JPH0334062B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷
法等において形成される静電荷像、その他の潜像
の現像に用いられ、特にいわゆる圧力定着用トナ
ーとして好適なマイクロカプセルトナーに関する
ものである。 従来、電子写真法としては、米国特許第
2297691号明細書、特公昭42−23910号公報、特公
昭43−24748号公報、その他に記載されているよ
うに多数の方法が知られているが、一般的には、
光導電性物質より成る感光体を利用してこれに
種々の手段により潜像を形成し、この潜像をトナ
ーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材に
トナー像を転写した上で、熱、圧力、或いは溶剤
蒸気等を作用させて定着し、複写画像を得るもの
である。 また、潜像をトナーを用いて現像する方法とし
ては、例えば米国特許第2874063号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同第2618552号明細書
に記載されているカスケード法、同第2221776号
明細書に記載されているパウダークラウド法、そ
の他フアーブラシ法、液体現像法等多数の方法が
知られている。 一方、トナー像の定着法としては、トナーをヒ
ーター或いは熱ローラ等により加熱溶融して転写
材等の支持体に融着固化せしめる加熱定着法、有
機溶剤によりトナーのバインダー樹脂を軟化させ
或いは溶解して支持体に定着する溶剤定着法、押
圧ローラ等による圧力によりトナーを支持体に定
着する圧力定着法等が知られている。そしてトナ
ーにおいては、用いられる定着法に適合するよ
う、その成分材料等が選定され、或る定着法で定
着されるトナーは他の定着法によつては通常定着
せしめることが困難である。 以上の定着法のうち、圧力定着法は米国特許第
3269626号明細書、特公昭46−15876号公報、その
他に記載されており、消費エネルギーが少なく、
公害のおそれがなく、定着器の駆動開始後に待ち
時間を要さず、転写紙の焼け焦げのおそれがな
く、高速定着が可能であり、定着器の構成が簡単
である等の点で有利な方法である。 反面、圧力定着法においてはトナーの定着性が
概して低く、また押圧ローラにトナーの一部が転
写して後続の画像を汚損するオフセツト現象が生
じ易い等の欠点があり、圧力定着用トナーにおい
て種々の研究がなされている。例えば加圧定着性
の改善を目的として、特公昭44−9880号公報には
脂肪族成分と熱可塑性樹脂成分とを含む圧力定着
用トナーが、また特公昭57−6588号公報には粘り
強い重合体と軟質重合体のブロツク重合体を用い
た圧力定着用トナーが開示されている。 しかしながら現在に至るまで、十分な定着性を
有し実用上満足し得る圧力定着用トナーは知られ
ておらず、実用化されているものもあるがその定
着性の低いことを補償することが必要とされてい
る。 圧力定着用トナーとして好適なタイプはマイク
ロカプセルトナーであり、これは圧力を受けて破
壊されるマイクロカプセルを構成する壁膜と、こ
のマイクロカプセル内にいわば封入した比較的軟
質の芯材とより成るものであり、種々のものが知
られている。このマイクロカプセルトナーにおい
て良好な圧力定着性を具有せしめるためには、そ
の芯材が適度の粘性と弾性とを有することが必要
である。然るに、定着に好適な粘性を有する芯材
材料は、当該芯材材料中に分散含有せしめる必要
のある着色剤、磁性粉、その他の添加剤の分散に
対しては粘度が高過ぎてそれら添加剤を均一に分
散せしめることが困難なものであり、また、マイ
クロカプセル形成プロセスの中に、芯材材料をこ
れと相溶性のない液体中に分散せしめる工程が含
まれる場合においては、当該工程において芯材材
料を十分に且つ均一に分散せしめることが困難で
ある。しかしながら、このような不都合を除去す
るために粘性の低い芯材材料を用いると、圧力定
着性が低下してしまうこととなる。 本発明は以上の如き事情に基いてなされたもの
であつて、優れた圧力定着性を有ししかも着色剤
等の添加剤が芯材中に十分に均一に分散されてお
り、更に容易に製造することのできるマイクロカ
プセルトナーを提供することを目的とする。 本発明の特徴とするところは、樹脂壁膜と、硬
化反応により増粘された芯材とより成るマイクロ
カプセルトナーにおいて、前記芯材が、エポキシ
化合物とアミン化合物との反応生成物、キサント
ゲン酸エステルとアミン化合物または有機酸金属
塩との反応生成物、並びにイソシアネート化合物
とアミン化合物との反応生成物から選ばれる少な
くとも１種より成る点にある。 以下本発明について具体的に説明する。 本発明においては、着色剤、磁性体、その他の
添加剤が分散され、しかも硬化反応によつて増粘
された状態の芯材を、樹脂壁膜より成るマイクロ
カプセル中に封入された状態にしてマイクロカプ
セルトナーとする。 本発明によれば、芯材が硬化反応によつて増粘
されたものであり、硬化反応前においては当該芯
材の材料は当然に低い粘度を有するものであり、
