JPS60186869A - 圧力定着性マイクロカプセル型トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現隊用のトナーに関するものであシ
、更に詳しくは圧力定着型のものとして好適に用いるこ
とのできるマイクロカプセル型トナーに関するものであ
る。

〔従来技術〕

近年において、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等
によシ画像情報に基いて静電荷像を形成し、これを現像
剤のトナーによシ現像してトナー像とし、通常はこのト
ナー像を転写紙等に転写せしめた上で定着せしめること
によシ可視画像を形成することが広く行なわれている。

従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑性樹脂を
結着剤としてこれにカーボンブラック等の着色剤を分散
含有せしめたものを微粉砕して得られる粉末状のトナー
が広く用いられておシ、それが二成分トナーであれば、
鉄粉、ガラスピーズ等のキャリアと混合攪拌することに
よシ、又それが磁性体微粉末を含有して成る一成分トナ
ーであればそれ自体を攪拌することによシ、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せしめ喘得
られたトナー像を例えば転写せしめた後、加熱ローラ等
により加熱して定着せしめるようにしている。

しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯電のため
の攪拌時にトナー粒子が破砕されて微粉トナーが生成さ
れ、その結果可視画像の質が低いものとな夛、或いはト
ナーを早期に新しいものと交換することが必要となるの
みならず、定着を加熱定着力式によって達成するため定
着器の温度が所要の股定温匿にまで上昇するまでの間に
長い待機時間が必要であシ１．また加熱のために多大の
エネルギーを必要とし、史に紙詰シが起こったときには
火災の原因ともなシ、しかも確実な定着を達成するため
には、温度条件等において相当に厳しい条件を満足する
ことが必要である。

勘かる状況下において、最近、いわゆるマイクロカプセ
ルを静電荷像現像用トナーとして用いることの研究が行
なわれるようになってきている。

このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹脂カプ
セル（外壁）内に、液状物質着しくけ軟質の固体物質よ
構成る芯拐を封入した着色粒子よ構成る粉末状のもので
ある。このトナーを用いる場合には、押圧ロー２等によ
シ圧力を印加して、カプセルをいわば破裂せしめて、内
部の芯材を放出せしめることによシ、定着せしめること
ができる。

従って加熱が不要であるために、上述の如き加熱定着に
おける問題点を大幅に軽減せしめることができるという
利点がある。

この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型トナーに関
しては、特開昭５１−９１７２４号、同５２−１１９９
３７号、同５４−１１８２４９号及び同５５−６４２５
１号各公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ローラーへのオフセット現象、
耐久性、安定性及び保存性等の問題を残しておυ、特に
普通紙等への加圧定着性において問題があシ、マイクロ
カプセル型トナー中の定着性成分が剛直であったシ、逆
に過度の塑性変形を起し、いずれも定着性が不充分であ
った。

そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るために鋭意検
討を重ねた結果、定着性を向上させるには紙等との接着
性を向上させただけでは不充分であシ、定着後紙等から
剥離しないようにするためには、加えられる外力を小さ
くすること、すなわち滑るようにすることが重要である
ことが判った。

従来、滑剤的効果を与えるものとしては、例えば離型剤
であるジメチルシロキサンがある。このジメチルシロキ
サンは消削的効果は大きいが、反面、樹脂等に対する相
溶性が悪いためにトナー中に添加した場合に析出し易く
なシ、かつトナーの粉体特性特に流動性が低下するとい
う欠点がある。

このためジメチルシロキサンを含有するマイクロカプセ
ル型トナーを用いて画像形成を行なった場合（特開昭５
８−１５０９６８号公報参照）、流動性の低下に起因し
てカプリ等が発生し、またトナーの補給性が悪くなって
画質が低下するという問題があシ、さらにトナー中から
外部へ析出し易いために、トナーの表面状態が変化しや
すく、帯電特性が安定しないという問題がある。

〔発明の目的〕

そこで本発明の目的は、粒体特性が良好な圧力定着性マ
イクロカプセル型トナーを提供するにおる。

本発明の他の目的は、定着性、オフセット性が良好な圧
力定着性マイクロカプセ／Ｉ／型トナーを提供するにあ
る。

本発明の他の目的は、カプリのない良好な画像を得るこ
とができる、圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提
供するにある。

本発明の他の目的は、連続使用時の繰シ返し特性が良好
で耐久性のある圧力定着性マイクロカプセル型トナーを
提供するにある。

本発明の他の目的は、製造が容易で安定した生産が可能
でそのうえ製造原価が低い圧力定着性マイクロカプセル
型トナーを提供するにある。

本発明の他の目的は圧力定着性マイクロカプセル型トナ
ーとして要求される緒特性をバランス良く満足する市場
性ある優れた圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提
供するにある。

〔発明の構成〕

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材とからな
る圧力定着性マイクロカプセル型トナーにおいて、該ト
ナー中に下記構造単位を有するシリコンオイルを含有す
ることを特徴とする圧力足層性マイクロカプセル型トチ
−によって上記目的を達成し得ること１に見い出した。

上式中Ｒは炭素数２〜１５、好ましくは４〜１５のアル
キル基又ａアルケニル基を表わす。

本発明のシリコンオイルは、室温にて略液状をなしてい
る。従って固型状のものよシ離型効果（滑剤効果）が高
く、さらに液状であるため相溶性が高いので、芯材中の
可塑化効果も高く、そのため定着時の「伸び」が良く、
有効定着面積も大きくなシ、その結果定着性の向上を図
ることができ、これによって上記目的を達成しうるもの
と考えられる。

