JPS59169933A - キレ−ト樹脂を用いるガリウムの回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガリウムを含有するアルミン酸ナトリウム水溶
液からキレート樹脂を用いてガリウムを回収する方法に
関するものである。

さらに詳しくはキレート樹脂を用いてアルミン酸ナトリ
ウム水溶液中のガリウムを経済的に回収する方法に関す
るものである。

ガリウムの商業的生産はアルミナ製造のバイヤー液、所
謂、アルミン酸ナトリウム水溶液を原料として実施され
ている。バイヤー液中のガリウム進度は約ｌｏ〜５００
　ｍＷ／ｌ存在しているために極めて有用な原料である
。しかしてこのアルミン酸ナトリウム水溶液からガリウ
ムを回収する方法として、従来二つの方法すなわち水銀
を陰極と腎で電解し、液中のガリウムをアマルガムとな
し該アマルガムを苛性アルカリにて加水分解し、生じた
ガルミノ酸アルカリ水溶液を次いで電解する方法及びア
ルミン酸ナトリウム水浴液中のアルミナ分を主として析
出させアルミナ分とカリウム分の比率を高めた溶液に炭
酸ガスを吹込みアルミナ分とガリウム分を共沈させ、該
共沈物を苛性アルカリに溶解し、生じたガルミノ酸アル
カリ水溶液を次いで電解する方法か採用されている。

しかし、前者の方法はアマルガム化の際に多量の水銀か
アルミン酸ナトリウム水溶液中に溶解損失するという不
都合を有しているし、また後者の方法は炭酸ガスの使用
によりアルミン酸す１１ウム水溶液中の苛性アルカリ分
が°炭酸化され損失するという不都合を有しているため
に工業的に満足されたものではない。

最近、バイヤー液中のガリウムの回収方法として水不溶
性の置換ヒドロキシキノリン類から実質的になる抽出剤
及び有機溶剤からなる抽出溶剤を用い、液−液抽出によ
りアルミン酸ナトリウム水溶液からガリウムを回収する
方法が提案されている（特開昭５１−３２４１１号公報
、面間５８−５２２８９号公報、同昭５４−９９７２６
号公報等）。

しかしながら、該方法は使用試剤当りのガリウムの回収
量が工業的に十分なものでないとか、ガリウムの選択吸
着性がかならずしも高くなく、使用するガリウム回収試
剤が液体であるために回収試剤のかなりの量がアルミン
酸ナトリウム水溶液中に溶解し損失するという欠点があ
り、未だ工業的に満足されたものではない。

本発明者らは先にアミドキシム基を有するキレート樹脂
を用いるガリウムの回収方法（特願昭５６−１４７２２
９号）　、（Ａ）＝ｎＯＨとｆＢ）前記（勾官能基とガ
リウムを介してキレート結合を形成し得る官能基を有す
るキレート樹脂を用いるガリウムの回収方法（特願昭５
６−１４８４４４号）、オキシンリガンドを有するキレ
ート樹脂を用いるガリウムの回収方法（特願昭５６−１
９４１２８号）を提案した。

また最近、２位に炭素数１〜５のアルキル基及び８位に
炭素数１〜２０のアルキル基を何した８−オキシキノリ
ン基を有したキレート樹脂（特開昭５８−６２４５号公
報）、２位に炭素数１〜２０のアルキル基を有した８−
オキシキノリン基を有したキレート樹脂（ｖｊ開昭５８
−７４１２号公報）を用いたバイヤー液からのガリウム
の回収方法が提案されている。

しかしながら、キレート樹脂を用いてアルミン酸ナトリ
ウム水溶液中のガリウムを吸着回収し、次いで塩酸、硫
酸、硝酸等の溶離剤でキレート樹脂に吸着したガリウム
を溶離させる場合、キレート樹脂上の残留したアルカリ
−分と溶離剤が反応しその中和熱でもって官能基が分解
したり、或いはキレート樹脂中の塩基と溶離剤が反応し
、反応熱により官能基の劣化が生じ、キレート樹脂の寿
命を低下させ、経済性を失わせるという不都合がある。