従つてこの硬化反応前の芯材材料に対してはこれ
に添加剤を十分均一に分散せしめることができる
ので、結局添加剤が十分均一に分散されていてし
かも粘性が大きくて圧力定着に好適な芯材を有す
るマイクロカプセルトナーが得られる。 即ち本発明トナーによれば、これにより潜像が
現像されて形成されたトナー像を圧力定着法によ
り、具体的には一対の押圧ローラより成る圧力定
着器により十分に紙等の支持体上に定着せしめる
ことが可能であり、この定着性を確保した上で、
更に添加剤が均一に芯材に含有されることから、
所期の目的を達成するために十分な量の添加剤を
含有せしめることができ、その結果、添加剤が着
色剤であれば可視画像におけるその色の濃度を十
分高くすることができ、また磁性体であればトナ
ーに十分な磁性を付与することができて例えば磁
気ブラシ現像法を有利に利用することができると
共に、トナーの特性を均一なものとすることがで
き、優れた可視画像を形成することができる。 本発明における芯材は、芯材材料が硬化されて
増粘されたものであり、従つて芯材材料はそのよ
うな硬化反応をする液状物質であればよく、単一
の物質より成り熱によつて硬化反応が生ずるも
の、適宜の硬化剤により加熱されて或いはされな
いで硬化反応が生ずるもの、その他に分類するこ
とができるが、特に硬化剤により硬化反応が生ず
るタイプのものが実用上好ましい。 斯かる硬化剤により硬化反応が生ずる芯材材料
の好ましい具体的組合せとしては、次のものを挙
げることができる。 エポキシ化合物とアミン化合物との組合せ エポキシ化合物の例 エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化ポリエステル、その他
のエポキシ基を含有する液状化合物 アミン化合物の例 エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチルア
ミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエチルピペラ
ジン、イミダゾール類、メタキシリレンジアミ
ン、メタフエニレンジアミン、ジアミノジフエ
ニルメタン、イソホロンジアミン、その他の一
級、二級または三級のアミン キサントゲン酸エステルと、アミン化合物ま
たは有機酸金属塩との組合せ キサントゲン酸エステルの例 末端にアルキルザンテート基を有するクロロ
プレン、例えば「デンカLCR」（電気化学工業
社製）などのアルキルザンテート変性物アミン
化合物の例 −上記のアミン化合物の例と同じ− 有機酸金属塩の例 ナフテン酸金属塩、ステアリン酸金属塩、そ
の他の有機酸金属塩 イソシアネート化合物とアミン化合物との組
合せ イソシアネート化合物の例 トルイレンジイソシアネート、ジフエニルメ
タン−４，4′−ジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネート、その他のポリイソシアネー
ト化合物 アミン化合物の例 上記におけるアミノ化合物の例において挙
げたポリアミン 以上に挙げた組合せの各々において、一般には
前者が主剤で後者が硬化剤とされるが、その区別
が便宜的な場合もある。そしてそれらの組合せの
比率は、具体的組合せによつて異なるので一般的
に述べることはできない。 また、マイクロカプセルを構成する樹脂壁膜は
制限されるものではないが、重合反応によつて形
成されたものであることが好ましく、エポキシ樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ尿
素樹脂、ビニル系樹脂、その他が実用上好ましい
樹脂壁膜材質である。 ここにエポキシ樹脂としては、ビスフエノール
Ａとエピクロルヒドリンとの反応物を硬化せしめ
たものが代表的であり、硬化剤としては、エチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキ
サメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、その他の脂肪族ポリアミン化合物、キシリレ
ンジアミン、フエニレンジアミン、その他の芳香
族ポリアミン化合物、その他一般にエポキシ硬化
剤として知られているものを挙げることができ
る。 ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライ
ド、テレフタル酸クロライド、アジピン酸クロラ
イド等のカルボン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂
の硬化剤として例示した脂肪族ポリアミン、芳香
族ポリアミン等の反応によつて得られる、いわゆ
るポリアミド樹脂を用いることができる。 ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリ
オールとの反応によつて得られ、ポリ尿素樹脂は
ポリイソシアネートとポリアミンとの反応によつ
て得られる。ここにポリイソシアネートの具体例
としては次のものを挙げることができる。 (1) ヘキサメチレンジイソシアネート OCN（CH₂）₆OCN 市販品：「デスモジユールＨ」住友バイエル