本発明の好ましいシリコンオイルとしては、下記一般式
で示される化合物が挙げられる。

ＣＨ３Ｋ 上式中ｍ、ｎは整数であシ、１ミ＝５〜２００、ｍ：　
ｎ＝ｌ　：　９〜９　：　ｌであシ、Ｒは炭素数２〜１
５、好ましくは４〜１５のアルキル基又はアルケニル基
を表わす。

本発明のシリコンオイルは、粘度がｌ　Ｘ　Ｉ　０５ｃ
ｓｔ（２５℃において）以下が、好ましい略液状を呈す
る範囲である。

（例示化合物） 本発明のシリコンオイルの具体的例示化合物は、下記の
条件及びｍ　−１−ｎ　＝　５〜２００の範囲で決定さ
れるｍ、ｎの値並びに後述の末端基を上記式に代入及び
組合せて得られるものである。

（ｉ　）　ｎ＝Ｃ５Ｈ１１ｍ　：　ｎ＝３　：　７（＋
ｌ）　ｎ＝Ｃ５Ｈ１１ｍ：ｎ＝５：５（山）　ｎ＝Ｃ５
Ｈ１１ｍ　：　ｎ＝７　：　３（ＩＶ）　ｎ＝Ｃ１ｏＨ
ｚｘ　ｍ：ｎ＝３ニア（Ｖ）　ｎ＝Ｃ１ｏＨｚｌ　ｍ：
ｎ＝５：５（Ｖｉ　）　ｎ＝Ｃ１ｏＨｚ１　ｍ　：　ｎ
＝７　：　３（Ｖｆｔ）　Ｒ＝Ｃ１５Ｈ５１ｍ：　ｎ＝
３　：　７（Ｖ！ｆｉ）　Ｒ＝Ｃ１５Ｈ３１ｍ　：　ｎ
＝５　：　５（ｌｘ）　ｎ＝ｃ１５ｆ（３１ｒｎ　：　
ｎ＝７　：　ａ（Ｘ）　ｎ＝Ｃ１ｏＨｏｇ　ｒｎ：ｎ＝
５：５（ｘｉ）　ｎ＝ｃｌｏａ１９　ｒｎ：ｎ＝７：３
（Ｘｉｔ）　ｎ＝Ｃｔ５Ｈ２ｇ　ｍ　：　ｎ＝５　：　
５（Ｘ！ｆｌ）　Ｒ＝　（４５Ｈ２９ｍ　：　ｎ　＝　
３　：　７本発明のシリコンオイルは市販品からの入手
も可能であシ、例えば５Ｈ−２０３，５Ｈ−２３０，５
Ｆ−８４１６（以上トーレ・シリコン社製）、Ｘ−２２
−７１１，ＫＦ−４１２，ＫＦ−４１３、ＫＦ−４１４
（以上信越化学工業社製）等かあけられる。

本発明のシリコンオイルの末端基は、特に限定されない
が、一般に下記構造を有することが好ましい。

１ 一８ｔ　−Ｒ２ ３ 式中Ｒｌ　ｒ　Ｒ２及びＲ５はアルキル基、アルケニル
基、アリル基、アラルキル基などを表わす。

本発明のシリコンオイルは、外壁及び／又は芯材に、好
ましくは芯材に含有せしめられ、その添加量はマイクロ
カプセル型トナー中に０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは
１，０〜５．　Ｏｗ　ｔ％の範囲である。

本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する方法は種
々の公知のカプセル化技術をオＵ用するととができる。

例えばスプレードライ法、界面重合法（懸濁分散粒子の
界面で轟該粒子中の成分と分散媒中の成分とが重合反応
して樹脂膜を形成する７を法）、コアセルベーショ７法
、１ｎ−ｓｉｔｕｌ（合法、相分離法などや米国特許第
３．３３８，９９１号、同第３．３２６，８４８号及び
ＰＪ第３，５０２，５８２号各明細書などに記載されて
いる方法などを利用できる。なかでも、界面重合法を効
果的に利用できる。外壁の形成が容易で、芯材と壁材の
機能分離が容易であるためである。

またマイクロカプセル型ト六−ｔ−構成する外壁物質は
、特に制限されるものではないが、エホキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂、ビニル
系樹脂及びその他の樹脂が実用土好ましく用いられ、保
存安定性や製造上反応時間が速やかな点においてはポリ
ウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂を用いることが特に好まし
い。

エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含
有する化合物と硬化剤との反応で生成する樹脂である。

これらのエポキシ樹脂あるいはエポキシ基を含有する化
合物の例としては、下記のものが挙げられるが、分子中
に２ヶ以上のエポキシ基を有するものであれは特に限定
されない。

以下余白 （４）テトラヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂 市販品名＝「エピコート１０３１Ｊ （油化シェルエポキシ社製） （５）ノボラック型エボキ７樹脂 ｎ＝ｏ、１，２．３または４ 市販品名：「エピコート１５２Ｊ、ｒエピコート１５４
」（油化シェルエポキシ社製） （１２）　ビニルシクロヘキセンジオキシド（１３）　
ジシクロペンタジェンジオキシド（１４）　３．４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキサンカーボネート １ １−ｔ５ さらに１市販品の例としては、 「エピコート８０７」。

