞることによって得
られる耐衝撃性スチレン樹脂(I−I I P S樹脂
)、ブタジェン共重合ゴム、SBRまたはアクリロニト
リルとブタジェン共重合ゴム(NB”R)にスチレンと
ア〃リロニト ゛リルとをグラフト共重合させることに
よって得られるアクリロニトリル、−ブタジエ/−スチ
レン三元共重合樹脂(ABS樹脂)、フリジエン単独重
合ゴムまたはSDRにスチレンとメチルメタクリレート
とをグラフト共重合することによって得られるメチルメ
タクリレート−ブタジェノ−スチレン三元共重合樹脂C
M B S樹脂)%アクリル酸エステル系ゴムにアクリ
ロニトリルとスチレ/とをグラフト共重合することによ
って得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル−
スチレン三元共重合樹脂(AAS樹脂)、エチレンーブ
ロピレノ系ゴムにアクリロニド1ノルとスチレンとをグ
ラフト共重合することによって得られるグラフト共重合
樹脂(ABS樹脂)塩素化ポリエチレン系ゴム(CP
E ) vcスチレノとアクリロニトリルとをグラフト
共重合させることによって得られるグラフト共重合樹脂
(、AC8樹脂)ならびにCPEにスチレンとメチルメ
タクリレートをグラフト共重合させることによって得ら
力るグラフト共重合樹脂λ4’C8樹脂があげらカーる
。
0 スチレン系樹脂Ω
本発明において使用さ力、るスチレン系樹脂Ωはその一
般式が下式〔(■)式〕で示されるポリフェニレンエー
テル(以下r P P OJと云う)にスチレンなどを
処理することによって得られる重合体および該PPOと
前記スチレン系樹脂囚とからなる混合物である。
般式が下式〔(■)式〕で示されるポリフェニレンエー
テル(以下r P P OJと云う)にスチレンなどを
処理することによって得られる重合体および該PPOと
前記スチレン系樹脂囚とからなる混合物である。
(1) P P 0
a)式において QlおよびQ2は同一でもJ’4 f
fflでもよく、炭素数が1〜4個のアルキル基、nは
正の整数で少なくとも50であり、一般には1.00以
上である)。
fflでもよく、炭素数が1〜4個のアルキル基、nは
正の整数で少なくとも50であり、一般には1.00以
上である)。
該PPOの代表例としては、ポ!J (2、6−シメチ
ルフエニレンー1.4−エーテル)、ホIJ(2,6−
ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)ポI)(2−
メfルー6−ニチルフエニレノー1゜4−エーテル)%
ポ+)(2−メチル−6−ブロビルフエニレノー1,4
−エーテル)、ポリ(2゜6−ジプロビルフエニレノー
1.4−エーテル)、ポリ(2−メfルー6−プチルフ
エニ1ツノ−1゜4−エーテル)およびポリ(2,6−
シプチルフエニレノー1,4−エーテル)がおばらねる
。なさでモ、ポリ(2,G−ジメチルフェニレン−1,
4−エーテル)が好適である。
ルフエニレンー1.4−エーテル)、ホIJ(2,6−
ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)ポI)(2−
メfルー6−ニチルフエニレノー1゜4−エーテル)%
ポ+)(2−メチル−6−ブロビルフエニレノー1,4
−エーテル)、ポリ(2゜6−ジプロビルフエニレノー
1.4−エーテル)、ポリ(2−メfルー6−プチルフ
エニ1ツノ−1゜4−エーテル)およびポリ(2,6−
シプチルフエニレノー1,4−エーテル)がおばらねる
。なさでモ、ポリ(2,G−ジメチルフェニレン−1,
4−エーテル)が好適である。
(2)処理方法
PPOにスチレンなどを処理することによってスチレン
系It 脂fQは、PPOにスチレン単独またはスチレ
ンと炭素数が1もしくは2個のアルキル基を多(とも2
個有するスチレノ、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レートおよびブチルアクリレートからなる群からえらば
れた少なくとも一種のコモノマーをクラフト重合するこ
とによって得ることができる。
系It 脂fQは、PPOにスチレン単独またはスチレ
ンと炭素数が1もしくは2個のアルキル基を多(とも2
個有するスチレノ、アクリロニトリル、メチルメタクリ
レートおよびブチルアクリレートからなる群からえらば
れた少なくとも一種のコモノマーをクラフト重合するこ
とによって得ることができる。
(3)混合方法
また、前記のスチレン系樹脂面とPPOとを混合するこ
とによってスチレン系樹脂clヲ得ることができる。得
られる混合物中のスチレン系樹脂への混合割合は5〜8
0重傷係であり、と9わけ10〜70重量係が望ましい
。
とによってスチレン系樹脂clヲ得ることができる。得
られる混合物中のスチレン系樹脂への混合割合は5〜8
0重傷係であり、と9わけ10〜70重量係が望ましい
。
■ スチレン系樹脂◎
さらに、本発咀において用いられるスチレン系樹脂りは
前記のスチレン系樹脂面とゴム状物とを混合することに
よって得ることができる。こわ、らの混合物中に占める
スチレン系樹脂(ト)の混合割合は5〜95重量係であ
り、特に10〜90重量係が好ましい。
前記のスチレン系樹脂面とゴム状物とを混合することに
よって得ることができる。こわ、らの混合物中に占める
スチレン系樹脂(ト)の混合割合は5〜95重量係であ
り、特に10〜90重量係が好ましい。
Gi アルミニウムの粉末状物など
また、本発明において使わねるアルミニウムの粉末状物
などのうち、粉末状物としては、その平均の大きさは一
般には250メツシユないし20メツシユである。また
、繊維状物としては、その直径は一般には0.0020
〜0.20胡であり、長さが10π以下のものが加工し
易いため望ましい。
などのうち、粉末状物としては、その平均の大きさは一
般には250メツシユないし20メツシユである。また
、繊維状物としては、その直径は一般には0.0020
〜0.20胡であり、長さが10π以下のものが加工し
易いため望ましい。
さらに、フレーク状物としては、断面積が0.1×0.