ウレタン工業社製 (2) 市販品：「デスモジユールＮ」住友バイエル
ウレタン工業社製 (3) メタフエニレンジイソシアネート 市販品：「ナフコネート」ナシヨナルアニリ
ン社製 (4) トルイレンイソシアネート

【式】と

【式】との混 合物 市販品：「デスモジユールＴ」住友バイエル
ウレタン工業社製「ハイレンTM」デユポン社
製 (5) 2.4−トリレン−ジイソシアネート 市販品：「デスモジユールＴ」住友バイエル
ウレタン工業社製 (6) トルイレンイソシアネートとトリメチロール
プロパンとの反応生成物 市販品：「デスモジユールＬ」住友バイエル
ウレタン工業社製 市販品：「コロネートＬ」日本ポリウレタン
工業社製 (7) ３，3′−ジメチル−ジフエニル−４，4′−ジ
イソシアネート 市販品：「ハイレンＨ」デユポン社製 (8) ジフエニルメタン−４，4′−ジイソシアネー
ト 市販品：「ミリオネートMT」日本ポリウレ
タン工業社製 (9) ３，3′−ジメチル−ジフエニルメタン−４，
4′−ジイソシアネート 市販品：「ハイレンDMM」デユポン社製 (10) トリフエニルメタン−トリイソシアネート 市販品：「デスモジユールＲ」住友バイエル
ウレタン工業社製 (11) ポリメチレンフエニルイソシアネート 市販品：「ミリオネートMR」日本ポリウレタ
ン工業社製 (12) ナフタレン−１，５−ジイソシアネート 市販品：「デスモジユール15」住友バイエル
ウレタン工業社製 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリ
ウレタン樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリ
オール又はポリアミンの具体例としては、次のも
のを挙げることができる。 (1) ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール等のジオール類、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール等のトリオール
類、ペンタエリスリトール、及び水、その他 (2) ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、フエニレンジアミン、キシレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、その他 更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性
モノマーとしては、スチレン、パラクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンな
どのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸フエニル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フエニル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンな
どの不飽和炭化水素類、クロロプレンなどのハロ
ゲン含有不飽和炭化水素類、その他の単官能ビニ
ル系モノマーを単独で或いは組み合せて用いるこ
とができる。 以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系
モノマーを用いることもでき、この多官能モノマ
ーとしては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレートなどの多価アルコールメタク
リレート類、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートなどの多価アルコールアクリレ
ート類、ジビニルベンゼンなどの多官能ビニルベ
ンゼン類、その他を単独で或いは組み合せて用い
ることができ、更にこれらの多官能モノマーを既
述の単官能モノマーと組み合せて用いてもよい。 以上の芯材材料及び、樹脂壁膜材質の適当な組
み合せによつて本発明マイクロカプセルトナーが
形成されるが、その芯材中、或いは更に樹脂壁膜
中には、通常、着色剤が含有せしめられる。また
本発明トナーを磁性トナーとする場合において
は、着色剤の代りに或いは着色剤と共に磁性体微
粉末が含有せしめられる。これらのほか、必要に
応じて種々の添加剤を含有せしめることもでき
る。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.
azoecBlue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、
ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポン
オイルレツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー
（C.I.No.47005）、メチレンブルークロライド（C.I.