「エビコー）８２７Ｊ。

「エビコー）１９０Ｊ。

「エピコート−ＹＸ−３１０４゜ 「エピコートＤＸ−２，５５Ｊ （油化シェルエポキシ社製） などが挙げられる。

なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチ
レンペンタミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビス
プロピルアミン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キ
シリレンジアミン、その他の芳香族ポリアミン化合物が
代表的であシ、又、市販品としては、エビキュアＴ、エ
ビキュアＵ５エビキュア＋０３、エボメートＢ−００１
，エボメー）ＬＸ−ＩＮ、エボメートＰＸ−３（以上、
油化シェルエポキシ社製）等、その他一般にエポキシ硬
化剤として知られているものを挙げることができる。

ポリアミド樹脂として娘、セバシン酸クロライド、テレ
フタル酸クロライド、アジピン酸クロライド等のカルボ
ン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂の硬化剤として例示し
た脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン等の反応によっ
て得られる、いわゆるポリアミド樹脂を用いることがで
きる。

ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリオールと
の反応によって得られ、ポリ尿素樹脂はポリイソシアネ
ートとポリアミンとの反応によって得られる。ここにポ
リイソシアネートの具体例としては次のものを挙げるこ
とができる。

ｌ）　へキサメチレンジイソシアネート０ＣＮ（ＣＨ２
）６ＮＧＯ 市販品名＝「デスモジュールＨ」 （住友バイエルウレタン工業社製） ２）　へキサメチレンジイソシアネート付加物市販品名
＝「スミジュールＮ」 （住友バイエルウレタン工業社製つ ３）　メタフェニレンジイソシアネート市販品名：「ナ
フコネート」 （ナショナルアニリン社製→ ４）　トルイレンイソシアネート 市販品名：「スミネート８０」 （住友化学工業社製） 「ハイレンＴＭＪ （デュポン社製） ｒＴＤＩ　８０／２１Ｊ　、　ｒＴＤＩ　６５／３５　
Ｊ（三井日曹ウレタン社製） ５）　２．４−）リレン−ジイソシアネート市販品名＝
「スミジュールＴ」 （住友バイエルウレタン工業社製） ｒＴＤＩ−１００Ｊ （三井日曹つレタン社＃り ６）　トルイレンイソシアネートとトリメチロールプロ
パンとの反応生成物 市販品名：「スミジュールＬ」 （住友バイエルウレタン工業社製） 「コロネートＬ」 （日本ポリウレタン工業社製） ７）　３．３’−ジメチル−ジフェニル−４，４′−ジ
イソシアネート 市販品名：「ハイレンＨＪ（テユボン社製）「スミジュ
ー／ｌ／ＢＴ」 （住友バイエルウレタン工業社製） ８）　ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー市
販品名＝「ミリオネートＭＴＪ （日本ポリウレタン工業社製） 「アインネート１２５ＭＪ （化成アップジョン社製） 「スミネー）Ｍｌ （住友化学工業社製） ９）３．３’−ジメチル−ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート 市販品名二「ハイシンＤＭＭＪ（デュポン社製）１０）
）リフェニルメタンートリイソシアネートＧＯ 市販品名＝「デスモジュールＲ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １１）　ポリメチレンフェニルインシアネート（日本ポ
リウレタン工業社製） 「スミジュール４４Ｖ−１０Ｊ （住友バ１エルウレタン工業社製） ｒＰＡＰＩ　１３５Ｊ、ｒＰＡＰＩ　２０Ｊ（化成アッ
プジョン社製） １２）　ナフタレン−１，５−ジイソシアネート市販品
名：「スミジュール１５Ｊ （住友バイエルウレタン工業社製） １３）　ジシクロヘキシルメタンジインシアネート市販
品名＝「デスモジュールＷ」 （住友バイエルウレタン工業社製） １４）　ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアネ
市販品名＝「スミネートＥ」 （住友化学工業社製） 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリウレタン
樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリオール又はポリ
アミンの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

■）　ポリオール エチレンクリコール、フロピレンゲリコール、ブチレン
グリコール、ヘキ丈メチレンクリコール等のジオール類
、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルエタン、１，２．６−ヘキサントリオール等のトリオ
ール類、ペンタエリスリトール、及び水、その他。

２）　ポリアミン エチレンジアミン、ヘキ丈メチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、イミノビスプロピルアミン、フェニレン
ジアミン、キシレンジアミン、トリエチレンテトラミン
、その他。

四にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性モノマー
としてハ、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチル
スチレン、ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン類、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、アクリ／ＩＪＩフェニル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｈ−ブチル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フェニルな
どのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなトノビニルニト
リル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルなどのビニルエーテル類、２−ビニルピリジン、４
−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類、Ｎ−ビニル
ピロリドンなどのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチ
ルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピレン、
イソブチレン、ブタジェン、イソプレンなどの不飽和炭
化水素類、クロロプレンなどの−・ログン含有不飽和戻
化水素類、その他の単官能ビニル系モノマーを単独で或
いは組み合せて用いることができる。

以上の単官能上ツマ−のｔデか、多官能ビニル系モノマ
ーを用いることもでき、この多官能七ツマ−としては、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ートなどの多価アルコールメタクリレート類、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレートなどの多価アルコールアクリレート類、ジビ
ニルベンゼンなどの多官能ビニルベンゼン類、その他を
単独で或いは組み合せて用いることができ、更にこれら
の多官能七ツマ−を既述の単官能モノマーと組み合せて
用いてもよい。