1順から5×5mを有する円形、正方形、長方形、四角
形などの任意の形状のものを用いることができるが、と
9わけその厚さが0.1m+n以下のものが望ましい。
1順から5×5mを有する円形、正方形、長方形、四角
形などの任意の形状のものを用いることができるが、と
9わけその厚さが0.1m+n以下のものが望ましい。
なかでも、約lX1snの断面積全もつ四角形状で厚さ
が約003門のものが分散性が良好である。アルミニウ
ムのフレーク状物ハ削衝撃性樹脂内での分散性がよく、
繊維状物のようにそわ自体でからまって玉状物を形成す
ることがない。また、成形時に耐衝撃性樹脂の流れ方向
に沿って配合する傾向が強く、同一混合量では導電性が
良いばかりか、曲げ弾性率などを向上させる。
が約003門のものが分散性が良好である。アルミニウ
ムのフレーク状物ハ削衝撃性樹脂内での分散性がよく、
繊維状物のようにそわ自体でからまって玉状物を形成す
ることがない。また、成形時に耐衝撃性樹脂の流れ方向
に沿って配合する傾向が強く、同一混合量では導電性が
良いばかりか、曲げ弾性率などを向上させる。
とりわけ、1餌X 1 mmの表面積をもつフレーク状
物は分散性の点から最つとも好ましい。?Cわらの粉末
状物、繊維状物またはフレーク状物は単独で使用しても
よいが、二種以上を併用することによって本発明の目的
を達成するために少ない混合率で効果を発揮することが
できるため好適である。
物は分散性の点から最つとも好ましい。?Cわらの粉末
状物、繊維状物またはフレーク状物は単独で使用しても
よいが、二種以上を併用することによって本発明の目的
を達成するために少ない混合率で効果を発揮することが
できるため好適である。
また、アルミニウム合金中のアルミニウムの含有f′8
′は、通常80重量係以上である。こ力らの形状物のう
ち、フレーク状物が均一に分散し、かつ成形するさいに
流れ方向に沿って配向するために好適である。
′は、通常80重量係以上である。こ力らの形状物のう
ち、フレーク状物が均一に分散し、かつ成形するさいに
流れ方向に沿って配向するために好適である。
[F] カーボンブラック
1に1本発明において用いら力る導電性カーボンブラッ
クとしては、一般にはその比表面積が低温窒素吸着法お
よびBET法で測定して20〜1800靜/gおよび線
孔容積が細孔半径30〜7sooAの範囲において水銀
圧入法で測定して1.5〜4.0CC,/、9テあり、
特に比表面積が600〜1200 m2/ jjのもの
が有効である。
クとしては、一般にはその比表面積が低温窒素吸着法お
よびBET法で測定して20〜1800靜/gおよび線
孔容積が細孔半径30〜7sooAの範囲において水銀
圧入法で測定して1.5〜4.0CC,/、9テあり、
特に比表面積が600〜1200 m2/ jjのもの
が有効である。
該カーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ア
セチレンブラックおよびファーネスブラック法によって
製造されるカーボンブラックがおばらねる。こhらのカ
ーボンブラックについては、カーボンブラック協会網
\\カーボンブラック便覧〃(図書出版社、昭和47年
発行)、ラバーダイジェスト社線N便覧、ゴム・プラス
チック配合薬品〃(ラバーダイジェスト社、昭和49年
発行)、前記六合成ゴムハンドブック〃などによってそ
れらの製造方法および物性などがよく知らねでいるもの
である。
セチレンブラックおよびファーネスブラック法によって
製造されるカーボンブラックがおばらねる。こhらのカ
ーボンブラックについては、カーボンブラック協会網
\\カーボンブラック便覧〃(図書出版社、昭和47年
発行)、ラバーダイジェスト社線N便覧、ゴム・プラス
チック配合薬品〃(ラバーダイジェスト社、昭和49年
発行)、前記六合成ゴムハンドブック〃などによってそ
れらの製造方法および物性などがよく知らねでいるもの
である。
Ω ハロゲン含有有機化合物
本発明において使わわ、るハロゲン含有有機化合物は難
燃化剤として広く知られているものである。
燃化剤として広く知られているものである。
該ハロゲン含有有機化合物のうち、ハロゲン含イ1量は
一般には20〜90重社%であり、30〜90 N (
A’、 %のものが好ましく、特に35〜85重量係の
ものが好適である。’?! * s 17!l!点が2
00℃以下あり、力)つ沸点が200℃以上のものが好
適である。特に室温(20℃)において液体またホ)体
であり、分解温度−18πは沸点が300℃以上のもの
が好適である。さらに、該ハロクン含有イ1機化合物の
分子量は通常500〜500であり%とりわけ500〜
4000のものが好適である。そわ、らのうち、好適な
ものの代表例として、無水テ゛トラクロロフタル酸、塩
素化パラフィン、塩素化ビスフェノールA1臭素化ビス
フエノールS、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェニー
ル、塩素化ナフタリン、ト1↓ス(β−クロロイチル)
ホスフェートおよびトリス(ジブロモブチル)ホスフェ
ートがあげらねる。
一般には20〜90重社%であり、30〜90 N (
A’、 %のものが好ましく、特に35〜85重量係の
ものが好適である。’?! * s 17!l!点が2
00℃以下あり、力)つ沸点が200℃以上のものが好
適である。特に室温(20℃)において液体またホ)体
であり、分解温度−18πは沸点が300℃以上のもの
が好適である。さらに、該ハロクン含有イ1機化合物の
分子量は通常500〜500であり%とりわけ500〜
4000のものが好適である。そわ、らのうち、好適な
ものの代表例として、無水テ゛トラクロロフタル酸、塩
素化パラフィン、塩素化ビスフェノールA1臭素化ビス
フエノールS、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェニー
ル、塩素化ナフタリン、ト1↓ス(β−クロロイチル)
ホスフェートおよびトリス(ジブロモブチル)ホスフェ
ートがあげらねる。
0 酸化アンチモン
さらに、本発明において用いられ、る酸化アンチモノは
前記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に
用いらねているものである。代表例としては、三酸化ア
ンチモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。
前記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に
用いらねているものである。代表例としては、三酸化ア
ンチモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。
とわらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は前記N便覧、ゴム・プラスチック配合薬品“などによ
ってよく知られているものである。
は前記N便覧、ゴム・プラスチック配合薬品“などによ
ってよく知られているものである。
σ)含水無機物質
1だ、本発明において使用される含水無機物質は、結合
水量を4〜80重量係含有するものであり、真比重は1
.0〜5.0である。含水無機物質の代表例は周期律表
のlA族、lB族およびLIIB族の金属およびそれら
の金属を含む塩の水和物である。該含水無機物質として
は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ア
ルミニウム(A4 ’ 03・nl−I20 )、
水和石膏、カホリンクレー、炭酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、塩基性炭酸マグネシウム、ホウ酸マグネシ
ウム、沈降性硫酸バリウムなどのように分子内に水分を
有する化合物がおばらねる。これらの含水無機物質は水
