JPS59159174A - 圧力定着性マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、静１ｎ荷体現併用のトナーに関するものであ
り、史に詳しくは圧力定着型のものとして好適（ｌこ用
いることのできるマイクロカプセル型トナーに関するも
のである。 〔従来技術〕 近年において、電子写真法、静フル印刷法、１浄１は記
録法等により画像情報に基いて静電荷像を形成し、これ
を現像剤のトナーにより現像してトナー像とし、通常は
このトナー像を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめ
ることにより可視画像を形成することが広（行なわれ

【
いる。 従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
結着剤としてこれにカーボンブランク等の着色剤を分散
含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられており、それが二成分トナーであれば、
鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌するこ七に
より、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分トナ
ーであればそれ自体を攪拌すること罠より、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せしめ、得
られたトナー像を例えば転写せしめた後、加熱ローラ等
により加熱して定着せしめるようにしている。 しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のだめ
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとなり、或いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着方式によって達成するため定
着器の温度が新装の設定温度にまで上昇するまでの間に
長い待機時間が必要であり、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、史に紙詰りか起こったときには火
災の原因ともなり、しかも確実な定着を達成するために
は、温度条件等において相当に厳しい条件が満足される
ことが必要である。 斯かる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静ｊは荷像現像用トナーとして用いることの研究が
行なわれるようになってきている。 このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹脂カプ
セル内に、液状物質若しくは軟質の固体物質より成る芯
拐を封入した着色粒子より成る粉末状のものである。こ
のトナーを用いる場合には、抑圧ローラ等により圧力を
印加してカプセルをいわば破裂ぜしめて内部の芯材を放
出せしめることにより定着せしめることができる。従っ
て加熱が不要であるために、上述の如き加熱定着におけ
る問題点を大幅に軽減せしめることができる。 この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トイ〜 ナーに関しては、特開昭５１−９１７２号、同５２−１
１９９３７号、同５４−１１８２４９号及び同５５−６
４２５１号各公報等に記載の技術が知られている。しか
し、上記技術においては加圧ローラーへのオフセット現
象、耐久性、安定性及び保存性等の問題を残しており、
特に普通紙への加圧定着性において問題が大きく、解決
すべき課題も多い。 すなわち、マイクロカプセル型トナー中の定着性成分が
剛直であったり、逆に過度の塑性変形を起し、いずれも
定着性が不充分であ１ハまだ室温において軟質な固体を
粉砕工程においてマイクロカプセル芯材とするようなカ
プセル型トナーにおいては、軟質な固体の粉砕時には、
冷却を要するといった製造過程をとる必要があったり、
さらに現実には極めて使用が困馳ないわゆる二ロアトマ
イザーにより軟質体をカプセル化するといった手法が採
用されている等のように定着性以外の製造上の問題点も
多い。 本発明者等は、かかる諸問題を解決するために鋭意ＣＩ
究を爪ねた結果、次のような知見を得た。 通常マイクロカプセル型トナーが加圧ローラーにより、
加圧定本される過程は、先ず加圧によりカプセルの外壁
が破裂Ｌ、内部の芯材が流出して、その流出した芯材が
さらに圧力によって紙などの定着用部材に定着される。 この際主に加圧定着に関与する芯材は破裂した外壁をも
含む形で、定着用ｆｉ１（材への定着がなされる。。 芯材が、定角用部材に定着する際、まず、芯材と定着用
部材との一次結合、つまり双方の原７間結合、或いｉｄ
二次結合、つまり双方の分子間結合、さらには投錨効果
等の定着機構が考えられ、続いて、あるいは、同時に、
芯材と芯材、芯材と外壁、外壁と外壁の、つまりトナー
同士の合一過程が起こ１ハ前述の定着機構とほぼ同様の