本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する芯材には
圧力定着性物質が含有され、該物質としては液状ポリブ
テン、液状ポリフロロプレン、アジピン酸系ポリエステ
ル、液状ポリエステノペジプチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、塩素化パラフィン等の可塑剤類、リノー
ル酸、リルン酸、オレイン酸、エライジン酸、エレオス
テアリン酸、リルンエライジン酸、ガドレン酸、エルシ
ン酸、アラキドン戯、クルバノドン酸、α−リカン酸な
どの不飽和脂肪酸のエステル類、アマニ油、エノ油、桐
油、ヒマシ油、ア丈実油、カポック油、ケシ実油、ゴマ
油、米ヌカ油、サフラワー油、大豆油、トウモロコシ油
、ナタネ油、ヒマワリ油、綿実油、オリーブ油等の他物
油類、イカ　。

油、イワシ油、サンマ油、鯨油、牛脂、豚脂、羊脂等の
動物油類、ミネラルオイＡ／等の鉱油類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シルなどのアクリル酸エステル類の重合体及びそれら、
のオリゴマー、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸−２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エス
テル類の重合体及びそれらＯオリゴマ−、スチレン、α
−メチルスチレン等のスチレン類の重合体及びそれらの
オリゴマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステ
ル類の重合体及びそれらのオリゴマー、エチレン、プロ
ピレン、ブタジェン等の不飽和炭化水素類の重合体及び
それらのオリゴマー、スチレンとアクリル酸エステル類
との共重合体及びそれらのオリゴマー、スチレンとメタ
クリル酸エステル類との共重合体及びそれらのオリゴマ
ー、エチレン酢酸ビニル共重合体於スチレンズタジエン
共重合体、スチレンイソプレン共重合体、アクリロニト
リルスチレンブタジェン共重合体、アスファルト、ギル
ツナイド勢の石油系残渣、アセチレンとブタジェンの共
重合体、ジシクロペンタジェンオリゴマー等の合成乾性
油類、カルナバロウ、オシキュリーロウ、チャンデリラ
ロウ、砂糖ａつ、木ロウ、スカａ２等の植物ロウ類、ミ
ッロウ、サラシミツロク、鯨ロク、セラックロウ、ラノ
リン等の動物ロウ類、セラックロウ、オシケライト、セ
レシン等の鉱物ロウ類を挙げることができ、これらを単
独もしくは二種以上組合せて用いることができる。

また工業的に製造され得る次のワックスも好適に用いる
ことができる。例えば■エステルワック□ス（ヘキスト
社製Ｈｏｅｃｈｓｔ　Ｖ＆ｊａｘ　Ｅ　、　Ｆ　、　Ｋ
　Ｐ　。

ＫＰＳ　、ＢＪ、ＯＰ、ＯＭ、Ｘ２２．ＵおよびＯ等の
合成エステルワックス等）、■酸化ワックス（パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワック
スを酸化して得られるワックス、日木精蝋社製のＮＦＳ
−９２１０、ＮＦＳ−６１１５，東洋ヘトロライト社製
ＰＥＴＲ０ＮＡＢＡ俳Ｃ、ＣＡＲＤＩＳ３１４　や、ヘ
キスト社ＪＩＨｏｅｃｈｓｔ　Ｗａｘ　Ｓ　、　Ｌ　。

およびＬＰ等）、■低分子量ポリエチレンワックス（特
に分子量３００〜１０００のもので、東洋ヘトロライト
社製ＰＯＬＹＷＡＸ　５００および６５５等）等を挙げ
ることができ、更に、マイクロワックス（８石マイクロ
ワックス１５５，１８０（日本石油社製）、ＨＩ−ＭＩ
Ｃ−１０８０、ＨＩ−ＭＩＣ−２０６５、ＨＩ−ｙｒｘ
ｃ−２ｏ９５　、Ｈｌ−Ｍｘｃ−１０７０、ＨＩ−ＭＩ
Ｃ−Ｊ、０４５　、　ＩＩ−ＭＩＣ−２０４５（日本積
繊社製）、５ＴＡＲＷＡＸ　１００　、ＢＥ　５ＱＵＡ
ＲＥ　１７５　、　１８５　、ＶＩＣＴＯＲＹ　、ＵＬ
ＴＲＡＦＬＥＸ（東洋ペトロライト社製）等）、ステア
リン酸、ヘヘン酸、ステアリルアルコール、ステアリン
酸ドデシル、ステアロン、ソルビタンモノステアレート
、ポリオキシエチレンモノステアレート等を挙げること
ができる。

また、前記芯材に含有される圧力定着性物質のトナー中
の含有量は、５〜４５　ｗ　を腎、好ましくは１５〜３
５　ｗ　ｔ％である。

又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有されるが、例
えば−成分トナーとして用いられる磁性トナーとして好
適なマイクロカプセル型トナーを得るためには、邑該着
色剤の一部又は全部として磁性体の微粉末が含有される
。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，尚５０４１５８）、アニリングルー（ｃ、ｘ、
ｍ５ｏ４ｏｓ）、カルコオイルブルー（Ｃ，Ｉ　、ｔｌ
Ａ　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエロー（
Ｃ，１，Ｎ［Ｌ１４０９０）、クルトラマリンブルー（
Ｃ，１，Ｎｌ１７７１０３）、デュポンオイルレッド（
Ｃ，Ｉ・、、Ｎ１２６１０５　）、キノリンイエロー（
Ｃ，Ｉ。

Ｎａ４７００５）、　メチレンブルークロライド（Ｃ。

■、隘５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ。

１、Ｎａ７４１６０）、マラカイトグリーンオフプレー
ト（Ｃ，Ｉ。階４２０００）、ランプブラック（Ｃ，１
，醜７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，Ｉ。

