JPS59179794A - 低カラツトの光沢ある金銀合金被覆を析出する電解浴 - Google Patents
低カラツトの光沢ある金銀合金被覆を析出する電解浴Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
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- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低力ラントの光沢ある金銀合金被覆を析出す
る、ンアン化金アルカリ土類金0.5〜25 g/ l
、シアン化銀アルカリの形の銀0.25.9 / 6及
びシアン化アルカリ10〜200 fl/lの水溶液か
らなる電)イ浴に関する。
る、ンアン化金アルカリ土類金0.5〜25 g/ l
、シアン化銀アルカリの形の銀0.25.9 / 6及
びシアン化アルカリ10〜200 fl/lの水溶液か
らなる電)イ浴に関する。
金銀合金被覆の電着は、既に多年にわたって公知である
。この場合、0.1〜l A / dm2の電流密度で
合金層は、金29〜79係の含有量で析出させることが
できる。しかし、減少する金含治量及び増大する層厚に
より被覆層の脆性は大きくなる。更に、この被層は殆ん
ど光沢がない。
。この場合、0.1〜l A / dm2の電流密度で
合金層は、金29〜79係の含有量で析出させることが
できる。しかし、減少する金含治量及び増大する層厚に
より被覆層の脆性は大きくなる。更に、この被層は殆ん
ど光沢がない。
光沢ある被覆は、共析しない有機物質及び/又は異質金
属を電解質に添加することによって析出することができ
る。例えば、ニッケル、アンチモ/、チタン及びインジ
ウムの化合物は、光沢添加剤として金銀電解浴の際に公
知である。有機光沢形成剤として公知なのは、例えばト
リフェニルメタン染料(東ドイツ国特許第98698号
明細書)、ポリアルキレンイミンとアルキレンポリアミ
ンとからの縮合生成物(西ドイツ国特許第271350
7号明細書)である。スイス国特許第629260号明
細書には、光沢添加剤として水溶性インクラム化合物が
廟有化合物とポリエチレンアミンとの組合せ動力記載さ
れており、かつ西ドイツ国特許第1213196号明細
書には、セレン含有化合物とフミノアルコールで安定化
されたチタン酸ニスプルとの組合せ物が記載されている
。しかし、これら全ての公知の光沢添加剤は、満足な光
べろの脆性を減少させることができない。
属を電解質に添加することによって析出することができ
る。例えば、ニッケル、アンチモ/、チタン及びインジ
ウムの化合物は、光沢添加剤として金銀電解浴の際に公
知である。有機光沢形成剤として公知なのは、例えばト
リフェニルメタン染料(東ドイツ国特許第98698号
明細書)、ポリアルキレンイミンとアルキレンポリアミ
ンとからの縮合生成物(西ドイツ国特許第271350
7号明細書)である。スイス国特許第629260号明
細書には、光沢添加剤として水溶性インクラム化合物が
廟有化合物とポリエチレンアミンとの組合せ動力記載さ
れており、かつ西ドイツ国特許第1213196号明細
書には、セレン含有化合物とフミノアルコールで安定化
されたチタン酸ニスプルとの組合せ物が記載されている
。しかし、これら全ての公知の光沢添加剤は、満足な光
べろの脆性を減少させることができない。
公知の金銀合金浴の場合、被覆中の金含有量は浴中のA
u /’ Ag−比及び析出の際(C選択される作業・
Sラメータ、殊に電流密度及び浴温度によって十分に左
右される。この依存性は、不変のカラソト数を有する低
カラノドの金銀合金を析出するための実際の重作業にn
f l−で不利である。
u /’ Ag−比及び析出の際(C選択される作業・
Sラメータ、殊に電流密度及び浴温度によって十分に左
右される。この依存性は、不変のカラソト数を有する低
カラノドの金銀合金を析出するための実際の重作業にn
f l−で不利である。
従って、本発明の目的は、低カラ、ノドの光沢ある金銀
合金析出を析出するために、不変の低カラノドの層を作
業・Pラメ−ター、例えば電流密度及び浴温度、ならび
に浴中の今岐比率とは全く無関係に25μな越える層厚
で光沢をもってできるたけ延性で析出させることができ
る、7アン化金アルカリ土類金05〜25.1yE、/
アン化銀アルカリの形の銀0.25〜15.!//l及
びシアン化−アルカリ10〜20(J)l//1の水溶
液からなる電解浴を得ることであった。
合金析出を析出するために、不変の低カラノドの層を作
業・Pラメ−ター、例えば電流密度及び浴温度、ならび
に浴中の今岐比率とは全く無関係に25μな越える層厚
で光沢をもってできるたけ延性で析出させることができ
る、7アン化金アルカリ土類金05〜25.1yE、/
アン化銀アルカリの形の銀0.25〜15.!//l及
びシアン化−アルカリ10〜20(J)l//1の水溶
液からなる電解浴を得ることであった。
この目的は、本発明によれば、浴が付加的に本発明によ
れば、浴が付加的にテルル0.005〜5g/βを水溶
性テルル什合物の形で含イJすることによって達成され
た。特に、電解質は、テ/l/ルQ、OO]−〜1 g
/14を水溶性テルル化合物の形で含有し、この場合と
のテルルは、酸化段階If、■又は■で存在することが
できる。このようなテルル含有浴添加剤の例は、二酸化
テルル(Te02)、三酸化テルル(TeO3)、亜テ
