JPS5918134A - 酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法 - Google Patents

酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法

Info

Publication number
JPS5918134A
JPS5918134A JP57122901A JP12290182A JPS5918134A JP S5918134 A JPS5918134 A JP S5918134A JP 57122901 A JP57122901 A JP 57122901A JP 12290182 A JP12290182 A JP 12290182A JP S5918134 A JPS5918134 A JP S5918134A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
metal
oxide
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP57122901A
Other languages
English (en)
Inventor
Masashi Tada
昌史 多田
Mamoru Mizuhashi
水橋 衞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP57122901A priority Critical patent/JPS5918134A/ja
Publication of JPS5918134A publication Critical patent/JPS5918134A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 る高性能熱線反射ガラスの製造方法に関するものである
近年、省エネルギーの観点からビル等の建築物の窓ガラ
スに対して断熱性の高い特性が要求されるようになった
。熱反射性という面では金属膜が有用であるが、その中
でも可視光線を適当量透過させ、その上近赤外線以上の
波長の光の反射能が高いという点で、Au, Ag, 
AI, Ou等の膜が広く利用されている。ところが、
このような金属単層の膜は使用下において、金属原子の
マイグレーション酸化等が生じ易く、耐候性の点で十分
でなく、又付着力、引っ掻き強度等の機械強度も十分で
ない。
このような問題点の対策として、上記、赤外反射性の高
いAu、 Ag、 Ou、 A1等の金属層と酸化物の
ような誘電体膜を組み合わせて多層構成にする事が広く
行なわれている。例えば基体面と金属膜の間に酸化物層
を挿入すれば、金属単層の場合に較べて付着力が著しく
増大する。これは酸化物薄膜がガラスに対しては酸素原
子による共有結合性をもち、金属膜に対しては金属原子
による金属結合をもって両者の媒介の役割をつとめるか
らである。又金属膜の上に酸化物膜を形成すれば、酸化
物膜が保護膜の役割をつとめ、耐候性が向上する。さら
に上記両者の構成を組み合わせて、第1層酸化物層、第
2層金属層、第3層酸化物層という3層構造にすれば、
上述の耐候性機械的強度が向上するだけではなく、各層
の膜厚を調整する事によって、金属膜単層では得られな
いような高い可視光透過率、例えば、80%程度の透過
率を実現する事も可能である。又可視光の反射率に下げ
る事もでき、この事はAu、 Ag、 Ou等の金属単
層膜をビル等に使用した場合、しばしば問題となる反射
光公害金防ぐ役割をはたす。
このような酸化物薄膜をスパッター法で形成する手段と
してターゲットとし′を目的酸化物よりなる焼結ターゲ
ットを使用して通常の不活性ガス雰囲気中のスパッタを
行なう方法とターゲットとし1目的酸化物の金属成分よ
シなる金属ターゲットを使用して、不活性ガスと酸素ガ
スの混合ガス雰囲気中で反応性ス、Cツタを行なわせる
方法がある。酸化物ターゲットを用いる方法は、反応性
スパッタに較べ一〇再現性は得易いが、ターゲットの成
型に手間がかかり、又ターゲットi再生して使用する事
ができない。さらに酸化錫や酸化インヂウムのような一
部の酸化物を除いて、D、 O,スパッタを行なう事が
できないという欠点をもっている。一方金属ターゲット
を使用すれば、D、 C,スパッタが可能であり、又タ
ーゲットの成型も比較的容易で、再生して使用する事も
できる。ところが金属ターゲットから酸化物膜を得るた
めには、スパッタ雰囲気中の酸素ガスの割合をかなり多
くしなければならない。そしてかかる雰囲気中でAu、
 Ag、 Ou。
A1等のスパッタを行なうと、該金属の近赤外線領域以
上における反射特性が著しく低下し、熱線反射としての
性能が下がる結果を招く。このような事態を避けるため
には金属層と酸化物層の各層を形成する際に真空槽内の
雰囲気の切り換えが必要となり、この事は生産性という
面で不利な条件である。
本発明者は、かかる点を改善することを目的として研究
の結果、金属膜として酸化し難いAu。
Ag、 A1等を、酸化物膜として逆に酸化し易いB1
のような酸化物を選択すれば条件を調節する事によって
同一雰囲気中で5層膜を形成することが可能であること
を発見した。
B1 の金属ターゲットから酸化物膜を形成する際のス
パッタ雰囲気中の酸素ガスの割合は、酸化物膜の形成速
度を10λ/θeC以下に押える限り、30チ程度で十
分であり、形成速度を下げれば、より少ない酸素ガスの
割合で酸化物膜を形成することが可能である。形成され
たB1の酸化物の膜は完全なり1203の形に到ってお
らず、やや酸素不足の状態であり、4.5A/secの
形成速度で得た酸化物膜は632.8 mμの波長で、
光学定数にの値として0.08程度の吸収がある。