ＮＨ３５４３５）、これらの混合物、その他を挙げるこ
とができる。これら着色剤は、高濃度の可視像が形成さ
れるに十分な割合で含有されることが必要であシ、通電
圧力定着性物質１ｏｏｉ量部に対して０〜２０重量部重
量部側合とをれる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と會
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。

具体的には、マグネタイトとして、ＥＰＴ−１０００、
ＥＰＴ−５００、ＭＲＭＢ−４５０（以上、戸田工業社
製）、ＢＬ−１００、ＢＬ−１２０、ＢＬ−２００、Ｂ
Ｌ−２２０，ＢＬ−５００、ＢＬ−５２０、ＢＬ−８Ｐ
、ＲＢ−ＢＬ。

Ｒｅ−２０（以上、チタン工業社製）などが好適に用い
られる。

これらの磁性体は平均粒径０．１〜１８ｍの微粉末の形
で圧力定着性物質の中に均一に分散される。

そしてその含有量は、トナー１００重量部当シ加〜７０
重量部、好ましくは４０〜７０重量部である。

なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を含有せし
める場合には、着色剤の場合と同様に処理すれはよいが
、そのままでは、芯材材料、単量体等の有機物質に対す
る親和性が低いので、磁性体微粉末をチタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤、レシチン等のいわゆるカ
ップリング剤と共に或いはカップリング剤によ多処理し
た上で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。

以下余白 本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材料の混合
量比は下記表に示す比率が好適である。

（トナー全量に対するｗｔ％） 本発明において、外壁としてエボキシクレア樹脂もしく
はエポキシウレタン樹脂を用いることは好ましいことで
ある。この場合に好ましく用いられる製造法の例は次の
通シである。

〔ｌ〕　前記多価イソシアネート化合物と前記エポキシ
基を含有する化合物及び前記圧力定着性物質と前記着色
剤を混合し、均一に混合した後、この混合物を適宜の分
散安定剤を含有せしめた水よシ成る分散媒中に投じ、攪
拌等によシ前記混合物を微粒子状に分割して分散懸濁せ
しめ、この状態において系の温度を反応温度に保持せし
めて水中に前述のイソシアネート基及びエポキシ基と反
応する基を有する化合物（多価アミン化合物等）１−添
加し、反応せしめ、反応終了まで攪拌を継続する。その
後固型物を炉別し、乾燥せしめてマイクロカプセル型ト
ナーを製造する。

〔２〕　上記〔ｌ〕の方法で圧力定着性物質が高分子物
質である場合、圧力定着性物質の単量体及びその重合開
始剤を加え、先ずエボキシクレア若しくはエポキシウレ
タン樹脂で単量体の形でカプセル化し、次いで重合せし
め圧力定着性物質・とじてもよい。

なお、上記〔ｌ〕及び〔２〕の製造法において、必要に
応じて、上記混合物中にエポキシ樹脂用硬化剤（例えば
、酸無水物、ルイス酸、三級アミン、有機金属塩等）を
添加してもよい。

上記〔１）、［２］等の方法において、得られるトナー
の粒径を制御するためには、反応系における前記混合物
の微粒子の粒径を制御すればよく、これは、例えば顕微
鏡等によって操該微粒子の粒径及び分散腿を監視しなが
ら、攪拌力を制御する手段によ）達成することができる
。

また、着色剤を前記混合物中に混合分散せしめるために
は、ボールミル或いはアトリック−、プントグラインダ
ー等を用いれはよいが、シランカップリング剤又はチタ
ンカップリング剤等にょシ着色剤を処理してもよいし、
あるいはレシチン等の、無機質を有機質に分散する際の
分散向上剤を　１添加してもよい。　シ 前記圧力定着性物質等の混合物を分散媒中に分　２赦せ
しめる手段としては、ホモミキ丈−、ホモジェッター、
ワーリングプレンダー等の機械力による攪拌手段、或い
は超音波分散が利用される。そして分散媒中には分散安
定剤を添加しておくことが実際上は必要であシ、これに
よって重合反応の間安定した懸濁状態が維持される。

分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリスチレンスルホン酸、ヒ
ドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロースカトリクム、ポリアクリル酸ナトリクムなど
の水溶性高分）物質類、アニオン系界面活性剤、非イオ
ン系界酊活性剤、カチオン系界面活性剤等の界混活性剤
頃、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カルンクム
、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化ア・レミニクム
等の親水性無機コロイド物質類、その由を有効に用いる
ことができる。これらの分散安巨剤は勿論二種以上を併
用してもよく、また適当と助剤等を共に用いてもよい。

本発明に係るマイクロカプセル型トナーの粒径は側段制
約を受けるものではないが、平均粒径は通常５〜５０μ
ｍ、好ましくは５〜３０μｍとされる。また外壁の厚み
及び芯材０粒径は従来のマイクロカプセル型トナーの場
合と同様でよい。

本発明マイクロカプセル型トナーは磁性体微粉末を含有
するものであるときには単狸で現像剤として用いられ、
又磁性体微粉末を含有しないものであるときは、キャリ
アと混合して二成分系の現像剤を調整して用いることが
できる。

キャリアとしては、特に限定されないが鉄粉、ガラスピ
ーズ等又はそれらの樹脂被覆したものが用いられる。二
成分系現像剤中のトナー濃度は０．５〜１０ｗｔ％、好
ましくは１〜５ｗｔにである。