ルル酸及びその誘導体、例えば亜テルル酸塩及び高縮合
分子錯体、テルル酸及びその誘導体、テルルハロゲン化
合物ならびにテルル化物である。亜テルル酸塩及び/又
はテルル酸塩が浴中に存在することは、最高に有効であ
ることが証明された。既に、水溶性テルル化合物の僅少
量が浴中に存在する場合には、光沢ある低カラノドの金
銀合金被覆が他の有機又は無機化合物を光沢形成のため
に添加する必要なしに得られる。この被覆は、検出可能
なテルルを全く含有しない。
れば、浴が付加的にテルル0.005〜5g/βを水溶
性テルル什合物の形で含イJすることによって達成され
た。特に、電解質は、テ/l/ルQ、OO]−〜1 g
/14を水溶性テルル化合物の形で含有し、この場合と
のテルルは、酸化段階If、■又は■で存在することが
できる。このようなテルル含有浴添加剤の例は、二酸化
テルル(Te02)、三酸化テルル(TeO3)、亜テ
ルル酸及びその誘導体、例えば亜テルル酸塩及び高縮合
分子錯体、テルル酸及びその誘導体、テルルハロゲン化
合物ならびにテルル化物である。亜テルル酸塩及び/又
はテルル酸塩が浴中に存在することは、最高に有効であ
ることが証明された。既に、水溶性テルル化合物の僅少
量が浴中に存在する場合には、光沢ある低カラノドの金
銀合金被覆が他の有機又は無機化合物を光沢形成のため
に添加する必要なしに得られる。この被覆は、検出可能
なテルルを全く含有しない。
本発明による浴から、光沢が優れているたけでなく、比
較的に少ない曇り易さ及び延性も優れている、借越して
光沢ある輝く金銀合金被覆が得られる。
較的に少ない曇り易さ及び延性も優れている、借越して
光沢ある輝く金銀合金被覆が得られる。
更に、テルル添加剤によって低カラツトのAu/Ag−
合金層中での合金組成の公知の明らかな依存性は、浴の
作業パラメーター、例えば電流密度、浴温度及び金属含
有岱によって著しく弱められる。このような浴により本
質的に広範な作業範囲内で均一な合金組成が得られる。
合金層中での合金組成の公知の明らかな依存性は、浴の
作業パラメーター、例えば電流密度、浴温度及び金属含
有岱によって著しく弱められる。このような浴により本
質的に広範な作業範囲内で均一な合金組成が得られる。
この効果は、なかんずく浴の実際の使用に力」(〜て特
に有利である。
に有利である。
例えば、)カラソトに対して正確に12カラツトの光沢
ある金銀合金析出は、06〜1.2A/dm2の電流密
度範囲内で達成される。更に、確定した浴作業値とは別
の作業・ξラメーター、例えば温度、pH1iII]、
金含有量、銀含有量及びKCN含有量のほぼ実際にある
ずれも析出した合金の組成及び品質を殆んど変化させな
い。例えは、低カラツトの金銀合金を析出させる場合に
は、約0.9 A / dm の電流密度、4−0°
Cの浴温度及び115のpH価で、析出した]、2カラ
ノドの合金の組成を±lカラノドを越えて変動さぜるこ
となしに溶温度は、はぼ±5°C変化することができる
か又はpH価は、10.5〜125の間を変化すること
ができる。
ある金銀合金析出は、06〜1.2A/dm2の電流密
度範囲内で達成される。更に、確定した浴作業値とは別
の作業・ξラメーター、例えば温度、pH1iII]、
金含有量、銀含有量及びKCN含有量のほぼ実際にある
ずれも析出した合金の組成及び品質を殆んど変化させな
い。例えは、低カラツトの金銀合金を析出させる場合に
は、約0.9 A / dm の電流密度、4−0°
Cの浴温度及び115のpH価で、析出した]、2カラ
ノドの合金の組成を±lカラノドを越えて変動さぜるこ
となしに溶温度は、はぼ±5°C変化することができる
か又はpH価は、10.5〜125の間を変化すること
ができる。
更に、遊離のKCN及びKAg(CN)2 の含有量
に対しても、低カラツトの金銀被覆の組成及び品質を本
質的に変えることなしに比較的に大きい濃度変動が可能
である。しかし、この場合金対銀の比率は、4:1の値
をできるだけ越えては々らずかつ1:2の値をできるだ
け下廻ってはならない。
に対しても、低カラツトの金銀被覆の組成及び品質を本
質的に変えることなしに比較的に大きい濃度変動が可能
である。しかし、この場合金対銀の比率は、4:1の値
をできるだけ越えては々らずかつ1:2の値をできるだ
け下廻ってはならない。
更に、この浴は、低カラツトの光沢ある金銀合金層を1
00μを越える層厚で唯1つの析出過程で中間処理なし
に製造することを可能ならしめる。厚さ約100μの低
カラツトの金銀合金層もなお全層厚にわたって卓越せる
光沢及び際立った不変の合金組成を示す。従って、この
ような金銀合金浴は、12〜14カラノドの金銀成形体
を電気メツギ製造するためにも好適である。
00μを越える層厚で唯1つの析出過程で中間処理なし
に製造することを可能ならしめる。厚さ約100μの低
カラツトの金銀合金層もなお全層厚にわたって卓越せる
光沢及び際立った不変の合金組成を示す。従って、この
ような金銀合金浴は、12〜14カラノドの金銀成形体
を電気メツギ製造するためにも好適である。
通常、水溶液中に金、銀及び遊離シ゛アン化カルシウム
を溶解1〜で含有する公知の電解質が使用され、この電
解質には、水中で可溶性であるか又は水と反応させて可
溶性化合物に変えるテルル含有化合物が添加される。%
に、浴は、カリウム塩で調製されるが、ナ) l)ラム
塩又はアンモニウム塩を使用することもできるか又はA
uCN及びAgCN とシアン化アルカリとの他の反
応生成物を使用することもできる。/アン止金カリウム