一方、上述の雰囲気中でAgt、スパッタすると形成速
度を極端に低下させない限り、赤外域の光学特性も可視
域の光学特性も通常の不活性ガスだけの雰囲気中で得た
Ag膜と大きく違わない膜が得られる。
上記の膜形成速度の条件及びスパッター雰囲気で、室温
においてB1酸化物/ A [1!;/B i酸化物の
3層スパッターを同一雰囲気中で行ない、得られた3層
膜の分光特性を測定したところ、700mμ以上の近赤
外及び赤外域における反射特性が著しく低下しているこ
とが判明した。かがる現象の原因は混合ガス雰囲気中で
のスパッターにょつて得られたAg膜が、不活性ガスだ
けの雰囲気中でのスパッターによって得られたAg膜よ
り機械的強度の点で劣り、そのため、Ag膜の上にB1
酸化物の膜を形成する際にAg膜の構造が破壊されると
ころにある。この事は、酸化物ターゲットを用いて不活
性ガスだけの雰囲気中で6層膜を作成してみても上記の
ような現象が起らなかった事及び、混合ガス雰囲気中で
3層膜を作成してもAg膜の上のB1酸化物層の厚みを
小さくすることによって、近赤外線、赤外線域の反射性
能の低下の程度を押えることができるという事実によっ
て確認された。
このようなり1酸化物膜によるAg膜味壊の起因力とな
るものは両方の内部応力の相違であると考えられる。
そこで本発明者等は、両方の内部応力を緩和するために
スパッターの際に基体の温度を予め100〜150℃に
加熱することを試みた。その結果、この条件で得られた
3層膜は、近赤外線域以上においても反射特性が優れ、
熱線反射体として価値が高いことが判明した。
基体の温度を高めることのAg膜への影響は、この温度
ではそれ程大きくないと考えられ、又Ag膜と基体の間
に存在するB1酸化物の層が、加熱によるAgのマイグ
レーションを妨げる媒介の働きをしている。しかしこの
温度範囲以」二に加熱するとAgのマイクレージョンは
妨は切れなくなると考えられる。又Ag膜の厚みも薄す
ぎると破壊やマイグレーションが起こり易い(〜、熱線
反射性の観4点からみても、Ag膜が極端に薄いのはそ
の効果が小さい。又逆にAg膜が厚すぎると可視域の透
過率が下がる結果となり、望ましくない。このことから
赤外線高反射金属の厚みは50〜300Aが望ましい。
以上のように本発明によると、熱線展線性能を有する酸
化物/金属/酸化物型の熱線反射の積層体を作成する際
において、金属としてAg。
AI、 Auのような酸化し雛い物質を選択し、酸化物
としてB1のような酸化し易い金属から構成される物質
を選択すれば、基体の温度100〜150°α混合ガス
中の酸素ガスの割合5〜30チという条件で、同一雰囲
気中で5層形成することができ、特に基体を加熱するこ
とによって内部応力が緩和され、3層膜の作成が容易に
なる。
以下に本発明の実施例について説明する。
実施例1 研摩方法で表面を清浄した2、5簡厚ソーダライムガラ
ス基板を真空槽内に入れ、油拡散ポンプでt OX 1
0−6Torr以下まで真空に引くとともに、ガラス基
板′f:100〜110°Cに加熱しておく。真空室に
酸素ガスを30%含む酸素・アルゴン混合ガスを導入し
、真空度を4、Ox 10”−’ Torrに調節する
。金属B1ターゲットにα8〜1. OKVの電圧を印
加し、反応性スパッターを行ない厚さ400AのB1醗
化物薄膜をガラス基板上に得る。次に雰囲気を変えずに
Agターゲットに2.2〜2.4 KVの電圧を印加し
、B1酸化物薄膜上に20OAのAg、薄膜を形成した
。最後に再びB1#化物薄膜kAg薄膜の上に400X
形成した。この6層コートは、RFマグネトロンスノく
ツタ−装置を用いて行ない、又真空槽内にAgターゲッ
トとB1のターゲットの両方が同時に設置できるので、
真空を破壊す〜ることな〈実施さitたことはもちろん
、前述の、しうにB1酸化物層。
Ag層それぞれW囲気を変えずに同一雰囲気中でコート
された。得られた膜の光学特性を測定したところ、可視
光平均透過率は53.9%、可視光平均反射率は51.
24であった。又太陽エネルギー反射率は49.4%で
、同透過率は267%であった。
かかる熱線反射ガラスの分光特性図を第1図に示す。
なお、第1図において1は透過率、2は反射率を示す。
実施例2 実施例1と同様な手順でガラス基板上に、400AのB
1酸化物の薄膜、100AのAgの薄膜、400XのB
1酸化物の薄膜を順次積層した。なおそれぞれの膜を作
成する際の印加電圧は実施例1の場合と同じにして、ス
パッタ時間を変えることによって各層の膜厚の調整を行
なった。得られた膜の光学特性を測定したところ、可視
光平均透過率は55.2多回視光平均反射率は12.0
チであった。又太陽エネルギー反射率は22.4チ、同
透過率は47、1 %であった。かかる熱線反射ガラス
の分光特性図を第2図に示す。なお、第2図において3
は透過率、4は反射率を示す。
比較例 ガラス基板を加熱せずに常温としたほかは、実施例1と
同様の手順で、ガラス基板上に30OAのB1酸化物の
薄膜、100大のAgの薄膜、500λのB1酸化物の
薄膜を順次積層した。各層ともスパッタ時間が比較的短
かかったため、スパッタリングによる基板温度の上昇は
ほとんど認められなかった。得られた熱線反射ガラスの
分光特性を測定したところ、第3図に示すように、70
0mμ以上の波長域において透過率も反射率もその特性
が悪化していた。なお、第3図において5は透過率、6
は反射率を示す。
以上のようにこの発明によれば、金属膜を破壊すること
なく、酸化物/金属/酸化物の5層構造膜を同一雰囲気
中で作成でき、このことは量産化に対して好ましい条件
を与える。
【図面の簡単な説明】
第1,2図は、本発明方法による熱線反射ガラスの分光
特性図、第5図は比較例に係る熱線反射ガラスの分光特
性図を示す。 芽3−)■

