JPS59174854A - 熱ローラ定着用静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静′亀印刷法、静電記録法など
において形成される静電荷像を現像するだめのトナーに
関するものである。

静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を静電引力
によシ吸引せしめて静電荷像支持体の表面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化する工程である。

このような現像工程を遂行する具体的な方法としては、
絶縁性有５機液体中に顔料又は染料を微細に分散させた
液体現像剤を用いる湿式現像法と、天然又は合成の樹脂
よシ成るバインダー中にカーボンブラック等の層色剤を
分散含有せしめたトナーより敗る粉体現像剤を用いる、
カスケード法、毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッ
ション法、パウダークラウド法などの乾式現像法とがあ
る。

現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが、通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定溜される。このようにトナーは単に現
諌工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおいて
（マ、その性能として、良好な現像性のみでなく、良好
な転写性及び定着性を有することが要求される。このう
ち、定着性に関する諸条件は最も厳しいものであシ、従
来からこのトナーの定着性の改良Ｋ　＋ＡＩする研究及
びその成果が多数の文献に発表されている。

現像工程において形成されたトナー像又はこれが転写さ
れた画家の定着は、一般に加熱定着方式によるのが有利
であり、この加熱定着方式にＱ′！、、オーブン定着等
の非接触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定
着方式とがある。接触加熱定着方式は、熱効率が高い点
で優れてお）、特に高速定着が可能であって高速複写機
の定着に好適である。また、比較的低温の熱源を用いる
こと力ｔできるため、この方式においては消費電カカー
少なくてよく、複写機の小型化及びエネルギーの節約を
図ることができる。更に、定着器内に紙が滞溜した場合
にも発火の危険がなく、この点においても好ましい。

接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、この方式に赴いては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは、定着時に像を構成す
るトナーの一部が熱ローラの表面にｉ移し、これが次に
送られて来る・転写紙等に再転移して画１家を汚すとい
う現象である。このオフセット現象を防止するために、
従来種々の機業がなされ、−一部実用化されている。そ
の一つは、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型油
を塗亜しながら定着を行なうものでめシ、他はトナーそ
れ自体にオフセット防止性能を有せしめるものである。

後者の手段は、シリコンオイル塗布磯構弄が不要である
ために定ｉ器の、構造が簡単となり、シリコンオイルの
補給等のメンテナンスも不要である等の点で優れている
。

而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであり、従ってオフセット現象が発生する
最低温度ｃ以下「オフセット発生温度」という。）が高
いもの程、非オフセット性が良好なトナーということが
できるが、トナーが定着さｎるためにはその軟化点以上
の温度に加熱されることが必要であシ、このだめ実除の
熱ローラ定着器に訃いては、熱ローラの温度は、トナー
の軟化点以上でオフセット発生温度よυ低い範囲の定着
可能温度域内の・特定の温度に設定される。

トナーのオフセット発生温度を高くするためには、トナ
ーのバインダー４８　ＡＭとして分子着の制い重合体を
用いればよい。しかしバインダー樹脂を分子遺の高いも
のとすることによって十分な非オフセット性をトナーに
得ようとすると、当該樹脂は軟化点の高いものとなるた
めにトナーの定着に必要な最低温度Ｃ以下「最低定着温
Ｋ」という。）が高くなってしまい、接触加熱定着方式
の利点が失われるようになる。この最低定着温度は当然
のことながら低いことが望ましく、また最近おいて要望
が高くなってきている１枚の転写紙の両面に可視像を形
成することを達成するためには、現像に供するトナーが
低い温度で定着し得るものであることが必要となる。

以上のような背景から、トナー粒子体中にポリプロピレ
ンワックス若しくはポリエチレンワックス等の離型剤よ
構成る低軟化点ワックスを含有せしめることによシ、最
低定着温Ｋを低下せしめる手段が開発された。しかしな
がら、この手段においては、粉末状のトナーの流動性が
低下するため、現像性及び転写性が低下して良好な可視
画像が形成されず、また凝果性を帯びる傾向がある。し
かもワックスの添加による効果を得るためには、当該ワ
ックスの含有割合を相当に太きくしなければならず、そ
の結果、現像スリーブ或いは静電荷像支持体にワックス
成分が付着して皮膜を形成するようになシ、その機能を
阻害する欠点がある。