の形の金5〜10g/l、/アン化銀カリウムの形の釧
1〜6 g/l及びンアン化カリウム50〜150g/
lを含有する浴は、有効であることが証明された。
を溶解1〜で含有する公知の電解質が使用され、この電
解質には、水中で可溶性であるか又は水と反応させて可
溶性化合物に変えるテルル含有化合物が添加される。%
に、浴は、カリウム塩で調製されるが、ナ) l)ラム
塩又はアンモニウム塩を使用することもできるか又はA
uCN及びAgCN とシアン化アルカリとの他の反
応生成物を使用することもできる。/アン止金カリウム
の形の金5〜10g/l、/アン化銀カリウムの形の釧
1〜6 g/l及びンアン化カリウム50〜150g/
lを含有する浴は、有効であることが証明された。
種々のテルル含有化合物は、同じ効果を達成するために
種々のa度を必要とする。例えば、K、、TeO3を添
加する場合には、低カラノドの金銀合金析出の均一な析
出に対して既に5〜30m9/lで十分である。これに
対して、テルル酸を使用する場合には、同じ効果を達成
するためにテルル酸に対してダラム範囲内で作業をしな
ければならない。この場合、浴のテルル含有量は、分析
により簡単に監視することができる。
種々のa度を必要とする。例えば、K、、TeO3を添
加する場合には、低カラノドの金銀合金析出の均一な析
出に対して既に5〜30m9/lで十分である。これに
対して、テルル酸を使用する場合には、同じ効果を達成
するためにテルル酸に対してダラム範囲内で作業をしな
ければならない。この場合、浴のテルル含有量は、分析
により簡単に監視することができる。
被覆の品質は、例えば燐酸の部分的にエステル化された
形のような湿潤剤を添加することによって改善すること
ができる。値に、このような湿潤剤は、0.5〜5ml
/lの濃度範囲内で使用される。
形のような湿潤剤を添加することによって改善すること
ができる。値に、このような湿潤剤は、0.5〜5ml
/lの濃度範囲内で使用される。
浴は、アルカリ性のpH価、特に10.5〜125の間
に保持される。適当な浴温度は、25°C〜70″Cの
間にある。浴温度が高くなればなるほど、析出に対して
品質の満足な低カラツトのAu/Ag 合金は、必要
な電流密度をより一層高くする。
に保持される。適当な浴温度は、25°C〜70″Cの
間にある。浴温度が高くなればなるほど、析出に対して
品質の満足な低カラツトのAu/Ag 合金は、必要
な電流密度をより一層高くする。
例えば、40°Cの浴温度の場合には、06〜]−、2
A / dm2の電流密度範囲内で12カラツト±1カ
ラツトの金銀合金が得られる。70℃の“浴温度の場合
には、同じ合金組成は、2.2〜3.OA/dm2の電
流密度範囲内で得られる。
A / dm2の電流密度範囲内で12カラツト±1カ
ラツトの金銀合金が得られる。70℃の“浴温度の場合
には、同じ合金組成は、2.2〜3.OA/dm2の電
流密度範囲内で得られる。
次に、本発明による浴を実施例につき詳説する。
1、 KAu(CN)29.9/l、 KAg(CN
)24.5jj/l、湿潤剤1rnl!/l及びKCN
80 g / lヲ溶解シテ含有する電解質水溶液か
ら、40℃及びpI+l]。
)24.5jj/l、湿潤剤1rnl!/l及びKCN
80 g / lヲ溶解シテ含有する電解質水溶液か
ら、40℃及びpI+l]。
で0.6〜1.0の電流密度範囲内で黄緑色の無光沢の
約18カラノドの金銀合金被覆を析出することができる
。この浴にK 2 T e O320d/ IJを添加
し、こうして同じ条件下で06〜12A/dm2の電流
密度範囲内で光沢ある帯黄白色の約12カラツトの金銀
合金被覆が得られる。
約18カラノドの金銀合金被覆を析出することができる
。この浴にK 2 T e O320d/ IJを添加
し、こうして同じ条件下で06〜12A/dm2の電流
密度範囲内で光沢ある帯黄白色の約12カラツトの金銀
合金被覆が得られる。
2 電解質水溶液は、KAu(CN)239/lJ 、
KAg(cN)21 !/l、遊離KCN 2 CM
I/l 、湿潤剤0.05 ml A及びテルル酸29
/lを含有する。光沢ある約12〜14カラツトの金銀
合金析出物は、pH価11及び浴温度4−0℃で0.6
;0.8;10A/dm2 で得られる。
KAg(cN)21 !/l、遊離KCN 2 CM
I/l 、湿潤剤0.05 ml A及びテルル酸29
/lを含有する。光沢ある約12〜14カラツトの金銀
合金析出物は、pH価11及び浴温度4−0℃で0.6
;0.8;10A/dm2 で得られる。
3 電解質水溶液は、KAg(CN)21 o9/l、
KAu(CN)215 g/l、遊離KCN 200
j9 / l及び湿潤剤5−/lを含有する。Te(
444fl/IJの添加後、2.2〜3. OA/dm
2でpHl l及び浴温度70℃で光沢ある10〜14
カラツトの金銀合金を製造することができる。
KAu(CN)215 g/l、遊離KCN 200
j9 / l及び湿潤剤5−/lを含有する。Te(
444fl/IJの添加後、2.2〜3. OA/dm
2でpHl l及び浴温度70℃で光沢ある10〜14
カラツトの金銀合金を製造することができる。
41例1による電解質から1. OA / dm2の電
流密度でサイズ1X2CnLの研磨しかつニッケルメッ
キした黄銅薄板上に12カラツトの光沢ある厚さ100
〃の金銀合金層を析出することができる。厚さ100μ