に対して難溶性であり、100CCの水に対する溶解度
は20℃の温度において、一般には10g以下であり、
1g以下が望1しく、とりわけ0、II以下が好適であ
る。好適な含水無機物質としては、水酸化アルミニウム
、水利石膏、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、沈降性硫酸マグネシウムおよび
ケイ酸マグネシウム(MgQ −5in2)があげら
れる。
水量を4〜80重量係含有するものであり、真比重は1
.0〜5.0である。含水無機物質の代表例は周期律表
のlA族、lB族およびLIIB族の金属およびそれら
の金属を含む塩の水和物である。該含水無機物質として
は、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ア
ルミニウム(A4 ’ 03・nl−I20 )、
水和石膏、カホリンクレー、炭酸カルシウム、ハイドロ
タルサイト、塩基性炭酸マグネシウム、ホウ酸マグネシ
ウム、沈降性硫酸バリウムなどのように分子内に水分を
有する化合物がおばらねる。これらの含水無機物質は水
に対して難溶性であり、100CCの水に対する溶解度
は20℃の温度において、一般には10g以下であり、
1g以下が望1しく、とりわけ0、II以下が好適であ
る。好適な含水無機物質としては、水酸化アルミニウム
、水利石膏、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、沈降性硫酸マグネシウムおよび
ケイ酸マグネシウム(MgQ −5in2)があげら
れる。
これらの含水無機物質については、ラバーダイジーr−
ス) ?JJtm u便覧、ゴム・プラスチック配合薬
品〃(ラバーダイジェスト社、昭和49年発行)第22
】頁ないし第253頁などによって、そわらの製造方法
、物性および商品名などが記載さね、ており、よく知ら
れ、ているものである。
ス) ?JJtm u便覧、ゴム・プラスチック配合薬
品〃(ラバーダイジェスト社、昭和49年発行)第22
】頁ないし第253頁などによって、そわらの製造方法
、物性および商品名などが記載さね、ており、よく知ら
れ、ているものである。
本発明において使われる酸化アンチモンおよび含水無機
物質は一般にはその平均粒径は0.1〜100ミクロノ
であり、0.1〜50ミクロンのものが望才しく、と9
わけ02〜50ミクロンのものが好適である。
物質は一般にはその平均粒径は0.1〜100ミクロノ
であり、0.1〜50ミクロンのものが望才しく、と9
わけ02〜50ミクロンのものが好適である。
(0組成割合(配合割合)
本発明の組成物を製造するにあたり、前記スチレン系樹
脂、アルミニウムの粉末状物などおよび導電性カーボン
ブラックの総和(合計Ji2−. )中に占めるアルミ
ニウムの粉末状物などの組成割合(配合割合)は5〜5
0容量係であり、1に導電性カーボンブラックの含有量
は5〜50容量係である。
脂、アルミニウムの粉末状物などおよび導電性カーボン
ブラックの総和(合計Ji2−. )中に占めるアルミ
ニウムの粉末状物などの組成割合(配合割合)は5〜5
0容量係であり、1に導電性カーボンブラックの含有量
は5〜50容量係である。
さらに、組成物中に占める両者の総和は10〜60容量
係である。
係である。
本発明の重要な点は組成物中にアルミニウム1女はアル
ミニl”7k合金の粉末状物、繊維状物あるいはフレー
ク状物と導電性カーボンブラックを併用することであり
、さらに前記の合計量中に占める両者の和が10〜60
容量係であることである。
ミニl”7k合金の粉末状物、繊維状物あるいはフレー
ク状物と導電性カーボンブラックを併用することであり
、さらに前記の合計量中に占める両者の和が10〜60
容量係であることである。
特に、これらの和が20〜50容量係が望ましい。
また、アルミニウムの粉末状物などと導電性カーボンブ
ラックとの容量比が40:1ないし1:40の範囲が好
適である。蒋に、低周波数領域(IG−1z )におい
て遮蔽効果のある導電性カーボンブラックと高周波領域
(MI−(z)における電磁波遮蔽効果のあるアルミニ
ウムのフレーク状物を混合することにより、より広い周
波数領域にわたって遮蔽効果を示すのみならず、単独で
用いた場合では、はとんど効果を発現しない領域でも、
両者全併用することによって著しい遮蔽効果を発揮する
ことを見い出したものである。この著しい効果を示す理
由については明らかで(riないが、アルミニウムの粉
末状物などに反射才女は吸収さねた電磁波エネルギーが
導電性カーボンブラックを媒介として接地されるものと
推定される。かかる理由をうらづける結果としては、導
電性カーボンブラックを併用することにより1本発明の
組成物の導電性を著しく向上させることである。
ラックとの容量比が40:1ないし1:40の範囲が好
適である。蒋に、低周波数領域(IG−1z )におい
て遮蔽効果のある導電性カーボンブラックと高周波領域
(MI−(z)における電磁波遮蔽効果のあるアルミニ
ウムのフレーク状物を混合することにより、より広い周
波数領域にわたって遮蔽効果を示すのみならず、単独で
用いた場合では、はとんど効果を発現しない領域でも、
両者全併用することによって著しい遮蔽効果を発揮する
ことを見い出したものである。この著しい効果を示す理
由については明らかで(riないが、アルミニウムの粉
末状物などに反射才女は吸収さねた電磁波エネルギーが
導電性カーボンブラックを媒介として接地されるものと
推定される。かかる理由をうらづける結果としては、導
電性カーボンブラックを併用することにより1本発明の
組成物の導電性を著しく向上させることである。
本発明によって得られる組成物のうち、前記の合計量(
総和)中に占めるアルミニウムの粉末状物などと導電性
カーボンブラックとの和が10容量係未満では、特に低
周波域における渡合効果を十分に発揮することができな
い。一方、60容名士係を越えると、組成物の成形性が
低下するため奸才しくない。
総和)中に占めるアルミニウムの粉末状物などと導電性
カーボンブラックとの和が10容量係未満では、特に低
周波域における渡合効果を十分に発揮することができな
い。一方、60容名士係を越えると、組成物の成形性が
低下するため奸才しくない。
さらに%100重量部のスチレン系樹脂に対するハロゲ
ン含有有機化合物および酸化アンチモノの配合割合はそ
れそわ少なくとも5重量物である。
ン含有有機化合物および酸化アンチモノの配合割合はそ
れそわ少なくとも5重量物である。
1k、それらの合計量として多くとも50重量部であり
、合計量として10〜45重量部が好甘しく、と9わけ
15〜45重量部が好適である。
、合計量として10〜45重量部が好甘しく、と9わけ
15〜45重量部が好適である。
100重量部のハロゲン含有有様化1合物中のハロゲン
元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一般には
l OC)〜600fii部であり、1’OO〜500
重量部が好才しぐ、特に難燃性およびブリード性の点か
ら150〜450重量部が好適である。
元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一般には
l OC)〜600fii部であり、1’OO〜500
重量部が好才しぐ、特に難燃性およびブリード性の点か
ら150〜450重量部が好適である。
本発明の重要な点は通常の難燃剤(ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(UL−94
法でV−O)を伺馬するために100重量部のスチレン
系樹脂に対して含水無機物質をンくとも50重量部を配
合することであり、と9わけ45ffit部以下を配合
(添加)することである。ま女、前記導電性カーボッブ
ラック100M量部に対して少なくとも5重量部、望ま
しくは10重量部以上、好適には20!ff1部以上の