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)反応性スパッター法によシ、金属膜と酸化物膜の
    積層体を基体面に形成する方法において、スパッターガ
    スとして不活性ガスと酸素ガスの混合ガスを用いるとと
    もに、金属膜、酸化物膜の両方とも、スパッター雰囲気
    を変えずに形成させる事を特徴とする積層体の形成方法
  2. (2)  スパッターガスの酸素濃度が5〜30%であ
    る事を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱線反射
    積層体の形成方法。
  3. (3)基体を100〜150℃に加熱する事を特徴とす
    る特許請求の範囲第1項記載の熱線反射積層体の形成方
    法。
  4. (4)酸化物膜のターゲットとして金属を用いる事を特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱線反射積層体の
    形成方法。
  5. (5)積層体の構成が、第1層が酸化物層、第2層が金
    属膜層、第5層が酸化物膜層という5層構造を有する事
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱線反射積層
    体の形成方法。
  6. (6)  金属膜としてAg、 Au、 AIの少なく
    とも1つを用い、且つその膜厚が50〜600にである
    事を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱線反射積
    層体の形成方法。
JP57122901A 1982-07-16 1982-07-16 酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法 Pending JPS5918134A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57122901A JPS5918134A (ja) 1982-07-16 1982-07-16 酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57122901A JPS5918134A (ja) 1982-07-16 1982-07-16 酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5918134A true JPS5918134A (ja) 1984-01-30