のAu/Ag層は、pH価11及び浴温度40°Cで中
間処理なしに光沢をもって得られる。
流密度でサイズ1X2CnLの研磨しかつニッケルメッ
キした黄銅薄板上に12カラツトの光沢ある厚さ100
〃の金銀合金層を析出することができる。厚さ100μ
のAu/Ag層は、pH価11及び浴温度40°Cで中
間処理なしに光沢をもって得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、低力ラントの光沢ある金銀合金被覆を析出する、シ
アン化合アルカリ土類金0.5〜25g、/l、シアン
化銀アルカリの形の銀0.25〜15.!9/l及びシ
アン化アルカリ10〜2001/lの水溶液からなる電
解浴において、伺加的にテルル00005〜5j9/l
を水溶性テルル化合物の形で含有することを特徴とする
、低力ラントの光沢ある金銀合金被覆を析出する電解浴
。 2、 テルル000]、〜]、 、9 / lを水溶性
テルル化合物の形で含有する、特許請求の範囲第1項記
載の電解浴。 3、テルルを亜テルル酸塩及び/又はテルル酸塩の形で
含有する、特許請求の範囲第1項又は第2項に記載の電
解浴。 牛、湿潤剤を部分的にエステル化された燐酸の形で含有
する、特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれか1項に
記載の電解浴。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833309397 DE3309397A1 (de) | 1983-03-16 | 1983-03-16 | Elektrolytisches bad zum abscheiden von niederkaraetigen, glaenzenden gold-silber-legierungsueberzuegen |
| DE33093970 | 1983-03-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59179794A true JPS59179794A (ja) | 1984-10-12 |
| JPH0571673B2 JPH0571673B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=6193635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59049424A Granted JPS59179794A (ja) | 1983-03-16 | 1984-03-16 | 低カラツトの光沢ある金銀合金被覆を析出する電解浴 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4487664A (ja) |
| EP (1) | EP0119424B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59179794A (ja) |
| AT (1) | ATE27007T1 (ja) |
| BR (1) | BR8401131A (ja) |
| DE (2) | DE3309397A1 (ja) |
| HK (1) | HK102891A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190089A (ja) * | 1985-02-16 | 1986-08-23 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 金/インジウム合金被膜を電気メツキによつて析出する浴 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007537358A (ja) * | 2004-05-11 | 2007-12-20 | テクニック・インコーポレイテッド | 金−スズ共晶合金のための電気めっき用溶液 |
| US20090104463A1 (en) | 2006-06-02 | 2009-04-23 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Gold alloy electrolytes |
| SG127854A1 (en) | 2005-06-02 | 2006-12-29 | Rohm & Haas Elect Mat | Improved gold electrolytes |
| US9290311B2 (en) | 2012-03-22 | 2016-03-22 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. | Sealed containment tube |
| EP2828222B1 (en) | 2012-03-22 | 2019-05-01 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics Inc. | Extended length tube structures |
| PL2828221T3 (pl) | 2012-03-22 | 2020-11-16 | Saint-Gobain Ceramics & Plastics Inc. | Wyroby ceramiczne połączone przez spiekanie |