機構がトナー同士の合一においても考えられる。 加圧定着に関しては、トナーの定着成分が極めて低い粘
度を有する場合は、例えば定着用部材が紙である場合、
その表面繊維から内部に浸透して充分な定着性をもって
可視画像を形成することも可能ではあるが、そうすると
加圧ローラーへのオフセント現象や、カプセルの外壁に
対しても、浸透性が高いから保存性及び安定性において
、問題も出てくる。それに対して、トナーの定着成分が
低い浸透性、例えば、高い粘度を有する場合、その定着
機構において、定着用部材への定着のみならず、トナー
同士の合一によってトナーの定着用部材からの離脱を防
いでいる。 依って高い圧力定着性を得るためには、トナーと定着用
部材の間の有効接触面積を多（シ、かつトナー同士の有
効接触面積も多（すると同時（でトナーの定着成分自体
の自己凝集力によって定着用部材からの離脱や一度十分
接触したトナー同士の離脱を防ぐ必要がある。 本発明者等は以上の事に着目し、鋭意研究を重ねた結果
、トナーの圧力定着成分の粘弾性特性が定着性において
支配的であり、これに関係する物質のガラス転移点（以
下、Ｔｇと略す）が（−９０℃〜５℃の範囲にある物質
が圧力定着成分とじてマイクロカプセルトナーの芯材構
成物に含有されることで、圧力定着性が向」ニするとい
う技術を先に提案（昭オ０５８年８月　１　日付特許願
、発明名称［圧力定着性マイクロカプセル型トナー」参
照）した力ｔ１　さらに、研究をすすめた結果、ｉ’ｇ
７Ｊ−９０℃〜５℃の範囲にある物質ｌもしくは系全体
で前記範囲にある混合物質系とＴｇ力ｔり℃〜１１０℃
の範囲にある物質もしくは系全体で前記範囲にある混合
物質系とを、圧力定着成分として一ンイクロ力フセルト
ナーの芯材構成物に組合わせ含有することにより、それ
ぞれ、有効接触面積を多くとることと、１ナーの自己凝
集力を得ることにえいに有効であり、その結果、トナー
が極めて高い圧力定着性を示すことを見出した。 この点、従来のカプセルトナーにおいて、ガラス転移点
に言及する技術としては、特開昭４９−１７７３９号公
報に記載のものが知られているが、この技術は、ガラス
転移点と定着性との関係について、τ般的記述をしたも
のにすぎず、本発明のような別範囲のガラス転移点を有
する物質もしくは混合物質系を芯材に組合わせ含有せし
めることによって定着性の向上がはかられるという技術
思想は示唆さえされていない。 〔発明の目的〕 本発明は上記のような知見に基づいて成されたものであ
って、その目的は圧力定着性にすぐれた特性を有するマ
イクルカプセル型トナーを提供するにある。 〔発明の構成〕 本発明の圧力定着性マイクロカプセル型トナーは芯材と
該芯材を覆う外壁とから構成される圧力定着性マイクロ
カプセル型トナーにおいて、前記芯材に少なくともガラ
ス転移点が一９０℃〜５℃の範囲にある物質もしくは系
全体で前記範囲にある混合物質系と、ガラス転移点が５
℃〜１１０℃の範囲にある物質もしくは系全体で前記範
囲にある混合物質系とを組合わせ含有することを特徴と
する。 本発明において芯材に含有される物質は、上記２種類の
Ｔｇに各々あてはまるよ５な単一物質の組合わせであっ
てもよいし、系全体で前記二種類の１゛ｇ範囲になるよ
うな混合物質系の組合わせであってもよいし、または一
方が単一物質で他方が混合物質系である組合わせであっ
てもよい。ここに系全体で前記′】ｇの範囲になるよう
な物質とは、単一物質ではＴｇが前記範囲外となるもの
であっても、例えば可塑剤を添加することによって１’
ｇ力を前記範囲になるよ５なｆ、１７４合物質系の・徂
合わせを意味する。 即ち、本発明し１、マイクロカプセルトナーの思料）古
代物質を二種のｉ”ｇ　Ｋよって規制し、定箔性の向）
−を計らんとするものであるから、前記のような１１′
１−物Ｊｉ１、の組合わせだけでなく、混合物質系の組
合わせ又は単一物Ｌｌと混合物質系の担わせも技術思想
とし、”Ｃ並列的畝念に挙げられるのである。 従って、例えば高分子の場合ホモポリマー、コポリマー
、グラフトポリマー及びズｐツクポリマー等のＪ）′１
−化合物に限定されず、ミクロブレンドポリマー、ポリ
マー／　ＥＪ塑剤系等の混合物質系であっても、Ｔｇが
実質的に一９０℃〜５℃、好ましく　（ｔ：ｊ−８０℃
〜−１０℃の範囲、及び５℃〜１１０℃、好ましくは１
０℃〜１００℃の範囲の双方にあればよい。 上記範囲外すＩｇわち一９０℃未満では、定着性部材（
例えば紙）に対する透き通し及び裏抜は現象が生じると
共に定着不良となり、又１１０℃を越えると極端な定着
不良をまね（ことになる。 これら二種類Ｔｇを示す物質は共存することにより高い
圧力定着性を発現するが、加えるに各々が適切な電比に
おいて、つまり、Ｔｇか一９０℃〜５℃の範囲にあるも
のは、芯材構成物のうち３０〜９０重量部、また、Ｔｇ
が５℃〜１１０℃の範囲にあるものは、芯材構成物のう
ち１０〜７０重量部の割合で含むことにより、より好ま
しい圧力定着性を発現する。なお、前者のＴｇ範囲の芯
材構誠物と後者のＴｇ範囲の芯材構成物とのＴｇの差は
２０℃以上好ましくは３０℃以上あるように選択するの
が適当である。 なお、本発明の効果を害しない範囲でｓ　Ｔｇが本発明
の範囲外である物質を、１種又は２種以上芯材に含有し
