JPS5916938A - 溶液から貴金属を取得するための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、卑金属の塩及び／又は他の難揮発性無機又は
有機化合物を含有する補水溶液又は非水溶液から貴金属
を取得する方法に関する。

取得する貴金属としては、釧、金及び白金が挙げられる
。

貴金属を使用する多（の化学技術分野で、貴金属１含有
する水溶液及び非水溶液が生じる。

付加的に存在する不純物質、例えば卑金属塩、中性塩又
は難揮発性有機化合物を出来るだけ十分に分離して、貴
金属を溶液から取得しなければならない。

多くの場合、例えば鉱石、その生成物又は再循環物質か
ら、湿式冶金法により貴金属を取得する方法において、
その種の溶液の処理は貴金属取得作業の中心点である。

更に、貴金属（ｐｔ、Ｐａ％Ｒｈ、工ｒ、　Ｒｕ、　Ｏ
ｓ、　Ａｕ、　Ａｇ　）相互の湿式化学分離及び卑金属
からの分離並びに貴金属精製の各工程からは、比較的稀
釈度の高い廃液、例えは沈殿及び結晶化からの母液又は
洗液が生じる。その中に含有される高価な負金属は回収
しなければならない。更に貴金属を、例えげ触媒の形で
使用する多くの化学工程では、組成の様々な含貴金属廃
液が生じる。その種の工程の収益性は殆どの場合、使用
した貴金属の再循環が十分に行われる場合にのみ得られ
る。

例外の場合、特に処理される溶液の組成が、貴金属化合
物及び沸点のあまり高くない溶剤からなる場合にのみ、
単−又は減圧蒸留によって、貴金属の単離及び十分な濃
縮を行うことが出来る。付加的な混入物質、例えは卑金
属塩、中性塩又は有機高沸点化合物が存在する場合には
、含貴金属廃液ケ貴金属冶金工程に導入することにより
、有用な処理ケ行うことが出来る。すべての貴金属は完
全に流動状鉛浴融物中に溶解する０他方すべての他の成
分又はそれから生成する物質は、廃ガス、溶液又は硫化
物になる。溶解した貴金属は、水溶液又は水混和性溶液
から還元によって元素状態で沈殿し、自体公知の処理工
程に送られる。この還元作業又従って貴金属製動物の取
得は、′ｆＩＩＬ流、卑金属例えは亜鉛。

鉄又はアルミニウム、又は還元性化合物例えばヒドラジ
ン又はナトリウムボラナートを使用して行うことが出来
る。しかし２この還元法は欠点を有する。例えは、しば
しば不完全な沈殿、廃水中への付加的な金属の混入、大
抵の場合かなりの量で存在する銅の同時還元、卑金属の
水酸化物の同時沈殿並びに発火性水素ガスの生成が挙げ
られる。その上、還元反応は通常有機溶液中では実施出
来ない。有機溶液、特にオキソ合成の均質接触法からの
廃液に対しては、その中に含有される、一部非常に稀薄
な貴金属を濃縮するために、燃焼法及び熱分解法が提案
されている。

それらの方法は、容易に空気汚染を生じさせ、又大抵の
場合それらの溶液中に含有される燐が灰分中に残留し、
濃縮物の処理を困難にする欠点暑有する。

西ドイツ国特許出願公告第２９１１１９３号には、オキ
ソ合成の残渣からロジウムを回収するためＫ、残渣を硫
黄又は硫黄分離性化合物と反応させ、生成した沈殿物を
処ｍｊる方法が記述されている。同方法は水溶液には適
用出来ず、又硫黄は大抵の場合、処理作業を妨害する付
加的な反応生成物を生成させ、又しばしば大量に有機溶
剤中に溶解し、その処理を阻止する欠点を有する。