トナーの流動性を改善するためには、疎水性シリカ微粉
末よ構成る流動性向上剤をトナー粉末に添加する方法が
有効であるが、低軟化点ワックスを含有せしめたトナー
において十分な流動性を得るためには疎水性シリカ微粉
末を矛盾に添刀目することが必要であり、その結果、硬
度の高い・疎水性シリカ微粉末によシ静慰荷像叉持体の
表面が損爲さｎるようになシ、当法支持体が光尋戒性感
光体であるときには重大な問題となる上、静成荷像支持
体の表面クリーニングがゴムブレードによって行なわ几
る場合に（・ま当該ブ／−ドの摩４毛が倣しくなり、更
に現像に供されたけれどもトナー１象の形成に関与しな
かったトナーを現像器へ戻して再使用するリサイクルシ
ステムを有する画像形成装置においては、トナー粒子の
表血部に疎水性シリヵの微粒子が埋め込まれるようにな
ってトナーの流動性が低下するようになシ、形成される
可視画像が画質の低いものとなる。

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定着
温度が低く、しかも流動性及び非凝集性が旨く、常に安
定して良好な可視画諌を形成することのできる静電荷像
現像用トナーを提供するにある。

以上の目的は、全単量体に対して０．００５重ｉｔ％以
上の架橋剤単量体を含有するビニル系単量体による重合
体よシ成るバインダー樹脂と、芳香族ビニル七ツマ−に
よジブロック共重合若しくはグラフト共重合せしめたポ
リオレフィンよシ成るワックスとを含有することを特徴
とする静電荷像現像用トナーによって達成される。

以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、ビニル系単量体に架橋剤単量体をそ
の全体に対する含有割合がｏ、ｏｏｓ重量％以上、好ま
しくは０．１〜５重量％となる割合で含有せしめて重合
組成物を得、これを１合せしめて得られる架橋重合体を
バインダー情脂として用い、その粒子中に、着色剤及び
＜Ｒ心制御剤七の他の必要なトナー成分と共に、芳香族
ビニルモノマーとポリオレフィンとをブロック共重合せ
しめて得られる重合体またはポリオレフィンを鎖の幹と
しこれに芳香族ビニルモノマーをグラフト共重合せしめ
て祷られる重合体、即ちいわば芳香族ビニルモノマーに
よシ変性したポリオレフィン（以下「変性ポリオレフィ
ン」という。）より成るワックスを含有せしめて静電荷
像現像用トナーとする。

ここに前記ワックスのき有利合は１〜２０　’ｆｉ　ｉ
ｉ％の範囲内とされ、好ましくは１〜１０重破裂の範囲
内である。この割合が１重着係未満では、当該ワックス
の離型剤としての効果が発揮されず従ってトナーの非オ
フセット性が改善されず、一方２０重量饅を越えると、
トナーの流動性が低下するようになり、このため現像性
及び転写性が低下して良好な可視画像が形成されず、ま
た現像スリーブ或いは静電荷像支技体に当、戻ワックス
が付着して皮膜全形成し、その・機能を阻督するように
なる。

本発明トナーは、以上のように、架橋剤単量体によって
架橋さ几だビニル系重合体をバインダー樹脂として用い
ているためその分子量が高いものとなっており、これに
よシオフセット発生温度が高くなって優れた非オフセッ
ト性が得られると共に、既述のように変性ポリオレフィ
ンより成るワックスを含有するものであるため、後述す
る実施例の説明からも明かなように、オフセット発生温
度が高い上、最低定着温度が低くて熱ローラ定着器によ
る高速定着に好適である。またワックスの添加による流
動性の低下の程度が僅かであって必要な流動性を得るた
めに疎水性シリカ微粉末などの流動性同上剤の添加が不
要となシ或いは添加が必要とされる場合であってもその
添加量が僅少量で十分であり、従って疎水性シリカ微粉
末を多情に添加することによる弊害を回避することがで
きる。帳に非凝集性が高くて優れた保存性を肩する。