ていてもよい。 本発明において思料に含有される上記物質のうち、１゛
ｇが一９０℃〜５℃内の単一物質とし

【は、１−クロロ
−１−ブテニレン（−４０℃〜−２０℃）、イソプレン
（−７と一５８℃）、１−ブテニレン（−５８℃）等の
ジエン類の重合体；ブテン（−２４℃）、インブチレン
（−７３℃）、イソヘキシルエチレン（−３４℃）、プ
ロピレン（−１３℃〜−８℃）等のアルケン類の重合体
；ブチルアクリレ−）（−５４℃）、５ｅｅ−ブチルア
クリレート（−２２℃）　、１ｓｏ−ブチルアクリレー
ト（−２４℃）、エチルアクリレート（−２４℃）、２
−エチルへキシルアクリレ−）（−５０℃）、ヘプチル
アクリレート（−６０℃）、２，２゜３、３．５．５．
５−−＼プタフルオ（ｚ　−４−オキザベンチルアクリ
レート（−ＳＳ℃）、ヘキシル７クリレー）　（−５７
℃）、ドデシルアクリレート（−３℃）等のアクリル酸
エステル類の重合体；デシルメタクリレート（−７０℃
）、ドデシルメタクリレート（−６５℃）、ヘキシルメ
タクリレート（−５℃）、２−エチルへキシルメタクリ
レート（−１０℃）等のメタクリル酸エチル類の重合体
；ブチルビニルエーテル（−５５℃）　、メ社拳≠＝勇
→τ２−エチルｌ＼キシルビニルエーテル（−６６℃）
、メチルビニルエーテル（−３１℃）等のビニルエーテ
ル類の重合体：４−（２−ブトキシエトキシ）メチルス
チレン（−３８℃）、４−７’シルスチレン（−６５℃
）、４−オクチルオキシメチルスチレン（−４２℃）等
のスチレン誘導体類の重合体；オキシ−２−プテニレン
オキン力ルポニルイミノへキサメチレンイミノカルボニ
ル（−４４℃〜−３９℃）、オキシ−２−プテニレンオ
ｐ”）　力／レボニルイミ／へキサメチレンイミノカル
ボニル（−４５℃）、オキシ−２，２−ジエチルトリメ
チレンオキシカルボニルイミノ−４−メチル−１，３−
フェニレンイミノ力ルホニル（−６０℃）等のウレタン
類重合体；オキシメチル−３，３，３−トリフルオロプ
ロピルシリレン（−ＳＯ℃）、オキシメチルフェニルシ
リレン（−８６℃）等のシロキサン類の重合体等が挙げ
られる。これらは単独もしくは混合して用いることがで
きる。さらに、スチレン・ブタジェンゴム、アクリロニ
トリルブタンエンゴム、エチレン−プロピレンゴム等の
ゴム類がある。 また、以上のものは、共重合してもよ（、共重合性成分
としてｉ−１：、任意の単量体が選択され、共重合体、
ブロック重合体、グラフト重合体等の形で、Ｔｇが本発
明の範囲内になるようにしてもよい。 これら共重合等を与えるものとして次のものが具体例と
してへばられる。 １ンリえばスチレン、Ｏ−メチルスチレン、　Ｉｎ−メ
チルスチレン、Ｉ’−メチルスチレン、１）−一チルス
チレン、２．４−ンメチルスチレン、ｐ−１１−ブチル
スチレン、ｐ’　ｔｅｒｔ−ブチルスチレン％　　ｐ−
ローへキシルスチレン％　　ｐ　’−オクチルスチレン
、ｌ）−メトキシスチレン’、ｌ）−フェニレンスチレ
ン、ｐ−り１ルア、チレン、３，４−ジクロルスチレン
等のスチレ／及びスチレン誘導体；塩化ビニル、塩化ヒ
；リデン、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビ
ニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンジェ酸
ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸
メチル、アクリ・ル酸フェニル、α−クロルアクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、
メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリル、メ
タアクリルニトリル、アクリルアミド等のアクリル酸若
しくはメタクリル酸誘導体；ビニルメチルケトン、ビニ
ルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビ
ニルケトン類；Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン
等のＮ−ビニル化合物；ビニルナフタレン類等を挙げる
ことができる。 Ｔｇが５℃〜１１０℃内の単一物質としては、アクリル
酸（１０６℃）、アクリル酸ｔ−プチル（４３℃）、ア
クリル酸ｔ　−７’チルフエニル（８１℃）、アクリル
酸２−７μロフエニル（５３℃）、アクリル酸４−シア
ノベンジル（４４℃）、アクリル酸シクロヘギシル（１
９℃）、アクリル酸ヘキサデシル（３５℃）、アクリル
酸メチル（１０℃）、アクリル峻ナフチル（８５℃）な
どのアクリル酸エステル類；メタクリル酸ベンジル（５
４℃）、メタクリル酸ｎ−ブチル（２０℃）、メタクリ
ル酸５ｅｃ−ブチル（６０Ｃ）、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル（９２℃）、メタクリル酸シクロヘキシル（８３℃）
、メタクリル酸ジェプールアミノエチル（１６〜２４℃
）、メタクリル酸エチル（６５℃）、メタクリル酸ヘキ