またキャリアの粒径としては、２５〜１０００μｍ１好
ましくは３０〜５００μｍのものが用いられる。

本発明のトナーは、その外壁の厚さ、粒径等によっても
異なるが、例えは１０〜３０Ｋｇ／ｃｐｓの線圧の押圧
ローラによりて容易に断裂するので、例えば定着器をそ
のような押圧ローラによりて構成せしめることによシ、
尚該トナーによるトナー像を、これを支持する例えば転
写紙上に容易に定着せしめることができる。即ち、カプ
セルが破裂せしめられると内部に封入された芯材が放出
されるが、この芯材は本発明のシリコンオイルを含む圧
力電着性物質であるため、流動性若しくは可塑性を有し
ているところへ圧力が印加されるため当該圧力定着性物
質が転写紙等の紙の繊維間に侵入し又は押入されるよう
になって捕捉され、この結果、トナー像が乱されること
なく、即ち解像度が犠牲にされることなく、十分な定着
が達成される。また帯電特性が安定しているために刀プ
リのない良好な画像を得ることができる。史にアルキル
置換基を有するシリコンオイルは芯物質に好ましく存在
し可塑化効果を有し、十分な滑剤効果も併せ有するので
定着後の耐久性に優れ、例えは定着した後、指、紙、消
しゴム等でこすっても容易には、はがれない画像が得ら
れる。

以上、本発明のマイクロカプセル型トナーの利点につい
て説明したが、以上のｔｌか、次のような効果も得られ
る。即ち、本発明に係るマイクロカプセル型トナーの外
壁として、例えばエボキシクレア樹脂若しくはエポキシ
ウレタン樹脂等を採用すれば、既述のような懸濁分散重
合法の一種である界面重合法等を利用して非常に有利に
、即ち容易に且つ低いコストで安定に行なうことができ
る。

そしてこの方法においては、分散媒として安価な水を使
用することができて危険もなく、得られる粒子が本質的
に球形であシ、電子写真的物性として重要な項目の一つ
である流動性の高いトナーを確実に製造することができ
る。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、これらによ
って本発明が限定されるものではない。

実施例１　（ｉｎ　５ｉｔｕ　ｋ合法の例）上記物質を
混合し、サンドグ２インダーを用い、約３０分間均一に
混合分散し、磁性インクを得た。

次いで、分散安定剤として、コロイド状すン酸三方ルシ
クム２０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリクムｏ
、　ｏ　ｓ　ｇを含有する水２０００ｄ中に、ホモジェ
ッター（特殊機化工業社製）ｔ−用いて回転数７０００
〜８０００ｒｐｍの条件で上記磁性インクを、平均粒径
が１５μｍとなるように懸濁分散した。この歴濁分教液
を四つロフラスコへ移し、２００ｒｐｍの攪拌速度で、
７５℃８時間反応した。反応後塩酸によ多分散安定剤を
分解除去し、ｐ過・水洗−乾燥して本発明のトナーを得
た。

本トナーを「トナー１」とする。

実施例２　（ｉｎ　５ｉｔｕｌ（合法の例）以上を混合
し、ツ”ンドグラインダーを用い、均一に分散混合し、
磁性インクを得る。次いで、分散安定剤として、コロイ
ド状リン酸三カルシウム２０ｇ、！ニドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０、０８　ｇ　を含有する水２を
中に、ホモジェッター（特殊機化工業社！ｉ！！りを用
い、回転数９０００ｒｐｍの条件で上記磁性インクを平
均粒径が１０〜１５μｍになるように懸濁分散した。こ
の懸濁分散液を四つロフラスコを用い、２０Ｑｒｐｍの
攪拌速匿で、８０℃１０時間反応し、エピコート８１９
とエボメー）Ｂ−００１とを反応せしめて形成されるエ
ポキシ樹脂皮膜を有するｉイクロカプセルとした。反応
後、塩酸によυ、分散安定剤を分解除去し、濾過、水洗
、乾燥して本発明トナーを得た。本トナーを「トナー２
」とする。

実施例３（界面重合法の例） 芯拐物負として、エチレン−酢酸ビニル共重合体１０８
　ｇｓ例示化合物（１）（粘度１５０ｃｓｔ。

２５℃）１２ｇに、塩化メチレン１００ゴを加え、均一
に溶融した溶液とする。次いで、外壁材料（１）トシテ
ポリメチレンフェニルイソシアネート「ミリオネートＭ
ＲＪ（日本ポリウレタン工業社製）８０ｇを加えてサン
ドグラインダーにて均一溶解物とした後、磁性粉８Ｌ−
１２０（チタン工業社製）２００ｇを加え、プントグラ
インダーにて約１時間均一に混合分散し、磁性インクを
得る。次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三カ
ルシウム２０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム０．２ｇを含む水溶液３１中に、ホモジェッター（特
殊機化工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平
均粒径が１５μｍとなるようにホモジェッターの回転数
を調整し、水中に懸濁分散せしめた。懸濁分散液を四つ
ロフラスコに移し、液温ｆ：３５℃〜４０℃に保ち、塩
化メチレンを蒸留・留去する。次いで、この分散液中に
外壁材料（ｎ）としてキシリレンジアミン２０ｇを滴下
し、約３時間分散液を攪拌して、「ミリオネー）ＭＲＪ
とキシリレンジアミンを分散液滴界面にて反応上しめ、
分散液滴表面にポリウレアの外壁を形成せしめた。反応
波塩酸によシ、分散安定剤を分解除去し、濾過Φ水洗を
行なった後、乾燥して、本発明トナーを得た。本トナー
を「トナー３」とする。