かかる事情に鑑み、本発明者らはこれら不都合を克服し
たガリウムの回収方法を見出すべく鋭意検討した結果、
キレート樹脂を用いたガリウム含有アルミン酸ナトリウ
ム水溶液からのグリラムの経済的回収方法を見出し、本
発明方法を完成するに至った。

すなわち、本発明はガリウムを含有するアルミン酸ナト
リウム水溶液をガリウム吸着能を有するキレート樹脂と
接触させガリウムをキレート樹脂に吸着せしめ、該ガリ
ウム吸着キレート樹脂を水又は希酸水溶液で洗浄し、次
いで洗浄したガリウム吸着キレート樹脂から溶離剤によ
りガリウムを溶離させる及びさらに必要に応じて、ガリ
ウムを溶離させたキレート樹脂を水洗し溶離剤を除去し
、次いで、上記溶離剤を除去させたキレート樹脂を低濃
度のアルカリ水溶液と接触させることを特徴とするキレ
ート樹脂を用いるガリウムの回収方法を提案するにある
。

本発明方法はガリウムを含有するアルミン酸ナトリウム
水溶液、通常バイヤー液が処理の対象とされる。

一般にＧａ　；　０．０１−０．５　Ｗ／ｌ、　Ａ、１
２０３；　５０〜１２（Ｈ’／／、　ＮａｚＯ；　Ｉ　
Ｑ　Ｏ−２００Ｙ／ｌ　のガリウムを含有するアルミン
酸ナトリウム水溶液が好適に用いられる。

本発明方法におけるキレート樹脂としてはカリウム吸着
能を有するキレート樹脂であればどのようなものでも使
用できる。

このようなキレート樹脂としては、例えば分子中に（Ａ
ｌ　＝　Ｎ　Ｏ旦と間前記ｉＡｌ官能基とガリウムを介
してキレート結合を形成し得る官能基を有するキレート
樹脂又は前記官能基の金属塩を有するキレート樹脂、オ
キシンリカンドを有するキレート樹脂、−ＮＨ２、−ｏ
ｎ、＝０、−８Ｒ１＝８゜−ＰＯ３ｆ（２等の官能基を
一つ又はそれ以上含有するガリウム吸着能を有するキレ
ート樹脂を用０ることかできる。より具体的には、アミ
ン反応性基又は１級及び／又は２級のアミノ基を有した
アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体等ニトリ
ル基を有する重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重
合体、フェノ−Ｊし樹脂、ポリ塩化ビニル等の重合体に
ヒドロキシルアミン、ジエチレントリアミン、クアニジ
ン、ヒドラジン、２，４−ジアミノフェノール、２，２
−ジヒドロキシ−５−ジエチレントリアミノ−Ｎ。

Ｎ′−エタンジイリデンジアニリン、アセチルアセトン
、オキザリルクロリド等を反応させて得たＮ、０、Ｓ、
の如きルイス塩基性原子を複数個膏する官能基からなる
キレート樹脂カダ挙ｃ２られる本発明の実施に当り、ガ
リウムを含有するアルミン酸ナトリウム水溶液とガリウ
ム吸着會シを有するキレート樹脂とを接触させガリウム
をキレート樹脂に吸着させろ工程は、一般ｊこ８０℃以
下、好ましくは１０〜５０℃の温度ｔこおし１て接触さ
せる。

上記キレート樹脂とカリウムを含有するアルミン酸ナト
リウム水溶液との接触は、適宜条件を選定して行なえば
良い。液態方法は特をこ市０限されるものではなく、例
えば力゛リウムを含有１−るアルミン酸ナトリウム水溶
液中ヘキレート樹脂を浸漬する方法、キレート樹脂を充
填した塔中ヘガリウム含有アルミン酸ナトリウム水溶液
を通す方法等が一般に採用される。しかしながら、処理
操作の点からキレート樹脂を充填した塔中へカリウムを
含有するアルミン酸ナトリウム水溶液を通す方法が好適
に採用される。