従って本発明トナーによれば、高い流動性及び非（９を
集性を有することによシ良好な現像を達成することがで
きると共に、低温で高速に定着することができ、この結
果、画鐵濃度が６石＜て憂れた可視画像を常に安定して
形成することができる。加えて、本発明トナーは最低定
着温度が低いものであるので定着時にトナー像支持体で
ある紙を高温に曝すことが回避され、このためシワの発
生が抑制されるので当該支持体の両面にトナーによるＯ
ｆ視両画像形成することが実用上十分に可能となる○本
発明トナーが以上の如き優れた特性を有するｊ、■山は
厳密には解明されていないが、バインダー樹脂との関連
において、ポリオレフィンより成るワックスが含有され
ているためにオフセット発生温度が旨い寸ま最低定着温
度が低下すること、当該ポリオレフィンは変性ポリオレ
フィンであってバインダーに対して親和性を有する変性
成分を分子構造中に有し、従ってそれ自体のバインダー
樹脂に対する相溶性が＋’ｉ７ｉ　＜、しかも未変性の
ポリオレフィンワックスに比して変性成分により粘着性
が小さくて流動性が大き込こと、などが理由の一部であ
ると考えられる。

本発明においてバインダー樹脂として用いる重合体を得
るだめのビニル系単量体としては、例えばスチレン、０
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン％　
２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルス
チレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルス
チレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン
、ｐ−クロルスチレン、３１４−ジクロルスチレン等の
スチレン単量体を好ましいものとして挙げることができ
る。このほか、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン
、インブチレン寺のエチレン不飽和モノオレフィン類；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニル
等の７１０ゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ベンゾ”　酸ヒール、酪酸ビニル等のビニルエ
ステル頌；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル威ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルエキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル准フェニル、α−クロルアクリル識メチル
、メタアクリル酸メチル・メタアクリル酸エチル、メタ
アクリルＬ俊プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メ
タアクリル１扱イソブチル、メタアクリルｒ俊ｎ−オク
チル、メタアクリルばドデシル、メタアクリル酸ラウリ
ル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル
Ｐ浚ステアリル、メタアクリルｆ−＆フェニル、メタア
クリル；変ジメチルアミンエチル、メタアクリル酸ジエ
チルアミンエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステル類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、アクリルアミド寺のアクリル酸モしくはメタアクリ
ル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ヒニルイソフｆ　／Ｌ／エーテル等のビニルエー
テル頑；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、
メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン」；Ｎ−
ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物；ビニルナフタレン類、その他を挙げることができる
。これらの単量体は単独で或いは複数のものを組合せて
用いることができ、又重合して共重合体を与える組合せ
とすることもできる。

以上の如き単量体と共に用いられる架橋剤単量体は、主
に重合性の二重顔合を２個以上含有する化合物でアシ、
例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びそれ
らの誘導体のような芳香族ジビニル化合物、例えばジエ
チレングリコールアクリレート、ジエチレングリコール
メタア久り・レート、トリエチレングリコールメタアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
アリルメタアクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタ
アクリＶ−）、テトラエチレングリコールジメタアクリ
レ−）、１．３−ブタンジオールジメタアクリレート、
エチレングリコールジメタアクリ・レート、テトラメチ
ロールメタンテトラアクリレート等のジエ〜チレン性カ
ルボン酸エステル、Ｎ、Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニ
ルエーテル、シヒニルスルフイド、ジビニルスルホン省
、のすべてのジビニル化合物、及び３個以上のビニル基
を有する化合物を単独で又は混合して用いることができ
る。これら架橋剤重量体の全単量体に対する割合は０．
００５重量−以上で通常は２０重４％以下、好ましくは
０．１〜５重ｔ％の範囲内である。この割合が０．００
５重！、　１未満では得られる重合体の分子寸が高くな
らず、トナーはオフセット発生温度の低いものとなる。