含水無機物質を添加す′ることであり、こわらの範囲外
では良好な難燃性、機械的特性および成形性をあわせも
つ組成物が得られない。
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(UL−94
法でV−O)を伺馬するために100重量部のスチレン
系樹脂に対して含水無機物質をンくとも50重量部を配
合することであり、と9わけ45ffit部以下を配合
(添加)することである。ま女、前記導電性カーボッブ
ラック100M量部に対して少なくとも5重量部、望ま
しくは10重量部以上、好適には20!ff1部以上の
含水無機物質を添加す′ることであり、こわらの範囲外
では良好な難燃性、機械的特性および成形性をあわせも
つ組成物が得られない。
本発明の組成物を製造するにあ介り、スチレン系樹脂、
導電性カーボンブラック、アルミニウムの粉末状物など
、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび含水
無機物質はそれぞれ一種のみで使用してもよく、二種以
上を併用してもよい。
導電性カーボンブラック、アルミニウムの粉末状物など
、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび含水
無機物質はそれぞれ一種のみで使用してもよく、二種以
上を併用してもよい。
■ 組成物の製造、成形物の製造
本発明の組成物を製造するにU゛、スチレン系樹脂の業
界において一般に使われているヘンンエルミギサーのご
とき混合機を用いてトライブレンドしてもよく、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−1口・−ルミルおよびスクリュ
一式押出機のごとき混合機を使用して溶融混練すること
によって得ることができる。このさい、あらかじめドラ
イブレットし、得られる組成物(混合物)を溶融混練す
るこ。
界において一般に使われているヘンンエルミギサーのご
とき混合機を用いてトライブレンドしてもよく、バンバ
リーミキサ−、ニーダ−1口・−ルミルおよびスクリュ
一式押出機のごとき混合機を使用して溶融混練すること
によって得ることができる。このさい、あらかじめドラ
イブレットし、得られる組成物(混合物)を溶融混練す
るこ。
とによって均−状の組成物を得ることができる。
とりわけ、スチレン系樹脂を粉末状にして用いるほうが
より均−状に混合することができるために望ましい。こ
の場合、一般には溶融混練し食後、ペレット状物に成形
し、後記の成形に供する。
より均−状に混合することができるために望ましい。こ
の場合、一般には溶融混練し食後、ペレット状物に成形
し、後記の成形に供する。
本発明の組成物を製造するさい、スチレン系樹脂の分野
において一般に用いられている酸素および熱に対する安
定剤、金属劣化防止剤、可塑剤、充填剤ならびに滑材を
さらに添加してもよい0以上の溶融混線の場合でも、成
形の場合でも。
において一般に用いられている酸素および熱に対する安
定剤、金属劣化防止剤、可塑剤、充填剤ならびに滑材を
さらに添加してもよい0以上の溶融混線の場合でも、成
形の場合でも。
いずれも使用するスチレン系樹脂の軟化点以上の温度で
実施しなければならないが、250℃以上で行なった場
合、スチレン系樹脂の一部が熱劣化を生じることがある
ため、この温度以下で実施しなければならないことは当
然のことである。
実施しなければならないが、250℃以上で行なった場
合、スチレン系樹脂の一部が熱劣化を生じることがある
ため、この温度以下で実施しなければならないことは当
然のことである。
成形方法としては、押出成形法、射出成形法、およびプ
レス成形法があげられる。さらに、スタンピング法、押
出シートラ用いてのプレス成形法、真空成形法などの成
形法のごときスチレン系樹脂の分野【Cおいて一般に使
われている成形法も適用してよい。
レス成形法があげられる。さらに、スタンピング法、押
出シートラ用いてのプレス成形法、真空成形法などの成
形法のごときスチレン系樹脂の分野【Cおいて一般に使
われている成形法も適用してよい。
本発明の組成物は、前記したごとぐ、加工性がすぐれて
いるため、前記の成形法によって腫々の形状物に成形さ
れて多方面に使用することができる0 さらに1本発明の組成物は本発明の効果をそこなわない
限り、目的によっては成形が可能な限り多層に積層して
もよい。
いるため、前記の成形法によって腫々の形状物に成形さ
れて多方面に使用することができる0 さらに1本発明の組成物は本発明の効果をそこなわない
限り、目的によっては成形が可能な限り多層に積層して
もよい。
八■ 実施例および比較例
り、下、実施伝によって本発明をさらにくわしぐ説明す
る。
る。
なお、実施例および比較例において、体積固有抵抗値は
第1図に示される成形物から縦3cmおよび横が1mの
試片を取り出し、第1図のAおよびB(いず力、も幅は
1 cm ) 2ケ所に表裏に導電性銀ペーストを塗っ
た。ペーストが充分乾燥した後、各ペースト塗布間の抵
抗値をテスター(三和電気計器製%5ANWA 5R−
3TR)を用いて測定した。
第1図に示される成形物から縦3cmおよび横が1mの
試片を取り出し、第1図のAおよびB(いず力、も幅は
1 cm ) 2ケ所に表裏に導電性銀ペーストを塗っ
た。ペーストが充分乾燥した後、各ペースト塗布間の抵
抗値をテスター(三和電気計器製%5ANWA 5R−
3TR)を用いて測定した。
体積固有抵抗値は得ら力女値を厚さく1)で割って、(
Ω・Cnl )で表わした。丑た、電磁波の遮蔽効果の
測定は、厚さが3m+nのシートを使ってl0XIOX
30onのサンプル箱を製作し、箱の中にポータプル発
振器を所定の周波数(400MI(z )に調節して入
わた。この箱を電波暗室内に置き、受信アンテナで箱内
の発信器から出る電波を検波器を経てマイクロ波用電力
計で測定した。シートから製作しに箱を除いた状態にお
ける発振器からの電波も成板に計ni]L、す/プル箱
の有無による電解強度(μ■)の比率をテシベル(dB
)で表わしてザンプルシートの電磁波減衰量とした。さ
らに、難燃性はアンダーライター ラボラトリ−(UL
)94法にしたがって測定した。
Ω・Cnl )で表わした。丑た、電磁波の遮蔽効果の
測定は、厚さが3m+nのシートを使ってl0XIOX
30onのサンプル箱を製作し、箱の中にポータプル発
振器を所定の周波数(400MI(z )に調節して入
わた。この箱を電波暗室内に置き、受信アンテナで箱内
の発信器から出る電波を検波器を経てマイクロ波用電力
計で測定した。シートから製作しに箱を除いた状態にお
ける発振器からの電波も成板に計ni]L、す/プル箱
の有無による電解強度(μ■)の比率をテシベル(dB
)で表わしてザンプルシートの電磁波減衰量とした。さ
らに、難燃性はアンダーライター ラボラトリ−(UL
)94法にしたがって測定した。
なお、実施例および比較例において用いたスチレン系樹
脂、ゴム状物、アルミニウムフレーク。
脂、ゴム状物、アルミニウムフレーク。
アルミニウム繊維、アルミニウム粉末、導電性カーボン
ブラックならびに難燃化剤としてノ・ロゲノ含有有機化
合物、酸化アンチモ/および含水無機物質は下記のごと
き形状および物性を有するものである。
ブラックならびに難燃化剤としてノ・ロゲノ含有有機化
合物、酸化アンチモ/および含水無機物質は下記のごと
き形状および物性を有するものである。
〔(ハ)スチレン系樹脂 (PS))
スチレン系樹脂として、スチレンを水中に懸濁させ、乳
化剤と触妹を加え、90℃の温度において1合させ、メ
ルトフローレ−1−(ASTI’vl D−1238
にし女がい、温度が190℃および荷重が10Kgの条
件で測定)が1.30 g/10分のスチレン系樹脂(
以下「P’sJと云う)を製造して使った。
化剤と触妹を加え、90℃の温度において1合させ、メ
ルトフローレ−1−(ASTI’vl D−1238