キレート樹脂の使用量は特に制限されるものではなく、
処理対象とするガリウムを含有する。　　アルミン酸ナ
トリウム水溶液中のカリウム濃度、用いるキレート樹脂
の種頬等によっても変わるが、これは適宜予備実験を行
なうことにより設定することができる。しかしながら一
般にキレート樹脂の使用量は特に制限されないが、キレ
ート樹脂ｌ容量部当り、カリウムを含有するアルミン酸
ナトリウム水溶液１〜５００容量部処理するような割合
で用いればよい。

本発明方法の実施に当り、上記のようにしてガリウムを
吸着せしめたキレート樹脂は溶離工程での官能基の劣化
を防ぐためにまずガリウムを吸着したキレート樹脂を水
又は希酸水溶液で洗浄除去する。すなわち、カリウムを
含有するアルミン酸ナトリウム水溶液とキレート樹脂と
を接触させた後の樹脂上にはアルカリ水溶液が付着して
いるためガリウム吸着後のキレート樹脂を直接高濃度の
塩酸、硫酸、硝酸等の溶離剤により溶離を行なう場合に
は付着液と溶離剤成分との中和反応によりこれに伴う反
応熱により官能基が劣化し、キレート樹脂のガリウム吸
着能が低下するとか、又は樹脂中の塩基と溶離剤が反応
し、反応熱により官能基の劣化が生じるなどの問題があ
る。

こういった不都合を防止する目的でガリウムを吸着した
キレート樹脂を洗浄除去するのである。

洗浄方法として水を用いる場合には水のみで全部洗浄し
てもよいが、特に好適な洗浄方法としては先ず、低濃度
、例えば４規定以下のアルミン酸水溶液で洗浄し、次い
で水で洗浄する（この洗浄液を前段の洗浄液として用い
る）という方法が洗浄液の有効利用の上から好ましく採
用される。

一般に洗浄数のＰ）１が７〜１３程度まで洗浄すればよ
い。特に制限されないが通常キレート樹脂容量の１〜２
０倍程反用いればよｌ、Ｔｈ。

また、洗浄方法として希酸水溶液を用し）る場合にはカ
リウムを付着したキレート樹脂を希酸、通常０，５規定
以ｆの希酸水溶液と接触させｎ　ｔｒよい。

ガリウム吸着キレート樹脂を水洗することなく希酸水浴
液と接触させる場合には出来るｔごＣ″ｊｊ希薄水溶液
、例えば０．１規定以下の希酸水溶液が用いられる。し
かし通常は前工程での水洗浄によってもキレート樹脂上
のアルシカ９分力≦完全には除去できないので、前記水
洗浄後のキレート樹脂を希酸水溶液で洗浄する。

希酸水射液処理の条件は一般に０〜３０℃の温度におい
て、洗浄したガリウム吸着キレート樹脂と希酸水浴液、
例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸とを接触させればよ
い。このような希酸水溶液は一般に０．０５規定より低
濃度になると多量の洗浄液が必要となり、作業性が低下
するし、一方０．５規定より高濃度になると局所的発熱
が大となり吸着能の低下又はガリウムの溶離が起こるよ
うになるので好ましくは０．０５〜０．５規定の酸性液
が用いられる。一般に洗浄液のＰＲが２〜１０となると
ころまで洗浄すればよい。希酸水溶液の使用量は、特に
制限されないが一般にキレート樹脂ｌ容量部に対して１
〜１００容量部用いればよい。

水又は希酸水浴液とガリウム吸着キレート樹脂との接触
はキレート樹脂を適当な方法で混合しながら行なうこと
が好ましい。混・合はキレート樹脂が粉化を生じない程
度に行なうことが必要である。

本発明方法の実施に当り、希酸水溶液により処理された
キレート樹脂は次いで溶離処理に付される。溶離の温度
は一般に２０℃以下、特に０〜１５℃に保って行なうこ
とが、キレート樹脂の劣化を防ぐ上から好ましい。