No.52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.
74160）、マラカイトグリーンオクサレート（C.I.
No.42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ロー
ズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、そ
の他を挙げることができる。これら着色剤は、十
分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含
有されることが必要であり、通常トナー100重量
部に対して１〜20重量部程度の割合とされる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラ−合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの
磁性体は平均粒径0.1〜１ミクロンの微粉末の形
で流動性芯材中に均一に分散される。そしてその
含有量は、トナー100重量部当り20〜70重量部、
好ましくは40〜70重量部である。 本発明トナーは、次のような方法によつて製造
することができる。 (イ) 着色剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分
散せしめた芯材材料を硬化せしめて芯材物質を
得、壁膜のための樹脂を与える単量体及び重合
開始剤等を溶解せしめた媒体中に前記芯材物質
を微小粒子として分散せしめ、その状態で系を
重合条件に置いて前記芯材物質の粒子の表面に
前記単量体による重合体を析出せしめる方法。 (ロ) 着色剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分
散せしめた芯材材料を、これを密解しない媒体
中に微小粒子として分散せしめ、その状態で加
熱等により前記芯材材料を硬化せしめ、その後
媒体中に壁膜のための樹脂を与える単量体及び
重合開始剤等を溶解せしめた上、系を重合条件
に置いて、硬化して芯材材料となつている微小
粒子の表面に前記単量体による重合体を析出せ
しめる方法。 (ハ) 芯材材料、壁膜のための樹脂を与える単量体
及び重合開始剤等の溶液を調製し、これに着色
剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分散せし
めてトナー用組成物を作り、このトナー用組成
物を媒体中に微小粒子として分散せしめ、その
状態で系を重合条件に置いて各微小粒子の表面
に重合体層を形成せしめると共に、同時に芯材
材料を硬化せしめる方法。 (ニ) 着色剤、磁性体微粉末等の添加剤を均一に分
散せしめた芯材材料の微小粒子の表面に重合体
による壁膜を形成して内部の芯材材料が未だ硬
化していないマイクロカプセルを形成し、その
後加熱等により内部の芯材材料を硬化せしめる
方法。 以上のように、本発明トナーを製造する方法
は、芯材材料を予め硬化せしめた後マイクロカプ
セル化する方法、芯材材料の硬化とマイクロカプ
セル化を同時に行なう方法、マイクロカプセル化
した後芯材材料を硬化せしめる方法に大別される
が、実際上は上記(ハ)の方法が有利である。 上記(ハ)の方法について詳細に説明する。 既述の如き組合せによる芯材材料の混合物と、
これと組み合せることの可能な壁膜材質の重合体
を与える単量体と、必要に応じて重合開始剤、架
橋剤等の重合助剤とを混合し、更に着色剤等の添
加剤を加えて均一に混合分散せしめて液状のトナ
ー用組成物を作り、このトナー用組成物を前記芯
材材料及び単量体等を溶解しない分散媒体中に微
粒子状に分散懸濁せしめる。この分散微粒子の粒
径は、例えば顕微鏡等による観察によつて粒径及
び分散状態を監視しながら、例えば懸濁分散に用
いられるホモミキサー等の撹拌器の回転数を制御
することによつて、所望の大きさに制御すること
ができる。このような状態において、系を前記単
量体が重合する重合条件下に置き、これによつて
各微粒子の表面に重合体層を形成せしめてマイク
ロカプセル化を行なうと共に、これと同時に前記
芯材材料を硬化せしめ、以つて本発明マイクロカ
プセルトナーを製造する。 以上において、トナー用組成物の成分割合は、
最終のトナーにおいて、芯材の占める割合が30〜
80重量％の範囲内になるよう選定される。 また上述の方法の実施においては、単量体が多
くの場合親油性であり、また従つて芯材材料とし
ても親油性のものを用いることが有利であるた
め、トナー用組成物は殆どの場合に全体として親
油性のものとなる。従つて、前記分散媒体として