| ITFI20120103A1 (it) | 2012-06-01 | 2013-12-02 | Bluclad Srl | Bagni galvanici per l'ottenimento di una lega di oro a bassa caratura e processo galvanico che utilizza detti bagni. |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4410363Y1 (ja) * | 1966-12-08 | 1969-04-25 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE750185C (de) * | 1939-07-08 | 1944-12-27 | Baeder zur elektrolytischen Abscheidung von glaenzenden Metallniederschlaegen | |
| NL277803A (ja) * | 1961-05-01 | |||
| US3475292A (en) * | 1966-02-10 | 1969-10-28 | Technic | Gold plating bath and process |
| GB1283024A (en) * | 1970-01-22 | 1972-07-26 | B J S Electro Plating Company | Electro-depositing silver alloys |
| US3864222A (en) * | 1973-03-26 | 1975-02-04 | Technic | Baths for Electrodeposition of Gold and Gold Alloys and Method Therefore |
| US4121982A (en) * | 1978-02-03 | 1978-10-24 | American Chemical & Refining Company Incorporated | Gold alloy plating bath and method |
| CH629260A5 (en) * | 1978-02-22 | 1982-04-15 | Systemes Traitements Surfaces | Process for gold-silver electrolytic deposition, bath for its use and alloy thus obtained |
-
1983
- 1983-03-16 DE DE19833309397 patent/DE3309397A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-02-04 AT AT84101158T patent/ATE27007T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-04 DE DE8484101158T patent/DE3463528D1/de not_active Expired
- 1984-02-04 EP EP84101158A patent/EP0119424B1/de not_active Expired
- 1984-03-13 BR BR8401131A patent/BR8401131A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-03-13 US US06/589,216 patent/US4487664A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-16 JP JP59049424A patent/JPS59179794A/ja active Granted
-
1991
- 1991-12-19 HK HK1028/91A patent/HK102891A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4410363Y1 (ja) * | 1966-12-08 | 1969-04-25 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61190089A (ja) * | 1985-02-16 | 1986-08-23 | デグツサ・アクチエンゲゼルシヤフト | 金/インジウム合金被膜を電気メツキによつて析出する浴 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4487664A (en) | 1984-12-11 |
| JPH0571673B2 (ja) | 1993-10-07 |
| EP0119424A1 (de) | 1984-09-26 |
| ATE27007T1 (de) | 1987-05-15 |
| EP0119424B1 (de) | 1987-05-06 |
| BR8401131A (pt) | 1984-10-23 |
| DE3463528D1 (en) | 1987-06-11 |
| DE3309397A1 (de) | 1984-09-20 |
| HK102891A (en) | 1991-12-27 |
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