サデシル（１５℃）、メタクリル酸インブチル（５３℃
）、メタクリル酸イソプロピル（８１℃）、メタクリル
酸メチル（１０５℃）、メタクリル酸フェニル（１００
℃）、メタクリル酸プロピル（３５℃）などのメタクリ
ル酸エステル類；Ｎ−ブチルアクリルアミド（４６℃）
などのアクリルアミド類；酢酸ビニル（３２℃）、安息
香酸ビニル（７１℃）、ｔ−ブチル安息香酸ビニル（１
０１℃）、ギ酸ビニル（３７℃）、ピバリン酸ビニル（
８６℃）、プロピオン酸ビニル（１０℃）すとのビニル
エステル類；スチレン（１００℃）、ｐ−ベンジルスチ
レン（９８℃）、１）−ブチルスチレン（６℃）、３−
クロロスチレン（９０℃）、２−エチルブチレン（１０
３℃）などのスチレン誘導体類；２−ビニルピリジン（
１０４℃）、Ｎ−ビニルピロリドン（５４℃）などの含
複素環ビニル化合物類等の単量体より得られる高分子で
、単一重合体、共重合体及びそれら重合体の混合物；ポ
リインデン（８５℃）　、　Ｅｌｆジン（３８℃）、ロ
ジン変性樹脂、テルペン樹脂などの天然樹脂及びその変
性物；ポリエチレンテレフタレート（６９℃）などのポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が
あげられる。 さらに高分子物質の中でＴｇが１１０℃を越えるような
ものも数多（存在するが、これらにＬ１可塑剤を添加し
、実質的にＴｇを下げ、本発明や範囲になるように調整
し、用いることも可能である。この可塑剤の例としては
、例えばジグチルフタレート、Ｎ−エチル−ｏｌ　ｐ−
トルエンスルフォンアミド、ブチルベンジルフタレート
、トリクレジルフォスフェート等が挙げられ、これらの
可塑剤によって、系全体としてＴｇが、上記温度範囲罠
なるように調整される。 本発明のカプセルトナーを製造する方法は、種々の公知
のカプセル化技術を利用することができる。例えばスプ
レードライ法、界面重合法、コアセルベーション法、１
ｎ−ｓｉｔＬＬ重合法、相分離法などや米国特許第３，
３３８．９９１号、同第３．３２６゜８４８号及び同第
３．５０２，５８２芳容明細１などに記載されている方
法などを利用できる。 またマイクロカプセルを構成する外壁物質は、特に制限
されるものではないが、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂
、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、ビニル系樹脂、及
びその他の樹脂が、実用」二好ましく用いられ、保存安
定性や製造上反応時間が速やかな点においては、ポリウ
レタン樹脂、ポリ尿素樹脂を用いることが特に好ましい
。 工４Ｅキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとの反応物を硬化剤によって硬化せしめたも
のが代表的であり、ビスフエ／−ルＡ型エポキシ樹脂の
市販品としては、「エビコー）８０１Ｊ「エビフート８
０７４ｒエビフート８１５」「エピコート８１９Ｊｒエ
ビコー）　８２７Ｊ「エビコー）８２８Ｊｒエビコー）
８３４Ｊｒエピコート１５２」［エピコート１９０Ｊｒ
エビコー　）ＹＸ−３１０Ｊｒ　　エ　ピ　コ　−　ト
　ＤＸ−２５５Ｊ［エピコート１０４５−Ａ−７０Ｊ（
油化シェルエポキシ社製）などが挙げられる。なお上記
硬化剤トしては、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプルピルア
ミン、その他の脂肪族ポリアミ〕ノ化合物、キシリレン
ジアミン、フェニレンジアミン、その他の芳香族ポリア
ミン化合物が代表的であり、又、市販品としては、「エ
ビキュア１゛」、「エビキュアＵ」、「エビキュア１０
３」、「エポン（−ト　Ｂ−００１Ｊ　、　　「　エボ
、￥’−）ＬＸ−ＩＮＪ　、［エボ／−トＰＸ−３Ｊ（
以上、油化シエルエボキシ社製）等、その他一般にエポ
キシ硬化剤として知られているものを挙げることができ
る。 ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂のイぬ化剤として例示
した脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によ
って得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることが
できる。 ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソシアネ
ー）・とポリアミンとの反応によって得られる。ここに
ポリイソシアネートの具体例としては次のものを挙げる
ことができる。 １）へギサメチレンジイソンアネート ０ＯＮ（Ｃ！ｌ（□）６０ＯＮ 市販品：「デスモジュールＨ」 住友バイエルウレタン工業社製 市販品：「デス七ジーールＮ」 住！バイエルウレタン工業社製 ３）メタフェニレンジイソシアネート ＯＯ 市販品：「ナフコネート」 ナショナルアニリン社製 ４）トルイレンイソシアネート ＯＯ 市販品＝［デスモジュールＴ］ 住友バイエルウレタン工業社製 ［ハイレンＴＭｊデュポン社製 ５）２．４−トリレン−ジイソシアネート市販品：「デ