にし女がい、温度が190℃および荷重が10Kgの条
件で測定)が1.30 g/10分のスチレン系樹脂(
以下「P’sJと云う)を製造して使った。
〔0スチレン系樹脂(1(UPS)’:1スチレン系樹
脂として%8.IJlj量部のスチレ/−ブタジエ7ラ
ンダム共重合ゴム〔スチレン含有量 253算量係、ム
ーニー粘度(MLl+4) 25 。
脂として%8.IJlj量部のスチレ/−ブタジエ7ラ
ンダム共重合ゴム〔スチレン含有量 253算量係、ム
ーニー粘度(MLl+4) 25 。
以下r ’S B RJと云う〕に92重量部のスチレ
ンをグラフl−重合させ、メルト×フローレ−,l−カ
13、C1/10分の耐衝撃性ポリスチレン(以下r)
IIPSJ と云う)を製造して用いた。
ンをグラフl−重合させ、メルト×フローレ−,l−カ
13、C1/10分の耐衝撃性ポリスチレン(以下r)
IIPSJ と云う)を製造して用いた。
201のステンレス製オートクレーブにメチルノーブタ
ジェノ共重合ゴム(ブタジェン含有量80重置型、ゴム
のゲル含有゛g 80係)280.0゜g(固形分とし
て)、2.0.9の過硫酸アンモニウム、80.J9の
不均化ロジノ酸ナトリウム、21.0.9のラウリルメ
ルカプタンおよび8.01の水を仕込み、均−状に攪拌
[、た。こねに単量体として2520gのスチレンと1
200.!7のアクリロニトリルを加えて攪拌し、つい
で、攪拌しながら70℃に昇温させた。この温度におい
て攪拌しながら10時間重合を行なった。ついで、5q
l)の硫酸アルミニウムめ水溶液を上記のようにして待
らり、ft重合体Cグラフト物)を含有するラテックス
状物に加え、得らねたグラフト物を凝固し女。
ジェノ共重合ゴム(ブタジェン含有量80重置型、ゴム
のゲル含有゛g 80係)280.0゜g(固形分とし
て)、2.0.9の過硫酸アンモニウム、80.J9の
不均化ロジノ酸ナトリウム、21.0.9のラウリルメ
ルカプタンおよび8.01の水を仕込み、均−状に攪拌
[、た。こねに単量体として2520gのスチレンと1
200.!7のアクリロニトリルを加えて攪拌し、つい
で、攪拌しながら70℃に昇温させた。この温度におい
て攪拌しながら10時間重合を行なった。ついで、5q
l)の硫酸アルミニウムめ水溶液を上記のようにして待
らり、ft重合体Cグラフト物)を含有するラテックス
状物に加え、得らねたグラフト物を凝固し女。
この凝固物を約1係の水酸化す) IJウムの水溶液約
5.21i用いて洗浄し、さらに多量(約301)の7
0℃の’l?A水を使って洗浄し女。このグラフト物を
約80℃において減圧下で一昼夜乾燥を行なった。その
結果%3785gの白色粉末状のグラフト物が得られた
。得られたグラフト物のアイゾツト衝撃強度は7.5に
クーCTn/Cm−ノツチであり、引張強度は4 ’6
8 Kg / cniであった。また、この重合物のビ
カット軟化点は1.01.5℃であった。このグラフト
物のゴム状物の含有量は7.3重量係であっに0以下、
このグラフト物をrABsJという。
5.21i用いて洗浄し、さらに多量(約301)の7
0℃の’l?A水を使って洗浄し女。このグラフト物を
約80℃において減圧下で一昼夜乾燥を行なった。その
結果%3785gの白色粉末状のグラフト物が得られた
。得られたグラフト物のアイゾツト衝撃強度は7.5に
クーCTn/Cm−ノツチであり、引張強度は4 ’6
8 Kg / cniであった。また、この重合物のビ
カット軟化点は1.01.5℃であった。このグラフト
物のゴム状物の含有量は7.3重量係であっに0以下、
このグラフト物をrABsJという。
[QMBS樹脂〕
ブタジェンが76.5 TfZi %、スチレンが23
.5重量係からなるブタジェン−スチレン共重合ゴム(
ムーニー粘度 50)1380gを含有する水a 分散
7& 12.07 ’(!” 20 lのステンレス製
オートクレーブに仕込んだ。窒素気流下、温一度を60
℃に保チながラン、−ルムアルデヒドスルホキンル酸ナ
トリウムの二水和物480gを約2.41の水に溶解し
た水溶液と160..9のキュメンハイドロパーガキサ
イドとを加え、1時間攪拌した。ついで、7680、!
9のメチルメタクリレートと32.0.!7のキュメン
ハイドロバーオキザイドとの混合液を添加し、重合を行
なった。約7時間後に重合軟化率は91.8q6に達し
た。この反応系に6,880 ’のスチレンと32.0
51のキュメンハイドロパーオキサイドとの混合液を添
加し、重合を行なった。約6時間後に重合軟化率が93
.396に達した。この液に塩酸と塩化す) IJウム
(食塩)との水溶液を加えて凝固させ女。ついで、この
沈澱物を濾過し、充分に温水を使用して洗浄した後、約
80℃の温度において減圧下で一昼夜乾燥を行なった。
.5重量係からなるブタジェン−スチレン共重合ゴム(
ムーニー粘度 50)1380gを含有する水a 分散
7& 12.07 ’(!” 20 lのステンレス製
オートクレーブに仕込んだ。窒素気流下、温一度を60
℃に保チながラン、−ルムアルデヒドスルホキンル酸ナ
トリウムの二水和物480gを約2.41の水に溶解し
た水溶液と160..9のキュメンハイドロパーガキサ
イドとを加え、1時間攪拌した。ついで、7680、!
9のメチルメタクリレートと32.0.!7のキュメン
ハイドロバーオキザイドとの混合液を添加し、重合を行
なった。約7時間後に重合軟化率は91.8q6に達し
た。この反応系に6,880 ’のスチレンと32.0
51のキュメンハイドロパーオキサイドとの混合液を添
加し、重合を行なった。約6時間後に重合軟化率が93
.396に達した。この液に塩酸と塩化す) IJウム
(食塩)との水溶液を加えて凝固させ女。ついで、この
沈澱物を濾過し、充分に温水を使用して洗浄した後、約
80℃の温度において減圧下で一昼夜乾燥を行なった。
その結果、白色粉末状の重合物Cグラフト物)が得られ
た。得られにグラフト物のアイゾツト衝撃強度は7.6
Kp・Cln/ cm−ノツチであジ、引張強度は4
15にり/c〃! であった。このグラフト物のビカッ
ト軟化点は972℃であっに0得らね2斤グラフト物c
以下「MBS」と云う)のゴム状物の含有量は9.6重
量係であった。
た。得られにグラフト物のアイゾツト衝撃強度は7.6
Kp・Cln/ cm−ノツチであジ、引張強度は4
15にり/c〃! であった。このグラフト物のビカッ
ト軟化点は972℃であっに0得らね2斤グラフト物c
以下「MBS」と云う)のゴム状物の含有量は9.6重
量係であった。
201のステンレス製のオートクレーブに8012(7
)7Jm水、24.0.9のドデシルベノゼンスルホン
酸ナトリウム、重合触媒として0.80.9の過硫酸ア
ンモニウムならびに単量体として784gのアクリル酸
ブチルエステルおよび160gのグリシジルメタクリレ
−トラ仕込み、77℃において攪拌しながら重合がほと
んど完了するまで重合を行ない、アクリル酸エステル系
ゴムを製造(−た。
)7Jm水、24.0.9のドデシルベノゼンスルホン
酸ナトリウム、重合触媒として0.80.9の過硫酸ア
ンモニウムならびに単量体として784gのアクリル酸
ブチルエステルおよび160gのグリシジルメタクリレ
−トラ仕込み、77℃において攪拌しながら重合がほと
んど完了するまで重合を行ない、アクリル酸エステル系
ゴムを製造(−た。
このアクリル酸エステル系ゴムを含む重合系に単量体と
して1680gのメチル/および720gのアクリロニ
トリルならびに重合触媒として160gの過硫酸カリウ
ムを添加し、83℃において攪拌しながら10時間重合
を行なった。その結果未反応の単量体音はとんど含有し
ない乳化重合体(グラフト物)が得ら9た。このグラフ
ト物を含有する乳化液に硫酸アルミニウムの5係水溶液
を攪拌しながら滴下し、重合体(クラフト物)が沈澱し
た。つぎに、この含水重合体を遠心分離を行なって脱水
した後、この重合体を充分に水洗した後、約50℃にお