は、水または、非親油性の液体を用いればよい。
そして実際上は分散安定剤をこの分散媒体中に混
合しておくことが必要であり、これによつてトナ
ー用組成物を重合反応の間安定に分散懸濁せしめ
た状態に保つことができる。 分散安定剤としては、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリスチレン
スルホン酸、ヒドロキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、ポリアクリル酸ナトリウムなどの水溶性高分
子物質類、アニオン系界面活性剤、非イオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤等の界面活性剤
類、コロイダルシリカ、アルミナ、リン酸三カル
シウム、水酸化第二鉄、水酸化チタン、水酸化ア
ルミニウムなどの親水性無機コロイド物質類、そ
の他を有効に用いることができる。勿論その２種
以上を併用し、或いは適当な助剤等を同時に用い
ることもできる。 前記重合反応系に用いられる重合開始剤の具体
例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイドなどの有機過酸化物類、アゾ
ビスイソブチロニトリル、アゾビスパレロニトリ
ルなどのアゾビス系重合開始剤を挙げることがで
きる。この重合開始剤の量は、前記トナー用組成
物の単量体成分に対して0.1〜10重量％、好まし
くは0.2〜５重量％である。 なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を
含有せしめる場合には、着色剤の場合と同様に処
理すればよいが、そのままでは、芯材材料、単量
体等の有機物質に対する親和性が低いので、磁性
体微粉末をチタンカツプリング剤、シランカツプ
リング剤、レシチン等のいわゆるカツプリング剤
と共に或いはカツプリング剤により処理した上で
用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。 本発明マイクロカプセルトナーは、鉄粉、ガラ
スビーズ等より成るキヤリアと混合されて二成分
系現像剤として用いられ、或いは磁性体を含有す
るときはそのままで一成分系現像剤として用いる
ことができる。 本発明を好適に実施することのできる芯材材
料、壁膜材料等の具体的組合せの例のいくつか
を、その条件と共に挙げると、次表に示す通りで
ある。なお番号１〜３はインシチユー重合法、番
号４は界面重合法、番号５は液中乾燥法の場合に
好適である。

【表】 ＊を付したものは商品名である。
以下本発明の実施例について説明するが、これ
らによつて本発明が限定されるものではない。ま
た、Ａは芯材材料、Ｂは単量体、Ｃは重合開始
剤、Ｄは添加剤を示す。 実施例 １ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」（電気化学工業社製、
粘度40000CPS） 150ｇ エポキシ樹脂用アミン系硬化剤「エポメートＢ
−001」（油化シエルエポキシ社製） 20ｇ Ｂ：エチレングリコールジメタクリレート 100ｇ スチレン 50ｇ Ｃ：アゾビスイソブチロニトリル 7.5ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」（チタン工業社製）
300ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質をサンドグラインダー分散器を用い
て室温で均一に混合してトナー用組成物を作り、
分散安定剤コロイド状リン酸三カルシウム12ｇと
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2ｇと
を含む水３中に前記トナー用組成物をホモジエ
ツターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒
径を10〜15μとした。この懸濁分散物を四ツ口フ
ラスコに入れ、温度70℃に昇温せしめてこの温度
に８時間保ち、芯材材料を硬化せしめて増粘させ
ると共に各分散微粒子の表面に重合体層を形成せ
しめた。その後、塩酸を加えて分散安定剤を除去
し、固型粒子を別した後水洗乾燥して平均粒径
15μ、壁膜厚約1μの本発明マイクロカプセルトナ
ーを製造した。これを「トナー１」とする。 実施例 ２ Ａ：エポキシ化大豆油「ADK CizerO−130P」
（アデカアーガス化学社製、粘度250CPS）
150ｇ エポキシ樹脂用硬化剤「エピキユアＵ」（油化