この割合が大きくなると最低定Ｍ温度が上昇するように
なるが２０重量％が限界ということではなく、例えば連
鎖移動剤等を用い几ば上記の割合を２０重量％よシ大き
くすることも可能である０ 本発明トナーに含有されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分は、単一のオレ
フィンモノマーよシ得られるホモポリマー型或いはオレ
フィンモノマーをこれと共重合可能な他の七ツマ−と共
重合させて得らｎるコポリマー型の何れの型のものであ
ってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、及
び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに
例えば３−メチル−１−ブテン、３−メチル−２−ペン
テン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のそ
れらにアルキル基よ）成る分岐鎖を有するもの、その他
のすべてのオレフィンモノマーが含まれる。

また、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例エハヒニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例エバビニ
ルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル類
、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、塩化ビニ、ル、塩化ビニリデン、テトラクロ
ロエチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート
、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、
ｎ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレ
ート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート
、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアクリ
ル酸エステル頑若しくはメタアクリルばエステル類、例
えばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタアク
リル酸、マンイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機
酸類、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々のものを
挙げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合に分いては、上記のμＤｕオレフィンモノマ
ー〇少なくとも２　ａ以上を共重合させて得られるオレ
フィンコポリマー型のもの、例えばエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペ
ンテン共重合体、グロピレンーブテン共重合体、グロビ
レンーペンテン共重合体、エチレン−３−メチル−１−
ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体などのコポリマー似の、もの、又は上記の如きオレフ
ィンモノマーの少なくとも１種と上記の如きオレフィン
モノマー以外のモノマーの少なくトも１種とを共重合さ
せて得られるオレフィンコポリマー型のもの、９ｏえば
エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、プロピレン−ビニルアセテート共重合
体、プロピレン−ビニルエチルエーテル共重合体、プロ
ピレン−エチルアクリｖ−）共重合体、プロピレン−メ
タアクリル酸共重合体、ブテン−ビニルメチルエーテル
共重合体、ブテン−メチルメタアクリレート共重合体、
ペンテン−ビニルアセテート共重合体、ヘキセン−ビニ
ルフチレート共重合体、エチレン−プロピレン−ビニル
アセテート共重合体、エチレンービニルアセテートーヒ
ニルメチルエーテル共重合体などのコポリマー型のもの
とすることができる。

オレフィンモノマー以外の七ノマーヲ用いてコポリマー
型のものとする場合に２いては、当該ポリオンフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレフィン部分の割合
が例えば５０モル襲以上であるようなコポリマー型とす
ることが好ましい。

オレフィン部分の割合が小さくなると、トナーの定着性
向上の効果が十分に発揮されなくなるからである。

前記変性ポリオレフィンは、上述の如きポリオレフィン
成分と変性取分とより成り、変性取分はポリオレフィン
成分に対してブロック比重たはグラフト化される。

この変性成分としては芳香族ビニルモノマーが用いらＦ
Ｌ、その具体例としては、例えば１−フェニルプロペン
、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン
、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチ
ルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ　−ｎ
−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ　
　ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−
ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フ
ェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロ
ルスチレン等を挙げることができる。

以上の如き芳香族とニルモノマーと、既述のポリオンフ
ィンとを用い、通常の方法及び条件に従ってブロック共
重合またはグラフト共重合を行なうことによって、変性
ポリオレフィンよシ成るワックスを得ることができる。

ここに変性ポリオレフィンにおける変性成分の割合は０
．１〜１５重量％、特に１〜１０重量％の範囲内が好ま
しい。この割合が過小であればトナーの流動性の低下が
甚だしいものとなシ、過大であればトナーの最低定着温
度が高くなる。

また斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望ましく、例えばＪ　ｌ５Ｋ
２５３１−１９６０に規定すれる環球法により測定した
ときの軟化点が８０〜１８０Ｃ１好ましくは９０〜１６
０Ｃであることが望ましい。

本発明トナーは、上述の変性ポリオレフィンよシ成るワ
ックスを着色剤並びに磁性体、特性改良剤、その他の必
要とされる添加剤と共に、既述のバインダー１封脂中に
分散含有せしめて成る粉粒体であシ、その平均粒径は通
常５〜３０ミクロンの範囲である。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，、Ａ３０４１５Ｂ　）、７　＝　ＩＪ　ｙ　フ
／Ｉ／　−（Ｃ，１，’　４５０４０５　）、カルコオ
イルフルー（ｃ、Ｉ。

Ａ　ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエロー（
Ｃ１’　１．　Ａ１４０９０）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，Ａ７７１０３　）　、デーｘ−ポンオイルレ
ッ）”（Ｃ，１，Ａ２６１０５）、キ／　！Ｊ　７’（
−ＣＯ−（Ｃ，１，Ａ４７００５　）、メチレンブルー
クロライド（Ｃ，１，Ａ６５２０１５）、フタロシアニ
ンブルー（Ｃ，１，煮７４１６０）、マラカイトグリー
ンオフサＶ−）　（Ｃ，１，Ａ４２０００）、ランプブ
ラック（Ｃ，Ｉ。Ａ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ
，１，）Ｍ４５４３５）、これらの混合物、その他を挙
げることができる。これら着色剤は、十分な濃度の可視
像が形成されるに十分な副台で含有されることが必要で
あシ、通常バイングー樹脂１００重量部に対して１〜２
０重量部程度の２ｓｕ合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと鋼とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その池を挙げることができる。これらの磁性体
は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形でバインダ
ー中に均一に分散される。そしてその含有量ば、トナー
１００重量部当シ２０〜７０重量部、好捷しくは４０〜
７０重量部である。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセット防止
剤、流動性改善用滑剤その他がある。

本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等よシ成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とされるが、磁性体が含有
されるときはそのまま一成分現像剤として静電荷像の現
像に供される。