実施例４（界面重合法の例） 芯材物質用単量体として、酢酸ビニル１０８ｇ。

例示化合物（ＶｉＤ　（粘度２１５ｃｓｔ、２５℃）　
１２ｇ、外壁材料（１）として、ジフェニルメタン−４
，４′−ジイソシアネー）　８０１２　％芯材物質用単
量体重合開始剤ｒｖ−６５Ｊ４．３ｇ、磁性粉ＢＬ−５
２０２００Ｒ’Ｔｈ均一に混合し、サンドグラインダー
を用い、約１時間混合・分゛散し、磁性インクを得る。

次いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三カルシウ
ム２０ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．
２　ｇ　１ｊｒ：含む水溶液３１中に、ホモジェッター
（特殊機化工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物
を平均粒径が１５μｎ１となるようにホモジェッターの
回転数？駒整し、水中に懸濁分散せしめた。分散液を四
つロフラスコに移し、この分散液中に外壁拐狙ω）とし
てキシリレンジアミン４０ｇを滴下し、室温にて１時間
反応させる。

次いで６０℃に温度を上げ、６時間反応し、芯材を重合
せしめる。この後、塩酸によ多分散安定剤を分解除去し
、濾過・水洗を行なった後乾燥し、本発明トナーを得た
。本トナーを「トナー４」とする。

実施例５（界面重合法の例） 実施例４において、ジフェニルメタン−４，４’　−ジ
イソシアネート８０ｇ０代わシに、ジフェニルメタン−
４，４′−ジイソシアネート５６ｇと、「エビ：ｌ−ト
８１９Ｊ２４ｊｌ−用い、６０℃で６時間反応後、８０
℃にて１０時間反応させ、本発明トナーを得た。本トナ
ーを「トナー５」とする。

実施例６（コアセルベート法及びスプレードライ法によ
る例） 芯材物質として、ポリ酢酸ビニル２０　ｇ、例示化合物
（対）（粘度５０５ｃｓｔ、２５℃）３ｇを塩化メチレ
ン４０ｇに溶解したものに、磁性粉ｒａＬ−５２０Ｊ４
０ｇを加え、サンドグラインダーにて均一に混合分散せ
しめた。別に尿素１５ｇと３７％ホルムア！Ｌ／ｆヒト
水溶液４０ｇを混合し、１０にエタノールアミン水溶液
を加えて、ＰＲを８に調整し、これを７０℃に保って約
３時間攪拌し、尿素ホルムアルデヒド初期縮合物を得た
。

次いで、この初期縮合物３０Ｒ１に含む水溶液２５〇−
中にホモジェッターを用いて、上記の均一混合分散物を
平均粒径が１５μｍとなる様にホモジェッターの回転数
を調整して、懸濁分散せしめた。

この分散液を四つロフラスコに移し攪拌しながら、クエ
ン酸を除々に滴下してｐＨを５にし、温度を５０℃に保
って、２時間攪拌する（この間に芯材材料を溶解した塩
化メチレンは蒸発する。）。さらに、クエン酸でｐＨを
３に下げて、更に５０℃に５時間保ち、分散液滴表面に
尿素−ホルムアルデヒド縮合物の外壁を形成せしめた。

この嫌にして得られたカプセル粒子を水洗・濾過した後
、カプセル１００部に対して２０部の樹脂分を含んだ別
調整のスチレン・アクリル系共重合体の工ｉルジョンと
混合し、スプレードライヤーによシ噴霧乾燥して、上記
カプセルの外側にスチレン−アクリル共重合体の外壁を
設けた。このようにして、本発明のトナーを得た。本ト
ナーを「トナー６」とする。

実施例７ 実施例５において、例示化合物（ｖ＋＋）の代わシに例
示化合物（Ｘｉｉ）　ｃ粘度５　Ｑ　５　ｃ　ｓ　ｔ　
ｔ　２５℃）３ｇを用いた他は同様にして本発明のトナ
ーを得た。これを「トナー７」とする。

実施例８ 実施例５において、例示化合物（Ｖｉｉ）の代わシに例
示化合物Ｍ（市販品名：ｒＸ−２２−７１１Ｊ信越化学
工業社製）２０ｇを用いた他は同様にして本発明トナー
を得た。これを「トナー８」とする。

実施例９ 実施例２において、磁性粉ｒＢＬ−５００Ｊ。

２００ｇの代わシにｒＢＬ−５００Ｊ１００ｇを用いた
他は同様にして本発明トナーを得た。これを「トナー９
」とする。

実施例１０ 実施例３において、磁性粉ｒＢＬ−１２０Ｊ２００ｇの
代わシにｒａＬ−５２０Ｊ１００ｇを用いた他は同様に
して本発明トナーを得た。これを「トナー１０Ｊとする
。

実施例１１ 実施例５に訃いて、磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ２００ｇｆ
Ｚ、１代わシに、ｒＢＬ−５２０Ｊ１００ｇを用いた他
は同様にして、本発明トナーを得た。

これを「トナー１１Ｊとする。

実施例１２ 実施例６において、ｒＢＬ−５２０Ｊ４０ｇの代わシに
、ｒａＬ−ｘ２０Ｊ２０ｇを用いた他は同様にして、本
発明トナーを得た。本トナーを「トナー１２Ｊとする。

実施例１３ 実施例５において、例示化合物（Ｖｉｉ）　ｋ　１０　
ｇとし、磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ２００ｇＯ代：ｂ＃ｉ
ｃカーボンブラック（三菱カーボンブラック＋３０、三
菱化成工業社製）ｚ５ｇｔ−用いた他は同様にして、本
発明トナーを得た。本トナーを「トナー１３Ｊとする。