シエルエポキシ社製」 15ｇ Ｂ：エチレングリコールジメタクリレート 100ｇ スチレン 50ｇ Ｃ：アゾビスイソブチロニトリル 7.5ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 300ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質により、実施例１と全く同様にして
本発明マイクロカプセルトナーを製造した。これ
を「トナー２」とする。 実施例 ３ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」（粘度40000CPS）
150ｇ ナフテン酸コバルト（硬化剤） 15ｇ Ｂ：ポリイソシアネート「デスモジユールＬ」
（住友バイエルウレタン工業社製） 30ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 200ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質をサンドグラインダー分散器を用い
て均一に混合してトナー用組成物を作り、分散安
定剤コロイド状シリカ20ｇとオフタデシルテトラ
メチルアンモニウムクロライド0.75ｇとを含む水
３中に前記トナー用組成物をホモジエツターを
用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を10〜
15μとした。 この懸濁分散物中に、重合開始剤トリエチレン
テトラミン８ｇを溶解せしめた200mlの水溶液を
１時間で滴下し、その後３時間に亘つて分散物の
撹拌を継続し、分散物粒子の表面にポリ尿素壁膜
を形成し、その後系の温度を60℃に昇温して５時
間の間ひき続き撹拌しながらその温度を保つて芯
材材料を硬化せしめた。そして固型粒子を別
し、水洗乾燥して平均粒径13μ、壁膜厚約1μの本
発明マイクロカプセルトナーを製造した。これを
「トナー３」とする。 実施例 ４ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」（粘度40000CPS）
150ｇ ナフテン酸コバルト（硬化剤） 15ｇ Ｂ：ポリイソシアネート「デスモジユールＬ」
（住友バイエルウレタン工業社製） 30ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 200ｇ レシチン 15ｇ 以上の物質をサンドグラインダー分散器を用い
て均一に混合してトナー用組成物を作り、分散安
定剤コロイド状シリカ20ｇとオフタデシルテトラ
メチルアンモニウムクロライド0.75ｇとを含む水
３中に前記トナー用組成物をホモジエツターを
用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を10〜
15μとした。 この懸濁分散物を撹拌器により撹拌しながら系
の温度を60℃に昇温せしめてから、重合開始剤ト
リエチレンテトラミン８ｇを溶解せしめた200ml
の水溶液を１時間で滴下して加え、その後系の温
度を保ちながら５時間分散物の撹拌を継続して芯
材材料を硬化せしめると同時に分散物粒子の表面
にポリ尿素より成る壁膜を形成せしめた。その後
固型粒子を別し、水洗乾燥して平均粒径13μ、
壁膜厚約1μの本発明マイクロカプセルトナーを
製造した。これを「トナー４」とする。 実施例 ５ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」（粘度40000CPS）
150ｇ ナフテン酸コバルト（硬化剤） 15ｇ Ｂ：ポリイソシアネート「デスモジユールＬ」
（住友バイエルウレタン工業社製） 30ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 200ｇ レシチン 1.5ｇ 以上の物質をサンドグラインダー分散器を用い
て均一に混合してトナー用組成物を作り、分散安
定剤コロイド状シリカ20ｇとオフタデシルテトラ
メチルアンモニウムクロライド0.75ｇとを含む水
３中に前記トナー用組成物をホモジエツターを
用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径を10〜
15μとした。 この懸濁分散物を撹拌器により撹拌しながら系
の温度を60℃に昇温せしめてその温度を保ちなが
ら５時間分散物の撹拌を継続して芯材材料を硬化
せしめ、その後重合開始剤トリエチレンテトラミ
ン８ｇを溶解せしめた200mlの水溶液を系を撹拌
しながら１時間で滴下して加え、更に撹拌を３時
間に亘つて継続して分散物粒子の表面にポリ尿素
より成る壁膜を形成せしめた。その後固型粒子を
別し、水洗乾燥して平均粒径13μ、壁膜厚約