いて減圧下で乾燥を行なっに0このグラフト物のアイゾ
ツト衝撃強度は24.9Ky’ Cm / On−ノツ
チであり、引張強度は352Kg/ctlであった。ま
に、軟化点は97.5℃であった。
して1680gのメチル/および720gのアクリロニ
トリルならびに重合触媒として160gの過硫酸カリウ
ムを添加し、83℃において攪拌しながら10時間重合
を行なった。その結果未反応の単量体音はとんど含有し
ない乳化重合体(グラフト物)が得ら9た。このグラフ
ト物を含有する乳化液に硫酸アルミニウムの5係水溶液
を攪拌しながら滴下し、重合体(クラフト物)が沈澱し
た。つぎに、この含水重合体を遠心分離を行なって脱水
した後、この重合体を充分に水洗した後、約50℃にお
いて減圧下で乾燥を行なっに0このグラフト物のアイゾ
ツト衝撃強度は24.9Ky’ Cm / On−ノツ
チであり、引張強度は352Kg/ctlであった。ま
に、軟化点は97.5℃であった。
このグラフト物C以下rAAsJと云う)のゴム状物の
含有量は23.8重量%であった。
含有量は23.8重量%であった。
〔(PI AES樹脂〕
207の前記のオートクレーブに単量体として5350
gのスチレン、コ゛ム状’4勿(!:してムーニー粘度
[ML ++4 (100℃)〕が45のエチレン−プ
ロビレ/−ジェノ三元共重合ゴム(非共軛ジェノ成分
エチリデノノルボルネ7. 沃素(+TIi 25 )
1500gおよび1. OKzのn−ヘプタンを仕込ん
だ。オートクレーブ中を窒素で置換しに後、50℃にお
いて2時間攪拌を行ない、エチレン−プロピレノ−ジエ
ン三元共迎合ゴムを完全にスチレン溶解させに0この反
応(重合)系に単量体としてさらに2150gのアクリ
ロニトリルを加えに後、充分攪拌を行ない、均一の溶*
−1作成し介。この溶液に5.0gのテルピノレンなら
びに触媒として5.0gのジ第三級−ブチルパーオギサ
イドおよび1.3gの第三級−ブチルパーアセテートを
加え、重合系を97℃に昇温した。I KQ / aA
の窒素加圧条件下でこの温度に制御しながら7時間20
分塊状重合を行なった。重合終了約30分前に15.0
gのジ第三級−ブチルパーオキサイドおよび15.0g
のチルビル/1500.9のスチレンに溶解さぞ、この
溶液を加えた。このようにして得らねたシロップ(重合
体を含有)を111の水(懸濁剤として25gのアクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体を含む)を入れ13
01のオートクレーブに移し、窒素置換した。この水性
懸濁液を130℃において激しく攪拌しながら20存間
懸濁重合を行なった。ついで、150℃に昇温して1時
間ストリッピングを行なった。イ■らねた重合体(グラ
フト−ブレッド物)を充分水洗した後、100℃におい
て乾燥を行なった。その結果、9.28に9のグラフト
−ブレンド物C以下「AES」と云う)がイ嬰らハ介。
gのスチレン、コ゛ム状’4勿(!:してムーニー粘度
[ML ++4 (100℃)〕が45のエチレン−プ
ロビレ/−ジェノ三元共重合ゴム(非共軛ジェノ成分
エチリデノノルボルネ7. 沃素(+TIi 25 )
1500gおよび1. OKzのn−ヘプタンを仕込ん
だ。オートクレーブ中を窒素で置換しに後、50℃にお
いて2時間攪拌を行ない、エチレン−プロピレノ−ジエ
ン三元共迎合ゴムを完全にスチレン溶解させに0この反
応(重合)系に単量体としてさらに2150gのアクリ
ロニトリルを加えに後、充分攪拌を行ない、均一の溶*
−1作成し介。この溶液に5.0gのテルピノレンなら
びに触媒として5.0gのジ第三級−ブチルパーオギサ
イドおよび1.3gの第三級−ブチルパーアセテートを
加え、重合系を97℃に昇温した。I KQ / aA
の窒素加圧条件下でこの温度に制御しながら7時間20
分塊状重合を行なった。重合終了約30分前に15.0
gのジ第三級−ブチルパーオキサイドおよび15.0g
のチルビル/1500.9のスチレンに溶解さぞ、この
溶液を加えた。このようにして得らねたシロップ(重合
体を含有)を111の水(懸濁剤として25gのアクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体を含む)を入れ13
01のオートクレーブに移し、窒素置換した。この水性
懸濁液を130℃において激しく攪拌しながら20存間
懸濁重合を行なった。ついで、150℃に昇温して1時
間ストリッピングを行なった。イ■らねた重合体(グラ
フト−ブレッド物)を充分水洗した後、100℃におい
て乾燥を行なった。その結果、9.28に9のグラフト
−ブレンド物C以下「AES」と云う)がイ嬰らハ介。
このAESのゴム状物の含有量は16.0重量%であっ
た。このA E Sのアイゾツト衝撃強度は37.9
Kq・Cnl /αn−ノツチであり、引張強度は35
0 K97 cn’rであった。1k、ピカット軟化点
は980℃であった。
た。このA E Sのアイゾツト衝撃強度は37.9
Kq・Cnl /αn−ノツチであり、引張強度は35
0 K97 cn’rであった。1k、ピカット軟化点
は980℃であった。
[Q AC8樹脂〕
201のオートクレーブにムーニー粘度が76の塩素化
ポリエチレン〔塩素含有量 40,6重量%、以下rc
A−PE(a)Jと云う〕1600g、ポリビニルアル
コール(けん化度 95%)32.051および8.0
7の水(イオン交換水)を仕込んだ。
ポリエチレン〔塩素含有量 40,6重量%、以下rc
A−PE(a)Jと云う〕1600g、ポリビニルアル
コール(けん化度 95%)32.051および8.0
7の水(イオン交換水)を仕込んだ。
ついで、室温(約23℃〕において激しく攪拌した。こ
の分散液に常温において攪拌しながら単量体として4−
560 、S’のスチレンと1520gのアクリロニト
リル、滑剤として320gの流動パラフィン、重合開始
剤として160gの第三級−壺チルバーアセテートおよ
び連鎖移動剤として16.0gの第三級−ドデンルメル
カブタンを加えた。この反応系の懸濁液の上部を窒素ガ
スで置換しに後、105℃に昇温した。この温度におい
て攪拌しながら4時間重合を行なった後、さらに145
℃の温度において2時間重合を行なっに0ついで、この
反応系を室温まで放冷しに後、得られに重合体(グラフ
ト物)を沢過し、充分に水洗を行なった。
の分散液に常温において攪拌しながら単量体として4−
560 、S’のスチレンと1520gのアクリロニト
リル、滑剤として320gの流動パラフィン、重合開始
剤として160gの第三級−壺チルバーアセテートおよ
び連鎖移動剤として16.0gの第三級−ドデンルメル
カブタンを加えた。この反応系の懸濁液の上部を窒素ガ
スで置換しに後、105℃に昇温した。この温度におい
て攪拌しながら4時間重合を行なった後、さらに145
℃の温度において2時間重合を行なっに0ついで、この
反応系を室温まで放冷しに後、得られに重合体(グラフ
ト物)を沢過し、充分に水洗を行なった。
得らl”L*グラフト物を50℃において一昼夜減圧下
で乾燥を行なった。重合転化率(重合に使用しfr =
−量体に対して)は95.4%であり、若干粗い粉末状
であった。なお、このグラフト物〔以下「Ac5Jと云
う〕のゴム状物の含有量は20.3重量%であった。
で乾燥を行なった。重合転化率(重合に使用しfr =
−量体に対して)は95.4%であり、若干粗い粉末状
であった。なお、このグラフト物〔以下「Ac5Jと云
う〕のゴム状物の含有量は20.3重量%であった。
〔■ 混合物(1)および(2)〕
〕26−キンレノ山ルを酸化カップリング法によって重
縮合し、ポリ2,6−シメチルフエニレンー1,4−エ
ーテル〔亜有粘度(30℃、クロロホルム中で測定、呈
位 dA’/、9)0.53 Jl下「PP0Jと云
う〕を製造し*o100.i量部のPPOに25重量の
スチレン単量体、10重量部の前記穴において製造した