実施例１４ 実施例６において、例示化合物（ｘｌｌ）を１．５ｇと
し、磁性粉ｒＢＬ−５２０Ｊ４０ＲＯ代わシに万一ポン
プラック（Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０　、キャボット社製
）Ｉｇを用いた他に同様にして、本発明トナーを得た。

本トナーを「トナー１４Ｊとする。

比較例１ 実施例５において、例示化合物（ｖｌｌ）ヲ除いた他は
同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナー１」
とする。

比較例２ 実施例１３において例示化合物（ｖｌｌ）を除いた他は
同様にしてトナーを得た。本トナーを「°比較トナー２
」とする。

比較例３ 実施例５において、例示化合物ｃｖｔｏをポリジメチル
シロキサン５Ｈ−２００（１万ｃａ、）−ｖシリコン社
製）を用いた他は同僚にしてトナーを得た。本トナーを
「比較トナー３」とする。

比較例４ エチレン−酢ビ共重合体１００ｇに、磁性粉「ＢＬ−５
２０Ｊ１００Ｊ２を加え、練肉・混合・粉砕し、トナー
を得た。本トナーを「比較トナー４」とする。

比較例５ 実施例５において、例示化合物（ｖｌｌ）の代わシにＲ
＝＝Ｃ３ｏＨ６ｉの化合物（Ｘ−２２−７１３，信越化
学社製＋ｍ、ｐ＝約６０℃）を用いた他は同様にしてト
ナーを得た。本トナーを「比較トナー５」とする。

実験例１ 本発明のトナー「トナーｌ」〜「トナー１４」を用い電
子写真性能の評価を行なった。粉体特性の評価を表−１
に示す。粉体特性評価として靜力丈密度によシ、粉体の
流動性を評価し、ブローオフ法による帯電量測定によシ
摩擦帯電性を評価した。靜カテ密度は、シリカ粉末をト
ナー中に０．４％（重量）加え、■型混合器を用い、均
一に混合した後、タツプデン？　−ＫＹＴ−２０００（
セイシン企業社製）を用い測定した。帯電量は導電性鉄
粉キャリアと混合し現像剤としくトナー濃度３％）その
試料をＶ　Ｎｅｗ−Ｙｓ振とう機」（ヤヨイ社製）によ
シ所定時間振とうせしめて摩擦帯電せしめたものの２ｇ
を３．５０メツシユのスクリーンメシュを張設した金属
製の容器内に入れて吹き込み口よシ窒素ガスを０．２〜
／ｄの圧力で３秒間吹き込んでトナーをスクリーンメツ
シュよシ飛散させて残留したキャリアの電荷を電圧計に
よって測定するブローオフ法によって測定した。測定の
環境条件は温度２０°Ｃ９相対湿度６０％である。

以下余白 表−１ このように、本発明トナーは、比較トナー３と比べ、粉
体特性がよシ艮好であることが判る。

次に、本発明トナー及び比較トナーを用いて、現像Φ定
着を行ない、定着性、オフセット性を評価した。「トナ
ー１」〜「トナー８」及び「比較トナー１」、「比較ト
ナー３」〜「比較トナー５」は、Ｕ−Ｂｉｘ　ＴＥＮ（
小西六写真工業社製→の定着機を、圧力定着機（２０Ｋ
ｙ／ｃｍ　）のものに改造した機械を用い、評価した。

また「トナー９」〜「トナー１２Ｊにおいては、ＮＰ−
１２２（キャノン製）の機械を用い評価した。さらに、
「トナー１３Ｊ、ｒ）ナー１４」、「比較トナー２」は
、導電性鉄粉キャリア（平均粒径１００μｍ）と混合し
、トナ−１１！度３％の現像剤とする。次いで、　Ｕ−
Ｂｉｘ　Ｖ５Ｒ（小西六写真工業社製）の感光体を有機
半導体に代え、さらに定着装置を圧力定着装置に代えた
機械を用い評価した。

本発明トナーでは、カブリのない鮮明な画像が得られた
が、比較トナー３では流動性が低いため、画質が低下し
、カプリが多く、ムシのある画像となりた。この原因は
、比較トナー３では、非相溶性のジメチルシロキサンを
用いているため、粒子の表面に７０キサンが析出し、粉
体の表面特性を低下させたためであると考えられる。

定着性の評価は次のように行なった。ベタ黒部（反射ｍ
度〒１．Ｏ）の部分を用い、染色物摩擦けんろう度試験
機Ａ−３０１０（大栄科学精密製作所製→を用いて、荷
重が２Ｋｆになるように調整し、Ｕ　−Ｓｉｘ　Ｐａｐ
ｅｒ　５５　Ｋｆ級（小西六写真工業社製）によｐｌＯ
回摩擦し、反射Ｓ度の変化を百分軍で評価した。

オフセット性は、２０ｍ四万〇ペタ黒部を１０枚コピー
した時点での定着ローラーへの付着量を測定し、評価を
行なった。

これらの結果を表−２に示す。

表−２ このように、本発明トナーは、定着性が良好であること
が判る。

特許出願人　小西六写具工業株式会社 代理人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 外壁と芯杓とからなる圧力定着性マイクロカプセル汲ト
   ナーにおいて、該トナー中に下記構造単位を有するシリ
   コンオイルを含有することを特徴とする圧力定着性マイ
   クロカプセル型トナー。 〔式中Ｒは炭素数２〜１５のアルキル基又はアルケニル
   基を表わす。〕