スモジュールＴ」 住友バイエルウレタン工業社製 ６）トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンとの反応生成物 市販品：「デスモジュールＬ」 住友バイエルウレタン工業社製 市販品＝「コロネートＬ」 日本ポリウレタン工業社製 ７）　　３．３’−ジメチル−ジフェニル−４，４′−
ジインシアネート 市販品：「ハイレンＨ」　グーボン社製８）ジフェニル
メタン−４，４′−ジイソシアネート 市販品：「ミリオネートＭ　Ｔ　ｊ 日本ポリウレタン工業社製 ９）　　３．３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアネート 市販品：「ハイレンＤ　Ｍ　Ｍ　Ｊ　　テユポン社製１
０）　）リフェニルメタンートリインシアネート市販品
＝「デスモジュールＲ」 住友バイエルウレタン工業社製 １１）ポリメチレンフェニルインシアネート市販品：「
ミリオネートへ４ＲＪ 日本ポリウレタン工業社製 １２）ナフタレン−１，５−＞、インシアネートＣＯ ＣＯ 市販品：「デスモジュール１５」 住友バイエルウレタン工業社製 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例として行、次のものを挙げることができ
る。 １）ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキザメチレングリコール等のジオール類
、グリセリン、トリメチロールエタンバン、トリメチロ
ールエタン、１，２．６−ヘキザントリオール等のトリ
オール類、ペンタエリスＩＪ　トール、及び水、その他 ２）　　７１ミ　リ　ア　ミ　ン エチレンジアミン、ヘキザメチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレン
ジアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、その他 更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
トシてハ、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、７クリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸−ロプール、メタクリル酸ローブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ア
クリロニトリル、メタクロロニトリルなどのビニルニト
リル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルなどのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン、４
−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、Ｎ−ビニル
ピロリドンなとのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルメチルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピレン、
インブチレン、ブタジェン、イソプレンなどの不飽和炭
化水素類、クロロブレンなどのハロゲン含有不飽和炭化
水素類、その他の単官能ビニル系七ノマーヲホ独で或い
は組み合せて用いることができる。 以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系モノマー
を用いることもでき、この多官能モノマーとしては、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、テトラエチレングリフールジメタクリレー
ト、ネオヘンチルグリフールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ−
１・などの多価アルコールメタクリレート類、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ンアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメ
チー１−ルブロバントリアクリレー・ト、トリメヂロー
ルニクントリアクリレー１−　、ペンタエリスリトール
テトラアクリレートなどの多価アルコールアクリレート
類、ンビニルベンゼンなどの多官能ビニルベンゼン類、
その他を単独で或いは組み合せて用いることができ、更
にこれらの多官能上ツマ−をμ！。 述の単官能上ツマ−と組み合せて用いてもよい。 以上の芯材材料及び外壁材料の適当な組み合」つせによ
って、本発明のマイクロカプセル型トナーが形成される
が、その芯材中、及び／又は外壁中には、通常、着色剤
が含有せしめられる。また、本発明のトナーを磁性トナ
ーとする場合においては着色剤の代りに、或いは、着色
剤とともに磁性体の微粉末が含有せしめられる。これら
のほか、必要に応じて糧りの添加剤を含有せしめること