水又は希酸水溶液で処理されたガリウム吸着キレート樹
脂からガリウムの溶離に用いられる溶離剤としては、一
般に溶離剤の酸濃度が０，１規定より低くなるとガリウ
ムの溶離率が低下するようになるし、一方５規定より高
くなると樹脂のガリウム吸着官能基の分解を促進したり
するようになるので、通常０．１〜５規定の酸が用いら
れる。

このような酸としては塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸が一般
に用いられる。

溶離したカリウムを含んだ溶離剤は１回の溶離のままカ
リウム回収のために中和処理に付することもできるが、
一度溶離剤として用いたガリウムを含む溶離剤の一部又
は全部を次回の溶離剤として用いることにより逐次ガリ
ウムの濃度を錫めるこζが好ましい。一般に溶離液を繰
り返し使用することによってガリウム濃度０．５〜４０
　’ｉ／ｌまで高めることが好ましい。溶離剤とガリウ
ム吸着キレート樹脂との接触はキレート樹脂を適当な方
法で混合しながら行なうこともできる。混合はキレート
樹脂が粉化を生じない程度に行なうことが必要である。

使用する溶離剤の量は酸の種類等にもよるが通常樹脂容
量の１〜２０倍を用いればよい。かくして回収されたガ
リウム含有溶離剤はガリウム分をガレートとして沈殿回
収するｔこめに中和工程に送られろ。ガレートは次いで
溶解し、電解に付し金属ガリウムとして回収される。

以上のようにして、ガリウムを含有するアルミン酸ナト
リウム水溶液からキレート樹脂を用いて、キレート樹脂
の劣化を著しく押えてガリウムを回収できるという効果
が発揮される。

さらに本発明方法の実施に当り必要ならば上記のように
してガリウムが溶離されたキレート樹脂には、通常、溶
離剤が付着しているので、これらを水洗により除去した
後、ガリウムを含有するアルミン酸ナトリウム水溶液と
接触させ、ガリウムを吸着するためのキレート樹脂とし
て再使用するのがより好ましい。一般に洗浄液ｐＨが２
〜７になるまで洗浄すればよい。水洗に用いられる水の
量は特に制限されるものではないが、一般にキレート樹
脂の容量部の約１〜２０倍を用いれば充分である。

さらに必要ならば本発明方法の実施に当り、カリウムを
溶離し、さらに水洗を行なったキレート樹脂にも若干の
酸が付着していたり、又はキレート樹脂の官能基と酸が
反応しており、これが次回のガリウム含有アルミン酸ナ
トリウム水溶液との接触により、ガリウム含有液中のア
ルカリ等と反応し局部的発砿しキレート樹脂中のガリウ
ム吸着官能基の劣化の原因となるのでガリウム含有アル
ミン酸ナトリウム水溶液との接触前に該カリウム含有液
よ、り低い濃度のアルカリと接触させることが好ましい
。こうすることにより上記のような官能基の劣化を防止
するのに極めて有効である。

このようなアルカリとしては一般に、４規定以下のアル
ミン酸ナトリウム水溶液、苛性ソーダ水溶液が好ましく
用いられる。接触温度は特に制限されるものではなく、
一般に０〜５０℃で実施すればよい。

以上詳細した本発明方法によればガリウム含有アルミン
酸ナトリウム水溶液からキレート樹脂によりガリウムを
回収する方法において、キレート樹脂の劣化を顕著に改
善することができ、その経済的効果は極めて大なるもの
である。

以下に実施例により本発明方法を更に詳細に説明するが
、本発明方法はこれにより限定されるものではない。

実施例１ アクリロニトリルとジビニルベンゼン共重合体にヒドロ
キシアミンを反応させて得たビニルアＥドキシムージビ
ニルベンゼン共重合体樹脂０．７５１を内径ＩＱｃｉの
カラムに仕込み０．３規定の力性ソーダ液７．５１を３
０分で流した後、塔底より上回流で３０℃のＯａｌ　９
６ｍ９／ｌ、Ｎａ２０＝ｌ　８７９／ｌ　、　Ａ４４２
９／ｌ　　を含むバイヤー法によるアルミナ製造工程か
らのアルミン酸ナトリウム水溶液を７５ｄ／分の流速で
６時ｑ４０分通液した。