以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお「部」は重量
部を表わす。

以下の実施例において用いたバインダー１耐脂及びワッ
クスは、次のものである。

〔バインダー樹脂〕

１）バインダー樹脂Ａ１ スチレンと、アクリル駿ｎ−ブチルと、エチレングリコ
ールジメタアクリレートとを８５＝１５：０．５のＪｔ
ｔ割合で含有する重合性組成物を、２，２′−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）を開始剤として
通常の懸濁重合法によシ重合せしめて得られる、軟化点
が１３４Ｃの架橋共重合体 ２）バインダー樹脂Ａ２ スチレ゛ンと、アフリルミｎ−ブチルと、エチレングリ
コールジメタアクリレートとの重量割合乏８５：１５：
１　　とした重合性組成物をバインダー樹脂ｈ＋ｘの場
合と同様にして得らｎる、軟化点が１３８Ｃの架橋共重
合体 ３）バインダー樹脂Ａ３ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルと、エチレングリコ
ールジメタアクリレートと、α−メチルスチレンとの重
量割合全８５：１５：５ニアとした重合性組成物をバイ
ンダー樹脂Ａ１の場合と同様にして得られる、軟化点が
１３５Ｃの架橋共重合体 ４）バインダー樹脂Ｂ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルと、トリメチロール
プロパントリアクリレートトラ８５：１５：１　　の重
葉割合で含有する重合性組成物を、２，２′−アゾビス
−（２，４−ジメチルバレロニトリル）を開始剤として
通常の懸濁重合法によシ重合せしめて得られる、軟化点
が１３５Ｃの架橋重合体 ５）バインダー樹脂Ｃ（比較用） バインダー樹脂Ａ１の重合性組成物よジエチレングリコ
ールジメタアクリレートを除去したものを用い、他はバ
インダー樹脂Ａ１の場合と同様にして得られる、軟化点
が１１５０の非架橋共重合体 〔ワックス〕 ｌ）ワックスａ スチレンによジブロック共重合せしめたポリエチレンワ
ックス（スチレン成分官有割合４重量係、軟化点１１２
ｔｌ：’） ２）ワックスｂ １−フェニルプロペンによりブロック共重合せしめたポ
リエチレンワックス（１−フェニルプロペン含有劇合４
重嵐チ、軟化点１１０Ｃ）３）ワックスＣ スチレンによジブロック共重合せしめたポリエチレンワ
ックス（スチレン含ｐ　ＭＵ合８重故チ、軟化点１１６
Ｃ） ４）ワックスｄ ｌ−フェニルプロペンにょジグラフト共重合せしめたポ
リエチレンワックス（１−７工ニルグロペン含有劃合４
！ｆｉｎ、軟化点１１２ｃ）５）ワックスｅ（比較用） 未変性ボリプ目ピレンワックス「ビスコール６６０ＰＪ
（三洋化成社製） ６）ワックスｆ（比較用） 未変性ポリエチレンワックス［ハイワックス２２０ＰＪ
　（軟化点１１３Ｃ１三井石油化学社製）７）ワックス
ｇ（比較用） 酸化型ポリエチレンワックス「ハイワックス４２０２Ｅ
Ｊ　（軟化点１０８ｒ、三井石油化学社製） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、溶融、混線、冷却、粉砕及び分級の工程による通常の
方法によシ、平均粒径１０μの粒子よ９成るトナーを製
造した。

実施例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスａ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブランク「モー
ガルＬ」 （キャボット社Ｍ）　　　　　　　　　　　　１０部実
施例２ バインダー樹脂Ａ２　　　　　　１００部ワックスａ　
　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［モーガル
ＬＪ　　　　　　　１０部実施例３ バインダー樹脂Ａ３　　　　　　　１００部ワックスａ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［モー
ガルＬＪ　　　　　　　１０部実施例 バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　１００部ワックス
ｂ　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック［モ
ーガルＩ、Ｊ　　　　　　　１０部実施例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックス０
　　　　　　　　　　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　　　　　　　１０部
実施例６ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスｄ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モー
ガルし」　　　　　　１０部実施例 バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスａ
６部 （２７） カーボンブラック「モーガルＬｊ　　　　　　　１０部
実施例８ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　１００部ワックスａ　
　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モーガ
ルＬ」　　　　　　１０部実施例９ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　１００部ワックスｂ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モー
ガルＬｊ　　　　　　　４０部実施例１０ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　Ｚｏｏ部ワックスＣ
３部 カーボンブラック［モーガルＬｊ　　　　　　　１ｏｉ
実施例１１ バインダー樹脂Ｂ　　　　　　　　１００部ワックスａ
　　　　　　　　　　　　６部カーボンブラック「モー
ガルＬｊ　　　　　　　ｌｏｗ実施例１２ バインダー樹脂Ａ１　　　　　　４８部ワックスａ　　
　　　　　　　　　　３部特開昭５９−１７４８５４　
（８） 磁性体微粉釆ｒＢＬ−１００Ｊ （チタン工業社製）　　　　　　　５２部比較例１ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　　１００部ワックス
ｅ　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モー
ガルＬＪ　　　　　　　１０ａ３比咬例２ バインダー樹力旨Ａｌ　　　　　　　　１００部ワック
ス１　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モ
ーガルＬＪ　　　　　　　１０部比較例３ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部ワックスｇ
　　　　　　　　　　　　３部カーボンブラック「モー
ガルＬＪ　　　　　　　１０６比較例４ バインダー樹脂Ｃ１００部 ワックスａ　　　　　　　　　　　３部カーボンブラッ
ク「モーガルＬ」　　　　　　１０部比較例５ バインダー樹脂Ａｌ　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック「モーガルｌｊ　　　　　　　１０ｔｆｌＳ以上
の実施例１〜実施例ｎで得られたトナーをそれぞれ「ト
ナー１」〜「トナー１２」とし、比較例１〜比較例５で
得られたトナーをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較ト
ナー５」とし、これらのトナーの各々について流動性を
調べた。即ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さい
ことを利用して粉体圧縮度試験器「タップデンサー」（
セイシン企業社、製）によシ圧縮度を測定した。具体的
には直径２８ＩＩ＋！、容積ｌＯＯ！ｎｌの容器に上方
から】００メツシユの篩を通して試料を疎充填し、重量
を測定して静カサ密度Ａを求め、次に容器に同径の蓋を
した上タッピング装置によシ落下高さ５Ｉ！Ｊの条件で
６００回タップを行なったときの試料の容積を求め、先
に求めた重量をこの容積１置で除して固めカサ密度Ｐを
求め、次式により圧縮夏Ｃを算出した。