もできる。 着色剤としては、カーボンブラック、ニゲルシン染料（
０，１，隘５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（０，１，
Ｎｏ、５０４０５　）、カルフォイルブルー（０。 Ｉ　、　＆　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイ
エロー（０，１，Ｎａ１４０９０）、ウルトラマリンブ
ル−（０，１，Ｎｏ、７７１０３）、デュポンオイルレ
ッド（０，Ｉ　、Ｎｏ、２−６１　＋）　５　）、キノ
リンイエロー（０，１，隘４７００５　）、メチレンブ
ル−クロライド（Ｃ，１，隘５２０１５　）、フクロシ
アニンブルー（０，１，隘７４１６０　）、マラカイト
グリーンオフサレート（０，１，覧４２０００　）、ラ
ンプブラック（０，Ｔ、、ＮＣＬ７７２６６　）、ロー
ズベンガル（０，Ｉ。 Ｎｏ、４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げる
ことができろ。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が
形成されるに十分な割合で含有されることが必要であり
、通常トナー１００重量部に対して１〜２０重Ｂ、を部
程度の割合とされる。 前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、二ツク“ルなどの強磁性を示す金
属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と
を含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸
化クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性
体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形で流動性
芯材中に均一に分散される。そしてその含有量は、トナ
ー１００重量部当Ｉ）２０〜７０重量部、好ましくは４
０〜７０重量部である。 なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
めろ場合には、着色剤の場合と同様に処理すればよいが
、そのままでは、芯材材料、単噺体等の有機物質に的す
る親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤、レシチン等のいわゆるカ
ップリング剤と共に或いはカップリング剤により処理し
た上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。 なお、本発明のマイクロカプセル型トナーの粒径は別設
制約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０
μ、好ましくは５〜３０μとされる。また、外壁の厚み
及び芯材の粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。 本発明のマイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含
有するものであるときには単独で現像剤として用いられ
、又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャ
リアと混合して二成分系の現像剤を調整して用いること
ができる。 キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、ガラスピ
ーズ等又はそれらの樹脂被覆したものが用いられ、トナ
ーに対する混合比は、０．５〜１０ｖｊ％、好ましくは
１〜５ｄ％である。またキャリアの粒径としては、２５
〜１．０００μ、好ましくは３０〜５００μのものが用
いられる。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例−１ （Ｉｎ　５ｉｔｕ　７１ｊ合法（・てよる例）芯材材料
とし７て、メタクリル酸２−エチルヘキシル（ホモボ！
Ｉ−＝ｒ−）Ｔｇ＝−１０℃）　７０　？トポリアクリ
ル酸へギザデシル（Ｔｇ＝３ｓ℃）３０１、外壁材料（
１）として、エビ：コートＳ　］５（油化シェルエポキ
シ社り　７０　？、外壁材料（Ｉｔ）として、エボメ−
）　＋３−００１　（油化シェルエポキシ社製）１゜２
を、ザンド〃゛ライング−にて、均一に相溶ぜし７めた
後、メタクリル酸２−−−ｒ、チルヘギシルのラジカル
重合開始剤とシー、て、ラウロイルバーオキ−リ“イド
（ＣＰ　（、）　）　３．５２と、磁性トナー用磁性粉
として、四三酸化鉄ＢＬ−１００（チタン工業社製）１
７０２と、磁性粉の上記相溶物への分散流動化促進剤と
してＬ′ンチンを０．９９添加し−７、（に、サン１゛
グラインターで約３０分間均一に混合分散ぜ１−７めた
。ご（いで分散安定剤として、コロイド状リン酸三カル
シウム２Ｏｆ、Ｉ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム０，２？を含む水溶液３を中にホモジェッター（特