流出液中のガリウムの濃度は１７η／ｌであった。ガリ
ウムを吸着させたキレート樹脂層をト向流でバイヤー液
を含有する２規定の洗浄液を１２５ｍ１／分の流速で１
２分通液した後、さらに水を１２５−の流速で２４分で
通液することにより洗浄した。流出液中のｐＨは１２で
あった。

かかる水で洗浄を行なった後、カラム塔底よす０．２規
定の希硫酸を２５ｏｍｚ／分の流速で通液し、１０分後
置拌機を使用し５分間攪拌を行なった。流出液のｐＨが
２になったところで（約４０分後）０，２規定硫酸の通
液を止め、塔頂より０℃の２，７２０ｍ７＃　　のガリ
ウムを含有する１規定硫酸を１２５ｒｎｔ７分の流速で
２４分で流した。その結果８，６００〜／ノのガリウム
を含有する硫酸水溶液が得られた。この結果から吸着ガ
リウムの溶離率は９７％であり、バイヤー液の損失及び
カリウムの損失は１９６以下であっｔこ。

かかる溶離を行なった後のキレート樹脂をＦ向流で水を
１２５ｍ／／分の流速で１８分で流し洗浄した。

かかる水洗を行なった後０．８規定の力性ソータ液を塔
底より２５０　ｍｌ、／分　で流出液のｐＨが１０にな
ったところで通液を止め、このようにして再生されたキ
レート樹脂を再度ガリウム含有アルミン酸ナトリウム水
溶液と接触させる上記プロセスを繰返しガリウムのり収
を行った。

その結果、１０回目の流出液中のガリウム濃度は２１η
／ｌ、また２０回目の流出液中のガリウム濃度は２３■
／ｌであった。

比較例１ 実施例１の方法において、カリウムを吸着させたキレー
ト樹脂の洗浄を実施しない以外は全く同様に処理した。

その結果、繰返し回数が１０回目で、バイヤー液流出液
中のガリウム濃度は１０２η／ｌであった。

実施例２ 実施例１で用いｔコと同じキレート樹脂０．７５１を内
径１０（：Ｉｎのカラムに仕込み０．８規定の力性ソー
ダ液７．５１を３０分で流した後、塔底ヨリ上面流で３
０℃のＧａ　２００　ｍ９／１゜ＮａｚＯ＝１８９５’
／Ｉ！、　ＡＪ４２　Ｙ／ｌを含むバイヤー法によるア
ルミナ製造工程からのアルミン酸ナトリウム水溶液７５
ｍ１１分の流速で６時間４０分通液した。流出液中のカ
リウムの濃度は１９〜／ｌ　　であった。カリウムを吸
着させたキレート樹脂層を下向流でバイヤー液を含有す
る２規定の洗浄液を１２５ｍＺ／分の流速で１２分通液
した後、さらに水を１２５，１７１の流速で２４分で通
液することにより洗浄した。流出液のｐＨは１２であっ
た。

かかる水で洗浄を行なった後、カラム塔底より０．２規
定の希硫酸を２５０　ｍＺ／分　の流速で通液し、１０
分装置拌機を使用し５分間攪拌を行なった。流出液のｐ
Ｈが２になったところで（約４０分後）０．２規定硫酸
の通液を止め、塔頂より０℃の２，７９０η／ｌのガリ
ウムを含有する１規定硫酸を１２５ｍＺ／分　で２４分
で流した。その結果、Ｂ、７５０ｍ９／ＶＩ１７）ガリ
ウムを含有する硫酸水溶液が得られた。