−Ａ Ｃ＝　−Ｘ　１００　（％） まだトナー１２以外の合計１６種のトナーの各々と、樹
脂被覆が施された鉄粉よ９成るキャリアとを混合してト
ナー濃度が２Ｍ量係でトナー帯電量が２０±１マイクロ
ク一ロン／ｇとなる現ｌ象剤を調整し、その各々により
、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ３０００Ｊ（小西六写真
工業社製）を用いて静電荷像の現像、転写紙へのトナー
像の転写及びトナー像の熱ローラ定着器による定着を行
ない、感光体ドラム表面へのトナーの一次付着量、転写
紙への転写率及び得られた複写画１象の画像濃度を測定
した。ここにトナーの一次句着雇ば、いわゆるペタ黒シ
位が８００Ｖの個所における単位面積当りのトナー伺着
量である。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
及びオフセット発生温度を求め、また保存性について評
価を行なった。最低定着温度については、表層がテフロ
ン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチレン）で形成
した熱ローラと、表層を、シリコｙ−ｆ　ムｒＫＥ−１
３０ＯＲ’ｌ’ＶＪ　（信越化学工業社製）で形成した
圧着ローラとより成る定着器によシ、６４１７ｍ２の転
写紙に転写せしめた試料トナーによるトナー像を線速度
１２０）＋１／秒で定着せしめる操作を、熱ローラの設
定温度を１０００よシ５Ｃづつ段階的に高くした各温度
において繰シ返し、形成された定着画像に対してキムワ
イプ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る
最低の設定温度をもって最低定着温度とした。

なおここに用いた定着器はシリコンオイル供給機構を有
さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器によシ定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇
させた状態で繰シ返し、オフセット発生温度を求めた。

また保存性については、各試料を温度５５Ｃ１相対湿度
４０％の条、件下に４８時間放置したときの凝巣の発生
の有無及びその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

またトナー１〜トナー１１の各々によシミ子写真複写１
幾「Ｕ　−Ｂｉｘ　３０００Ｊを用いて２００００回に
亘る連続複写テストを行なったところ、何れのトナーに
よる場合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像が形成さ
れた。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
優れた非オフセット性を有すると共に最低定着温度が非
常に低くて従来の未変性ポリオレフィンワックスなどを
含有するトナーに比して定着可能温度範囲が広く、その
上、流動性が高くて流動性向上剤が添加されなくても十
分に実用に供することができ、現像性及び転写性も優れ
ておシ、常に安定して良好な可視画像を形成することが
できる。

５４８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）全単蔚体に対して０．００５重量％以上の架橋剤単
   量体を含有するビニル系単産体による重合体よシ成るパ
   イン、ダー樹脂と、芳香族ヒニルモノ、マーによジブロ
   ック共重合若しくはグラフト共重合せしめたポリオレフ
   ィンより成るワックスとを含有することを％徴とする静
   電荷像現像用トナー。 ２）前記ワックスのき有刷合が１〜２０重麓チである特
   許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。