殊機化工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平
均粒径が１５μとなる様にホモジェッターの回転数を調
整し、水中に懸濁分散せしめた。この懸濁分散液を７５
℃に昇温して８時間保ち、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルをＬＰＯによって重合せしめると同時に「エピコート
８】５」と「エポメートＢ−００１Ｊを反応せしめて形
成されるエポキシ樹脂皮膜を分散液滴表面に生成せしめ
た。反応後、塩酸により、分散安定剤を分解除去し、１
過、水洗を行なった後、乾燥して、ポリメタクリル酸２
−エチルヘキシルとポリアクリル酸ヘキザデシルとを芯
材と（ッ、エポキシ樹脂を外壁とした、マイクロカプセ
ル型磁性トナーを得た。このトナーを「トナー１」とす
る。 実施例−２ （界面重合法による例） 芯材材料としてドデシルアクリレ−Ｆ（ホモポリマーの
’Ｉ’ｇ　ニー　３℃）６０７と、ポリプロピオン酸ビ
ニル（Ｔｇ＝１０℃）４０７、外壁利料（１）として、
ポリメチレンフェニルイソシアネー　ト「ミリオネート
ｖ　ｘｃ　Ｊ　（Ｂ本ポリウレタン工業社製）１．００
２を加えサンドグラ・イングーにて均一相溶物とした後
、ドデシルアクリレートのラジカル重合開始剤としてラ
ウＬ＋イルバーオキザイド（Ｉ、　Ｐ　Ｏ）　３．０ノ
と、磁性トナー用磁性粉として四三酸化鉄ＨＬ−１２０
（チタン工業社製）２００？を添加し、サンドグライン
ダーにて約３０分間、均一に混合分散せしめた。次いで
、分散安定剤と（７て、コロイド状リン酸三カルシウム
２０？とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０２′
？を含む水浴液３を中しこホモジェッター（特殊機化工
業社製）を用いて、上記の均一混合分散物をモ均粒径カ
ー１５μとなるようＩＣホモジェックーの回転数を一１
整し、水中に懸濁分散せしめた、この分散液中１に外壁
材木−［（旧としてキシリレンジアミン２０ｆを滴下し
、約３時間分散液を攪拌して、「ミリオネー）ＭＪとキ
シリレンジアミンを分散液滴界面にて反応せしめ、分散
液滴表面にポリウレアの外壁を形成せしめた後、分散液
を７５℃（（昇温し、８時間温度を保ちドデシルアクリ
レートをＬＰＯによって重合せしめた。反応後、塩酸に
より分散安定剤により分散安定剤を分解除去し、ｒ過、
水洗した後、乾燥ｊ７て、ポリドデシルアクリレートと
、ポリプロピオン酸ビニルを芯材とし、ポリウレアを外
壁としたマイクロカプセル型磁性トナーを得た。このト
ナーを「トナー２」とする。 実施例−３ （コ１七ルベート法及びスプレードラ不法による例） 芯材材料として、メチルアクリレート（ホモポリマーの
Ｔｇ二５り〜３１℃）１３ｒ、可塑剤として、ジグチル
フタレート２ｖ１ポリ２−エチルスチレン（Ｔｇ＝１０
３℃）５２を均一相溶せしめ（ポリメチルアクリレート
／クズチルフタレート系でのＴｇ＝１５°〜７℃）、カ
ーボンブラック１？とメチルアクリレートのラジカル重
合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）を
添加して、サンドグラインダーにて３０分間均一に混合
分散せしめた。別に尿素１５７と３７％ホルムアルデヒ
ト水浴液４０２を混合し、１０％エタノールアミン水浴
沿を加えて、ｐＨを８に調整し、これを７０℃に保って
約３時間鷹拌し、尿素ホルムアルデヒド初期縮合物を得
た。次いで、この初期縮合物３０７を含む水溶液２５０
ＣＣ中にホモジェンターを用いて上記の均一混合分散物
を平均粒径が１５μとなる様にポモジ′エソターの回転
数を調整１〜て、懸濁分散せしめた。この分散液を（摩
拌しながらクエン酸を除々に滴下し、ｐＨを５にし、温
度を５０℃に保って２時間攪拌、さらにクエン酸でｐＨ
を３に下げて、５０℃で更に５時間保ち、分散液滴表面
に尿素ホルムアルデヒド縮合物の外壁を形成せしめた。 その後、温度を９０℃に昇温し、８時間保って、メチル
アクリレートを正合せしめた１、この様にして得られた
カプセル粒子を水ｉ’／（’、・′ｆ″過しだ後、カプ
セル１００部に対して、２０部の樹脂分を含Ａ７だ別調
整のスチレン・アクリル系共重合体ゴマルジ′ヨン′と
（昆合し、スプレードライヤーにより（ゾ（？■乾燥ｌ
−２て、上記カプセルの外側に、スチレン・アクリル共
ｉ１１合体の外壁を設けた。この様にして、スチレン・
アクリル共重合体を最外壁とし、ポリメチルアクリレー
ト／ジブチルフタレートと、ポリ２−エチルスチレンを
芯材としたマイクロカプセル型磁性トナーを得た。この
トナーを１トナー３」表する。 実施例−４〜６ 実施例−１において、芯材材料、外壁拐料及び添加物質
を表−１に掲げる物質に代えて、実施例−１と同様にし
てマイクロカプセル型トナーを得た。得られたトナーを
各々［トナー４Ｊ、ｒ）ナー５」及び「トナー６」とす
る。 以下余白 実施例−７〜９ 実施例−２において、芯材材料、外壁材料及び添加物質
を表−２に掲げる物質に代えて、実施例−２と同様にし
てマイクロカプセル型トナーを得た。得られたトナーを