この結果から吸着ガリウムの溶離率は９５％であった。

かかる溶離を行った後のキレート樹脂を下向流で水を１
２３ｒｄ／分の流速で１８分流し洗浄した。

このようにして再生されたキレート樹脂を再度ガリウム
含有アルミン酸ナトリウム水溶液と接触させろ上記プロ
セスを繰返しガリウムの回収を行った。

その結果、１０回目の流出液中のガリウム濃度は２’７
ｍＬｊ／１１ま？コ２０回目の流出膜中のカリウムの濃
度は３０７ｎ９／ｌ！　　であった。

実施例３ アクリロニトリルとポリエチレングリコールジメタアク
リレート共重合体をジエチレントリアミンを反応させて
得たアミノ化樹脂に、５−ブロム−８−オキシキノリン
を反応させて得た８−オキシキノリンを側鎖に有するキ
レート樹脂０．７５／を内径１０ｔｒｎのカラムに仕込
みｌ規定の力性ソーダ液７．５　／を３０分で流した後
、塔底より上面流で３０ｃの（ｊａ２０１　”ｆ／／ｌ
　、ＮａｚＯ＝　１４０　”！／ｌ、Ａ７４８Ｐ／Ｊを
含むバイヤー法によるアルミナ製造工程からのアルミン
酸ナトリウム水溶液７５＋ｔ＋！、／分の流速で６時間
４０分通液した。流出液中のガリウムの濃度は４４ｍ？
／ｌ　　であった。ガリウ′ムを吸着させたキレート樹
脂層を下向流でバイヤー液を含有する２規定の洗浄液を
１２５ｒｎｌ／分の流速で１２分通液した後、さらに水
を１２５ｍ／／分の流速で２４分で通液することにより
洗浄した。流出液のｐｌ（−は１２であった。

かかる水で洗浄を行なった後、カラム塔底よす０．２規
定の希硫酸を２５０　ｍｌ１分の流速で通液し、流出液
のｐＨが４になったところで（約３０分後）０．２規定
硫酸の通液を止め、塔頂より１５℃の２，９８０■／ｌ
のガリウムを含有する１規定硫酸を１２５　ｒｉｉ分で
２４分で流しｔこ。その結果３，７５０〜／ｌ　　のガ
リウムを含有する硫酸水溶液が得られた。この結果から
吸着ガリウムのＭｌｆｆ率ノより６％であった。

かかる溶離を行なった後のキレート樹脂を下向流で水Ｌ
２５ｍｌ１分の流速で１８分で流し洗浄した。

かかる水洗を行なった後０，３規定の力性ソーク液を塔
底より２５０ｍ／／分で流出液のｐＨがｌＯになったと
ころで通液を止め、このようにして再生されたキレート
樹脂を再度ガリウム含有アルミン酸ナトリウム水溶液と
接触させる上記プロセスを繰返しガリウムの回収を行っ
ｔこ。

その結果、１０回目の流出液中のガリウム濃度は４７”
’５’＃、　　また２０回目の流出液中のガリウム濃度
は５１１１９＃　　であった。

比較例２ 実施例３の方法において、ガリウムを吸着させたキレー
ト樹脂の洗浄を実施しない以外は全く同様に処理した。

その結果、繰返し回数が１０回目で、バイヤー液流出液
中のガリウム濃度は８４η／ｌであった。

実施例４ ８−ヒドロキシキノリンとホルマリンの縮重合体である
キレート樹脂０．７５　ｊを内径ｌＯ傭のカラムに仕込
み０．３規定の力性ソータ液７、５　ｌ！を３０分で流
した後、塔頂より下向流で３０℃の（Ｊａ　１９　ｌ”
９／ｌ、　ＮａｚＯ＝１８５ν／ｌ　、ｉ　４１９／ｌ
　　を含むバイヤー法によるアルミナ製造工程からのア
ルミン酸ナトリウム水溶液を７５ｒｎｌＺ分の流速で６
時間４０分通液した。流出液中のガリウムの般度は５３
ｍｙ／ｉ　　であ・）た。ガリウムを吸着させたキレー
ト樹脂層を下問流で水を１２５．ｎｌ／分の流速で３０
分で通液することにより洗浄した。