PSおよび21重量部のジー第三級−ブチルパーオキサ
イドをへンンエルミキザーを使って10分間混合した後
、二軸押出機(径 30wn、樹脂温度 270℃)を
用いてスチレングラフトPPo混合物〔以下「混合物(
1)」と云う〕を製造し女。
縮合し、ポリ2,6−シメチルフエニレンー1,4−エ
ーテル〔亜有粘度(30℃、クロロホルム中で測定、呈
位 dA’/、9)0.53 Jl下「PP0Jと云
う〕を製造し*o100.i量部のPPOに25重量の
スチレン単量体、10重量部の前記穴において製造した
PSおよび21重量部のジー第三級−ブチルパーオキサ
イドをへンンエルミキザーを使って10分間混合した後
、二軸押出機(径 30wn、樹脂温度 270℃)を
用いてスチレングラフトPPo混合物〔以下「混合物(
1)」と云う〕を製造し女。
この混合物(1)50重量部および前記穴において製造
したPS50重量部を混合物(1)を製造したと同様に
トライブレンドを行なった。得ら力た混合物を押出機(
径 40m、樹脂温度 260℃)を使って溶融混練し
ながら混合物〔以下[混合物(2)と云う〕を製造した
。
したPS50重量部を混合物(1)を製造したと同様に
トライブレンドを行なった。得ら力た混合物を押出機(
径 40m、樹脂温度 260℃)を使って溶融混練し
ながら混合物〔以下[混合物(2)と云う〕を製造した
。
〔σ)混合物(3)〕
アクリロニ) IJシル−チレン共重合樹脂(アクリロ
ニ) IJル含有量 23重量係、以下rAsJと云う
)70M量部に対して分子量が約25万のエチレン−ブ
テン−1共重合体(密度 0.931.9/ crtl
)を水性懸濁状で塩素化することによって得らネ斤塩
素化ポリエチレン(塩素含有量 316M量%、ムー=
−粘M (M、S I+4 ) 78 ) 30 Mf
jj部を内容が607のバンバリー混練機(樹脂温度1
80℃)を使って溶融混線を行な(・、混合物(3)を
製造した。
ニ) IJル含有量 23重量係、以下rAsJと云う
)70M量部に対して分子量が約25万のエチレン−ブ
テン−1共重合体(密度 0.931.9/ crtl
)を水性懸濁状で塩素化することによって得らネ斤塩
素化ポリエチレン(塩素含有量 316M量%、ムー=
−粘M (M、S I+4 ) 78 ) 30 Mf
jj部を内容が607のバンバリー混練機(樹脂温度1
80℃)を使って溶融混線を行な(・、混合物(3)を
製造した。
〔σ0 アルミニウム嚢フレーク〕
アルミニウム・フレークとして、断面積が1/1個、厚
さが0.03Wrmの正方形のフレーク状アルミニウム
(以下「A℃フレーク」と云う)を用いた。
さが0.03Wrmの正方形のフレーク状アルミニウム
(以下「A℃フレーク」と云う)を用いた。
アルミニウム粉末として、粒径が74〜150ミクロン
のアルミニウム粉末(以下「Ae粉末」と云う)を使用
した。
のアルミニウム粉末(以下「Ae粉末」と云う)を使用
した。
、[アルミニウム繊維〕
アルミニウム繊維として、長さが約6郷、径が65ミク
ロンのアルミニウム・ファイバー(以下F Ag繊維」
と云う)を使った。
ロンのアルミニウム・ファイバー(以下F Ag繊維」
と云う)を使った。
導電性カーボンブラックとして、平均粒径が約30ミリ
ミクロンのファーネス・ブラック〔米国キャボット社製
、商品名 パルカッ(Vulcan)XC−72、密度
約1.8,97cc、表面積200m7,9゜以下r
c、B、J と云う〕を用いた。
ミクロンのファーネス・ブラック〔米国キャボット社製
、商品名 パルカッ(Vulcan)XC−72、密度
約1.8,97cc、表面積200m7,9゜以下r
c、B、J と云う〕を用いた。
〔0ゴム状物〕
ゴム状物として、前記aにおいてI−1,I P Sを
製造するさいに使ったSBRを使用した。
製造するさいに使ったSBRを使用した。
ハロゲン含有有機化合物として、密度が3.3.9/
atiであるデカブロモジフェニルオキサイド〔融点
304℃、平均粒径 3ミクロン、臭素含有量 約82
重t%、以下「DBP(、)」 と云う〕を使った。
atiであるデカブロモジフェニルオキサイド〔融点
304℃、平均粒径 3ミクロン、臭素含有量 約82
重t%、以下「DBP(、)」 と云う〕を使った。
酸化アンチモンとして、密度が5.259 / air
である三酸化アンチモン(平均粒径 0.5ミクロン、
以下i 5l)20s J と云う)を用いた。
である三酸化アンチモン(平均粒径 0.5ミクロン、
以下i 5l)20s J と云う)を用いた。
含水無機物質として1粒径が0.2〜5ミクロ/である
水酸化マグネシウム〔表面積1.4.5772”/g、
以下rl’v1g(OH)z Jと云う〕を使用し女。
水酸化マグネシウム〔表面積1.4.5772”/g、
以下rl’v1g(OH)z Jと云う〕を使用し女。
実施例 1〜17、比較例 1〜7
スチレン系樹脂として以上のようにしてイξられfcP
s 、 HIP8 、ABS 樹月旨 、 1
’VI B S tllp3旨 、 AAS樹脂、
AES樹脂、AC8樹脂および混合物(1)ないしく3
)およびSBRを配合成分(I)または配合成分[相]
として、アルミニウム粉末状物などとしてAAフレーク
、Ae粉末およびAg繊維、導電性カーボンブラックと
してC,B、ならびに難燃化剤として5b208、DB
P0およびMg (0’f−D、、を第1表に示される
配合割合であらかじめヘンシェルミキサー(体積比率
11%)k使って5分間トライブレンドを行なった。得
らf″した各混合物を二軸押出機(径30’mm)を用
いて樹脂温度が230℃において溶融混練しながら押出
すことによってペレットヲ製造した。
s 、 HIP8 、ABS 樹月旨 、 1
’VI B S tllp3旨 、 AAS樹脂、
AES樹脂、AC8樹脂および混合物(1)ないしく3
)およびSBRを配合成分(I)または配合成分[相]
として、アルミニウム粉末状物などとしてAAフレーク
、Ae粉末およびAg繊維、導電性カーボンブラックと
してC,B、ならびに難燃化剤として5b208、DB
P0およびMg (0’f−D、、を第1表に示される
配合割合であらかじめヘンシェルミキサー(体積比率
11%)k使って5分間トライブレンドを行なった。得
らf″した各混合物を二軸押出機(径30’mm)を用
いて樹脂温度が230℃において溶融混練しながら押出
すことによってペレットヲ製造した。
得られた各ペレットを使用し、射出成形機(設定温度
230℃、型線圧力 650トン)を用いて第2図に示
されるそれぞルの成形物を製造した(ただし、比較例4
では成形物が得られず)。
230℃、型線圧力 650トン)を用いて第2図に示
されるそれぞルの成形物を製造した(ただし、比較例4
では成形物が得られず)。
これらの成形物は、すべて深さが100爺、幅が120
擺および長さが290 mmである長方形の箱状物であ
り、平均の厚さは3Mである。以上のようにして得られ
たそわぞれの成形物の体積固有抵抗値、電磁波減衰−率
および難燃性の測定を行なった。そわらの結果を第2表
に示す。
擺および長さが290 mmである長方形の箱状物であ
り、平均の厚さは3Mである。以上のようにして得られ
たそわぞれの成形物の体積固有抵抗値、電磁波減衰−率
および難燃性の測定を行なった。そわらの結果を第2表
に示す。
第 2 表 (その1)
第 2 表 (その2)
実施例1において使った射出成形機を用いて実施例10
および比較例3と同じ条件で高さが100朔1幅が26
0wnおよび奥行が370論のプリンターハウジングを
成形した。
および比較例3と同じ条件で高さが100朔1幅が26
0wnおよび奥行が370論のプリンターハウジングを
成形した。
得られたそれぞれのプリンターハウジングの放射電界強
度測定t F’ CC’(アメリカ連邦通信委員会)文
書20780に規定された放射無線雑音試験測定法に準
じて放射電界強fff(dβμvAn )測定を放射周