各々「トナー７Ｊ、ｒｌ−ナー８」及び「トナー９」と
する。 以下余白 実施例−１０ 実施例−３において、芯材材料、外壁材料及び添加物質
を表−３に掲げる物質（（代えて、実施ｇＩＩ−３と同
様にしてマイクロカプセル型ドブ−を得た。得られたト
ナーを「トナー１０」とする。 以下余白 比較例−１ 実施例−１において、芯材材料のメタクリル酸２−エチ
ルヘキシルのみを、インプロピルメタクリレート（ホモ
ポリマーとしてのＴｇ＝２７℃〜８５℃）に変更して「
比較トナー１」を得た。 比較例−２ 実施例−２において、芯材材料のポリプロピオン酸ヒニ
ルのみをポリメチルスチレン（Ｔｇ＝−３８℃）に変更
して「比較トナー２」を得た。 比較例−３ 実施例−３において、芯材材料のメチルアクリレートの
みをヘキサデシルアクリレ−１−（ホモポリマーとして
のＴｇ−３５℃）に変更して「比較トナー３」を得た。 比較例−４ 実施例−４において、ポリアクリル酸のみを、ボリシク
μヘギシルエチレン（Ｔｇ＝ｘ２ｏ℃〜１３３℃）に変
更して「比較トナー４」を得た。 比較例−５ 実施例−５において、芯材材料の４−オクチルオキシメ
チルスチレンを、ペソテニレン（ホモポリマーとしての
Ｔｇ＝−９０〜−１１４℃）に、又、ポリプロピオン酸
ビニルを、ポリ４−　ｔｅｒｔ−ブチルスチレン（Ｔｇ
＝１３０℃）に変更して「比較トナー５」を得た。 比較例−６ 実施例−６において、芯材材料のポリイソブチルアクリ
レートをポリへギザデシルメタクリレート（Ｔｇ　＝１
．５℃）に、又、ボ゛リインデンを、ポリプ？ｒケエチ
レン（Ｔｇ　＝−１２５℃）番て変更して、「比較トナ
ー６」を得だ。 比較例−７ 実施例−７において、２−エチルへキシルメタクリレー
トのみを、オクタデシルメタクリレート（ホモポリマー
としての’Ｉ’ｇ＝−１００℃）に変更し７て「比較ト
ナー７」を得た。 比較例−８ 実施例−８において、芯材材料のドデシルメタクリレー
トのみをインデシルアクリレート（ホモポリマーとして
のＴｇ　＝　４０℃）に変更して「比較トナー８」を得
た。 比較例−９ 実施例−９において、芯材利料のポリオキシメチルスチ
レンをポリへＡンルメ−７７リレート（ホモポリマーと
してのＴｇ−÷５℃）に、又、ポリヘキサデシルメタク
リレートを、ポリオキシ−１，１−ジメチルエチレン（
Ｔｇ＝−９℃）に変更して「比較トナー９」を得た。 比較例−１０ 実施例−１０において、４−オクチルオキシメチルスチ
レンのみを、４−オクタデシルスチレン（ホモポリマー
としてのＴｇ＝３２℃）１に変更して「比較トナー１０
」を得た。 〔トナーの定着試験〕 以上のようにして得られたトナー１〜トナー１０及び比
較トナー１〜比較トナー１０の各々をそのまま現像剤と
して用い、電子写真複写機１−ＵＢｉｘＴＪ（小西六写
真工業社製）を圧力定着型に改造したものにおいて静電
荷像を現像せしめ、そのトナー像を普通紙より成る定着
用部材に転写せしめたＪ：、１５に９／αの線圧を有す
る圧力定着器により定着を行なった。かくして、得られ
た可視画像の「ベタ黒」部分に市販の粘着テープを５　
Ｋ９／　ａｄの圧力で粘着せしめた後、第１図に示す試
作試験器を用いて、一定の速さで、紙面の方向に粘着テ
ープを引きはがした。なお第１図において、１は定着紙
固定用テープ、２は定着用部材、３は粘着テープ、４は
ステップモーターである。 上記のようにして引きはがした後に、その部分を反射濃
度計（小西六写真工業社製１）ＤＡ−６５）で反射濃度
１□を測定し、引きはがす前の状態の反射濃度■１との
比■２／■１を求めて、圧力定着性の［１安としだ。そ
の結果を、表−４に示す。表から明らかな様に、）・カ
ー１〜トナー１０は、比１１唆ｌ・カー１〜比較ｌ・ナ
ー１０より値が高く、圧力定着性において、本発明に係
るトナー１〜トナー１゜の方が優れ“Ｃいた。 以下余白 表　　−４ 〔発明の効果〕 以上の実施例からも明らかな様に、本発明によれば圧力
定着性にすぐれたマイクルカプセル型トナーを提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は定着性の良否を判定するだめの試験器を示す概
略図である。 ′ｒ−老先　７由　」ｌ−ミ　汁ン（自発）［眉、ｌＴ
ｉ５８印３月３０１１ ′持−勺ｊ′長官　若　杉　和　失　殿１、　４イヂｉ
：の表示 １′ｌ）和５８年特許願第３２８４９す２　発明の名称 圧力足Ｂ性マイクロカプセル型トナー ３　袖山をする渚 ・１９件との関イ系　　　出願人 名　　衿、　　（１２７）小西六写真Ｙ゛業株式会社１
１代理人　〒１０５ 明細書（発明の詳細な説明の欄） ８　補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 思料と該思料を覆う外壁とから構成される圧力定着性マ
   イクロカプセル型トナーにおいて、前記芯材に少なくと
   もガラス転移点が一９０℃〜５℃の範囲にある物質もし
   くは系全体で前記範囲にある混合物質系と、ガラス転移
   点が５℃〜１１０℃の範囲にある物質もしくは系全体で
   前記範囲にある混合物質系とを組合わせ含有することを
   特徴とする圧力定着性フイクｐカブセノ″−型トナー。