0.7μの本発明マイクロカプセルトナーを製造し
た。これを「トナー５」とする。 実施例 ６ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」 150ｇ エポキシ樹脂用アミン系硬化剤「エポメートＢ
−001」 20ｇ Ｂ：メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９：１） 150ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 300ｇ レシチン ５ｇ 塩化メチレン１にＢを溶解し、次いでＡを溶
解し、更にレシチンを添加し、温度を10℃に保ち
ながらサンドグラインダー分散器を用いて撹拌し
ながら四三酸化鉄を添加してトナー組成物を作
り、１時間撹拌した。これを、ポリビニルアルコ
ール40ｇを水10に溶解した水溶液にホモジエツ
ターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径
を10〜15μとした。この懸濁分散液を蒸留装置付
四ツ口フラスコに入れ、撹拌しながら系の温度を
40℃まで徐々に昇温させて１時間保ち、その後50
℃に昇温して３時間保ち、これにより芯材材料を
硬化せしめると同時にその粒子の表面に壁膜材料
を析出せしめて壁膜を形成させた。そして完全に
塩化メチレン臭がなくなつた後、固型粒子を別
し、水洗乾燥して平均粒径13μ、壁膜厚約1μの本
発明マイクロカプセルトナーを製造した。これを
「トナー６」とする。 実施例 ７ Ａ：アルキルザンテート末端変性液状クロロプレ
ン「デンカLCR Ｘ−50」） 150ｇ エポキシ樹脂用アミン系硬化剤「エポメートＢ
−001」 20ｇ Ｂ：メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９：１） 150ｇ Ｄ：四三酸化鉄「BL−100」 300ｇ レシチン ５ｇ 塩化メチレン１にＢを溶解し、次いでＡを溶
解し、更にレシチンを添加し、温度を10℃に保ち
ながらサンドグラインダー分散器を用いて撹拌し
ながら四三酸化鉄を添加してトナー組成物を作
り、１時間撹拌した。これを、ポリビニルアルコ
ール40ｇを水10に溶解した水溶液にホモジエツ
ターを用いて分散せしめ、分散微粒子の平均粒径
を10〜15μとした。この懸濁分散液を蒸留装置付
四ツ口フラスコに入れ、室温で４日間撹拌して芯
材材料を硬化せしめた。その後更に撹拌を継続し
ながら系の温度を40℃まで徐々に昇温させて１時
間保ち、その後50℃に昇温して３時間保ち、これ
により芯材材料の粒子の表面に壁膜材料を析出せ
しめて壁膜を形成させた。そして完全に塩化メチ
レン臭がなくなつた後、固型粒子を別し、水洗
乾燥して平均粒径13μ、壁膜厚約1μのマイクロカ
プセルトナーを製造した。これを「トナー７」と
する。 比較例 １〜７ 実施例１〜７の各々において、芯材材料(A)のう
ちの硬化剤を除外したほかは対応する実施例と全
く同様にして、硬化されていない芯材の比較用マ
イクロカプセルトナーを合計７種製造した。これ
らをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー
７」とする。 実験例 以上のようにして得られたトナー１〜トナー７
及び比較トナー１〜比較トナー７の各々をそのま
ま現像剤として用い、電子写真複写機「Ｕ−
BixT」（小西六写真工業社製）を改造したもの
において静電荷像を現像せしめ、そのトナー像を
普通紙より成る転写紙に転写せしめた上、15Kg／
cmの線圧を有する圧力定着器により定着を行なつ
た。斯くして得られた可視画像をプラステイツク
消ゴムにより或いは転写紙と同一種類の紙により
擦過したところ、トナー１〜トナー７による可視
画像は何れも殆ど変化が認められず、良好な可視
画像が形成された。これに対し、比較トナー１〜
比較トナー７によれば、可視画像は濃度の低いも
のであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 樹脂壁膜と、硬化反応により増粘された芯材
   とより成るマイクロカプセルトナーにおいて、前
   記芯材が、エポキシ化合物とアミン化合物との反
   応生成物、キサントゲン酸エステルとアミン化合
   物または有機酸金属塩との反応生成物、並びにイ
   ソシアネート化合物とアミン化合物との反応生成
   物から選ばれる少なくとも１種より成ることを特
   徴とするマイクロカプセルトナー。 ２ 樹脂壁膜が重合反応によつて形成されたもの
   である特許請求の範囲第１項記載のマイクロカプ
   セルトナー。