流出液のｐＨは１２であった。

かかる水で洗浄を行なった後、カラム塔頂より０．３規
定の希硫酸を２５０ｉ／分の流速で通液し、流出液のＩ
）Ｌ（が２１こなつｔこところで（約３０分後）０．３
規定硫酸の通液をＪ上め、塔頂より１５℃の’ｉ３、−
’１００■／Ｅのカリウムを含有する２規定硫酸を１２
５　ｍｌ／分で１６分で流した。その結果４　、　ｌ　
ＯＯｍ！ｉＩ／ｌのカリウムを含有する硫酸水溶液が得
られｔコ。

この結果から吸着ガリウムの浴離率番より３％であった
。

かかる溶離を行なつｔこ後のキレート樹月賞を下向流で
水Ｌ２．５ｒｎｌ／分の流速で１８分でＩＥし洗浄した
。

かかる水洗を行なった後１規定の力ｔｅ−ノーダ液を塔
底か□ら２５０ｉ／分で＋５ｔＥ出故のｐＨが１０にな
つｊこところで通液を止め、このようにして再生され１
こキレート向月旨を再度力゛リウム含有アルミン酸ナト
リウム水溶液と接触させろ上記プロセスを繰返しカリウ
ムの回収を行なっＩこ。

その結果、１０回目の流出液中の力１ノウムの濃度は５
７１ｎ？／ｌ　、　　また２０回目の流出液中のガリウ
ムの濃度は５９”Ｑ／ｌ　　であった。

比較例３ 実施例４の方法において、ガリウムを吸着させたキレー
ト樹脂の洗浄を実施しない以外は全く同様に処理した。

その結果、繰返し回数が１０回目で、ノ〈イヤー液流出
液中のガリウム濃度は１０７〜／ｌであった。

手′続補正書（方式） 昭和５８年　４月７２　日 特許庁長官殿 ■　事件の表示 昭和５８年　特許軸筒　　４８７０１　　刊２　発明の
名称 キレート樹脂を用いるガリウムの回収方法３　補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）住友化学工業株式会社 代表者　土　方　　　武 ４代理人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 ５６　　補ｉＥ命令の日付 昭和　　年　　月　　日（自発）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ガリウムを含有するアルミン酸ナトリウム水
   溶液をガリウム吸着能を有するキレート樹脂と接触させ
   ガリウムを該キレート樹脂に吸着せしめ、該ガリウム吸
   着キレート樹脂を水又は希”酸水溶液で洗浄し、次いで
   洗浄したガリウム吸着キレート樹脂から溶離剤によりガ
   □リウムを溶離させることを特徴とするキレート樹脂を
   用いるガリウムの回収方法。
2. （２）　　ガリウムを含有するアルミン酸ナトリウム水
   溶液をガリウム吸着能を有するキレート樹脂と接触させ
   る温度が８０℃より低温であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載のキレート樹脂を用いるガリウムの
   回収方法。
3. （３）　　ガリウム吸着キレート樹脂の水又は希酸水溶
   液による洗浄が、洗浄液のＰＲが２〜１３となるように
   実施されることを特徴とする特許請求の範囲第１又は２
   項記載のキレート樹脂を用いるガリウムの回収方法。
4. （４）　　ガリウム吸着キレート樹脂から溶離剤により
   ガリウムを溶離させる温度が２０℃以下であることを特
   徴とする特許請求の範囲喫１．２又は８項記載のキレー
   ト樹脂を用いるガリウムの回収方法。
5. （５）用いられる溶離剤の濃度が０１〜５規定であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１．２．３又は４項記
   載のキレート樹脂を用いるガリウムの回収方法。
6. （６）　　ガリウムを溶離させたキレート樹脂を水洗し
   再使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   のキレート樹脂を用いるガリウムの回収方法。
7. （７）ガリウムを溶離させたキレート樹脂を水洗し、次
   いで希アルカリ水溶液と接触させた後再使用することを
   特徴とする特許請求の範囲第１又は６項記載のキレニド
   樹脂を用いるガリウムの回収方法。
8. （８）溶離したガリウムを含有する溶離液を溶離剤の一
   部又は全部として用いることを特徴とする特許請求の範
   囲第１．２．３．４．５．６又は７項記載のキレート樹
   脂を用いるガリウムの回収方法。