波数が30〜1000 MI−Izの範囲にわたって測
定を行なった。なお、サンプルとアンテナとの距離を3
mとした。得らねた結果を第3図に示す。第3図におい
て、A(実線)は実施例10によって得らネ、タブリン
ターハウジングの結果であり、B(点線)は比較例3に
よって得らli?″l−たプリンターハウジングの結果
である。この図から明らかなごとく、実施例10の場合
では、比較例3に比べ、高周波領域(MHz域)で電界
強度が小さい。
度測定t F’ CC’(アメリカ連邦通信委員会)文
書20780に規定された放射無線雑音試験測定法に準
じて放射電界強fff(dβμvAn )測定を放射周
波数が30〜1000 MI−Izの範囲にわたって測
定を行なった。なお、サンプルとアンテナとの距離を3
mとした。得らねた結果を第3図に示す。第3図におい
て、A(実線)は実施例10によって得らネ、タブリン
ターハウジングの結果であり、B(点線)は比較例3に
よって得らli?″l−たプリンターハウジングの結果
である。この図から明らかなごとく、実施例10の場合
では、比較例3に比べ、高周波領域(MHz域)で電界
強度が小さい。
したがって、本発明によって得られる電磁波遮蔽材が著
しく電磁波の遮蔽性を改良していることが明らかである
。
しく電磁波の遮蔽性を改良していることが明らかである
。
実施例2.9および10によって得られたそれぞれの成
形物(第2図に示す)について成形後の外観および衝撃
強度の測定を行なった。
形物(第2図に示す)について成形後の外観および衝撃
強度の測定を行なった。
衝撃強度はUL−114安全規格53・24にし女がい
1重さが1.18ポンド、直径が2インチの鋼球を高さ
1.3mから被試験物表面(第2図に示されるボックス
の底部背面)に自由落下させて表面の割れ、破壊の状態
を観察した。
1重さが1.18ポンド、直径が2インチの鋼球を高さ
1.3mから被試験物表面(第2図に示されるボックス
の底部背面)に自由落下させて表面の割れ、破壊の状態
を観察した。
前記実施例によって得らねた成形物の外観はふくれの発
生がなく、衝撃強度の測定を行なつkも、表面および裏
面のわれおよび破壊を認めることができなかった。
生がなく、衝撃強度の測定を行なつkも、表面および裏
面のわれおよび破壊を認めることができなかった。
以上の結果から1本発明の組成物の成形物は電磁波遮蔽
能力を示しているばかりでなく、難燃性および耐衝撃性
についてもすぐnた成形物が得られていることを示して
いることが明らかである。
能力を示しているばかりでなく、難燃性および耐衝撃性
についてもすぐnた成形物が得られていることを示して
いることが明らかである。
第1図は体積固有抵抗値を測定するための試片の斜視図
である。第1図のAおよびB(表裏)は導電性銀ペース
トの塗布面である。第2図は各実廁例および比較例によ
って製造しに箱状の射出成形物の斜視図である。1女、
第3図は実施例10(2)および比較例30によって得
られたそれぞれのプリンターハンジングの放射電界強度
の測定した結果である。この図において、横軸は放射周
波数(MHz)であり、縦軸は放射電界強度(dBμV
/m )である。 特許出願人 昭和電工株式会社 代理人 弁理士菊地精− 第3図 周波数(MHz)
である。第1図のAおよびB(表裏)は導電性銀ペース
トの塗布面である。第2図は各実廁例および比較例によ
って製造しに箱状の射出成形物の斜視図である。1女、
第3図は実施例10(2)および比較例30によって得
られたそれぞれのプリンターハンジングの放射電界強度
の測定した結果である。この図において、横軸は放射周
波数(MHz)であり、縦軸は放射電界強度(dBμV
/m )である。 特許出願人 昭和電工株式会社 代理人 弁理士菊地精− 第3図 周波数(MHz)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 八(1)少なくともスチレンを含有する重合体、<21
ゴム状物およびポリフエニレノエーテルからなる群
からえらはねT A分子物質に少なくともスチレンを含
むモノマーを処理さぐることによって得おれる重合体 ならびに (3)該高分子物質と少なくともスチレン全含有する重
合体と全混合させることによって得らねる混合物 からなる群からえらばれた少/!i:(とも一種の熱可
塑性樹脂、 0 アルミニウムまたはアルミニウム合金の粉末状物、
繊維状物および/またはフレーク状物、 ◎ 導電性カーボンブラック、 D ハロゲン含有有機化合物、 ■ 酸化ア7チモン ならび(で [F] 含水無機物質 からなる組成物であり、該熱可塑性樹脂中のスチレンの
含有量は少なくとも5重量%であり、該熱可塑性樹脂、
アルミニウムまkはアルミニウムを主成分とする合金の
粉末状物、繊維状物およびフレーク状物ならびに導電性
カーボンブラックの総和中に占める配合割合は、アルミ
ニウム1にはアルミニウムを主成分−とする合金の粉末
状物、繊維状物およびフレーク状物の合計量ならびに導
電性カーボンブラックはそわぞカー5〜50容量チであ
るが、これらの合計量として10〜60容]・係であり
、該熱可塑性樹脂100重量部に対する配合割合は、ハ
ロゲン含有有機化合物および酸化アンチモノけそねそれ
少なくとも5重量部であるが、それらの合計量として多
(とも50M量部であり、含水無機物質は多くとも40
重9゛部であるが。 100重量部の導電性カーボッブラックに対する含水無
機物質の配合割合は少なくとも5重量部である難燃性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2779083A JPS59155448A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2779083A JPS59155448A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155448A true JPS59155448A (ja) | 1984-09-04 |
Family
ID=12230764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2779083A Pending JPS59155448A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59155448A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1094473A3 (en) * | 1999-10-22 | 2002-04-10 | Lucent Technologies Inc. | Conductive fire-retardant thermoplastic elastomer mixture |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP2779083A patent/JPS59155448A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1094473A3 (en) * | 1999-10-22 | 2002-04-10 | Lucent Technologies Inc. | Conductive fire-retardant thermoplastic elastomer mixture |
| EP1511044A3 (en) * | 1999-10-22 | 2008-10-22 | Lucent Technologies Inc. | Method of making a conductive fire-retardant thermoplastic mixture |
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