従って本発明の課題は、卑金属の塩及び／又は他の難揮
発性無機又は有機化合物、を含有する種水溶液及び非水
溶液から貴金属を取得するだめの方法を見出すことであ
る。同方法は容易に実施出来又一般的な適用及び高収率
作業を可能にし、かつ濃縮物及び他の反応生成物の処理
の際に困難を生じさせないものであるべきである。

この課題は本発明により、テルル元素又は還元性テルル
化合物を１００〜２５０℃の温度において溶液に添加す
ることにより貴金属を沈殿させ、沈殿物ケ公知法で精製
処理することにより解決される。テルル元素ないし還元
性テルル化合物の添加は、有利に１２０〜２００℃の温
度において行う。その場合低沸点有機溶剤溶液及び水溶
液の場合には、有利に密閉式圧力容器中で作業する。し
かし低沸点溶剤の代りに高沸点溶剤を使用し、例えば蒸
留法で作業することも可能である。

意想外にも、テルル元素ないし還元性テルル化合物は、
公知法−及び公知の硫黄及びセレンとも異なり、稀溶液
からの貴金属の沈殿剤であり、貴金属を高収率で回収す
る効力、水溶液にも有機溶液にも使用出来る一般的な適
用性、並びに貴金属と卑金属元素−それには銅も属する
ーとの間の極めて良好な分離性によってすぐれて℃・る
。

貴金属な元素又はテルル化物の形で含有する沈殿物は、
公知法で、例えは焙焼法又は湿式化学法で精製すること
が出来る。その際回収されたテルルないし含テルル物質
は再び沈殿工程に使用出来るから、僅かな随伴損失を除
いては、テルルの消費量は非常に僅少である。従ってテ
ルルは再生可能な結合剤である。その上テルルは、例え
ばオキソ合成の有機廃液には実際上溶解しないから、貴
金属を分離した有機溶剤＆よ、場合により問題な（燃焼
出来るオリ点を有する。

有機溶液からの貴金属の回収にはセレンも使用出来るが
、これは公知の硫黄と実際上同じ欠点をもつ。

本発明方法は、貴金属の他に別の陽イオン及び陰イオン
例えはハロゲン化物、シアン化物、硫酸塩、チ第４ＮＭ
塩又は燐酸塩も含有し得る金賞金属水浴液にも、又例え
はアルコール、アルデヒド、塩素化炭化水素又は燐有機
化合物を含有し得る有機溶剤にも適用出来る。

テルルの添加量は第一に、溶液の貴金属含量によって定
める。それは簡単な実験によって求めることが出来る。

下記の実施例は本発明方法を詳述するものである。

例　　１ ２５０　ｍｌ；ビーカー中で、オキソ合成がらの、ロジ
ウム６４４　ｐｐｍを含有する底ｇｉｏｏｍｚｖテルル
０．５　、！ｉ’と混合し、攪拌下に１５０　℃におい
て１時間処理する。沈殿物を濾別し、常法でロジウムを
Ｎ製処理する。

濾液中に含まれるロジウムは１　ｐｐｍ　Ｋ−ｊキない
。ロジウムの収率は９９重量！：Ｓ以上である。

ｍ液中リテルル含量は３５　ｐｐｍである。

例　　２ １０１ビーカー中で、オキソ合成からの、ロジウム１６
５　ｐｐｍ　Ｙ官有する底ｉ　７．５　ｌをテルル２２
．５．Ｆと混合し、攪拌下に１５０℃においてろ時間処
理する。沈殿物を濾別し、常法でロジウムな精製処理す
る。

濾液はロジウム２　ｐｐｍを含有する。従ってロジウム
の収率は９８重量％以上である。

例　　３ ８００１反応容器中で、オキソ合成からの、ロジウム１
６０　ｐｐｍ　’ｌｃ含有する底液７００１をテルル２
．１　ｋｌｌｌと混合し、攪拌下に１５０℃において処
理する。沈殿物を濾別し、常法でロジウムを精製処理す
る。

ｍ、液はロジウム２ｐｐｍ’ｉ＜含有する。従ってロジ
ウムの収率は９８重量％である。

例　　４ ２５０ｍ１ビーカー中で、オキソ合成からの、ロジウム
４９５　ｐ］：１ｍを含有する底液１００ｍ１ンテルル
θ、５ｇと混合し、攪拌下に２００　℃において１時間
処理する。沈殿物を濾別し、常法でロジウムを精製処理
する。

ｌＩ！液中のロジウム宮蓋は３　ｐｐｍで、ロジウムの
収率は９９重量％以上である。

例　　５ 白金分離工程がらの、塩酸及び塩化アンモニウムを含有
する廃Ｗ７００ｍｌに、圧力容器中でテルル２５ｙｙ１
１′添加し、攪ｆｆ下ニ１５　Ｃｌ　’ＯＫオいて３時
間処理する。処理前及び処理後の金属含液（’９／　ｌ
！　）を下記の表に示す。

処り前　　１０３　２１４　１７９０　１２　７ろ００
　　２２９００処理後　　＜１　　１１　２０．２　　
７　７０００　　２１０００例　　６ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウムを含有
する廃液１００ｍ／４をグリコール１０３　ｍｅと混合
する。水性相を１５０℃への加熱により蒸発させる。テ
ルル５ｇを添加し、１５０℃において１時間反応させる
。

処理前及び処理後の金属含巣（ｍｙ／ｌ）’ｒ下記の表
に示す。

例　　７ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウムを含有
する廃液７００　ＭＥを苛性ソーダ溶液で中和し、圧力
容器中でテルル２５．９Ｙ添加し、攪拌下に１５０℃に
おいて３時間処理する。

処理前及び処理後の金属含１ｃｍ９／ｌ）を下記の表に
示す。

白金　パラジウム　ルテニウム　　鋼　　　　鉄処理前
　１０３　　２１４　　　　８０　　７ろ００　　２２
９００処理後、　２　　　８　　　　１５　　６６００
　　２１ろ００例　　８ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウムケ含有
する廃液７００　ｍｌを酸化硫黄で飽和し、圧力容器中
でテルル１０．！ｉ”Ｙ添加し、攪拌下に１５０℃にお
いて６時間処理する。

処理前及び処理後の金属含量Ｃｍ９／ｌ）は次の様であ
る。

白金　パラジウム　ロジウム　ルテニウム　　鉄処理前
　１２６　　２３０　　　１０６０　　　５　　　５１
３００例　　９ 白金分離工程からの、塩酸及び塩化アンモニウムを含有
する廃液７００　ｍｌに、圧力容器中でテルル４０１！
を添加し、２００°Ｃにおいて６時間処理する。処理前
及び処理後の金属浮量（即／ｌ）は次の様である。

処理前　１２６２３０　　１０６０　　４５０　　　５
　　５１３００処理後　　２　　４　　　　＜１　　　
３　　　＜１　　５０９００例１０ ４０００ｍ９　Ａｓ／ｌ　ｏ）量で鉄を含有する定着浴
廃Ｗ　７　Ｄ　Ｏｍｌを、圧力容器中でテルル５Ｉと混
合し、攪拌下に１５０’Ｃにおいて６時間処理する。

濾液中の鉄含量は１〜／ｌである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　卑金属の塩及び／又は他の難揮発性無機又は有機
   化合物を含有する補水溶液又は非水溶液から貴金属を取
   得するに当り、テルル元素又は還元性テルル化合物Ｖ’
   １００〜２５０　’０の温度において溶液に添加するこ
   とにより貴金属な沈殿させ、同沈殿物を公知法で精製処
   理することを特徴とする、溶液から貴金属を取得するた
   めの方法。 ２、テルル又はテルル化合物の添加を１２（）〜２００
   ℃の温度で行う、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、　密閉圧力容器中で、低沸点溶剤の存在下で沈殿を
   行う、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。