Family

ID=14847417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57122901A Pending JPS5918134A (ja) 1982-07-16 1982-07-16 酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5918134A (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61151045A (ja) * 1984-12-17 1986-07-09 ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレーテツド 太陽エネルギーの反射のための製品およびその製造法
JPS6241740A (ja) * 1985-08-19 1987-02-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱線反射ガラスの製造方法
JPS63274757A (ja) * 1987-03-26 1988-11-11 ピーピージー インダストリーズ,インコーポレーテツド ビスマス・錫酸化物膜
JPS643036A (en) * 1987-05-15 1989-01-06 Ppg Ind Inc Low-reflection coated article
JPH0334028U (ja) * 1990-04-26 1991-04-03
JPH069817U (ja) * 1992-07-13 1994-02-08 日立造船エンジニアリング株式会社 薄板切断機の板材搬送装置
US5413864A (en) * 1990-07-05 1995-05-09 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
US5419969A (en) * 1990-07-05 1995-05-30 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
US5532062A (en) * 1990-07-05 1996-07-02 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
WO2002026488A1 (fr) * 2000-09-29 2002-04-04 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Stratifié transparent à faible pouvoir émissif

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5052113A (ja) * 1973-04-12 1975-05-09
JPS5338269A (en) * 1976-09-20 1978-04-08 Nippon Precision Circuits Input*output protecting circuit of mos ic
JPS5458719A (en) * 1977-10-20 1979-05-11 Teijin Ltd Laminated glass plate
JPS569249A (en) * 1979-06-30 1981-01-30 Sanyo Shinku Kogyo Kk Electrically conductive infrared shielding glass and its manufacture

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5052113A (ja) * 1973-04-12 1975-05-09
JPS5338269A (en) * 1976-09-20 1978-04-08 Nippon Precision Circuits Input*output protecting circuit of mos ic
JPS5458719A (en) * 1977-10-20 1979-05-11 Teijin Ltd Laminated glass plate
JPS569249A (en) * 1979-06-30 1981-01-30 Sanyo Shinku Kogyo Kk Electrically conductive infrared shielding glass and its manufacture

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61151045A (ja) * 1984-12-17 1986-07-09 ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレーテツド 太陽エネルギーの反射のための製品およびその製造法
JPS6241740A (ja) * 1985-08-19 1987-02-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱線反射ガラスの製造方法
JPS63274757A (ja) * 1987-03-26 1988-11-11 ピーピージー インダストリーズ,インコーポレーテツド ビスマス・錫酸化物膜
JPS643036A (en) * 1987-05-15 1989-01-06 Ppg Ind Inc Low-reflection coated article
JPH0334028U (ja) * 1990-04-26 1991-04-03
US5413864A (en) * 1990-07-05 1995-05-09 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
US5419969A (en) * 1990-07-05 1995-05-30 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
EP0698585A1 (en) * 1990-07-05 1996-02-28 Asahi Glass Company Ltd. A low emissivity film
US5532062A (en) * 1990-07-05 1996-07-02 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
USRE37446E1 (en) 1990-07-05 2001-11-13 Asahi Glass Company Ltd. Low emissivity film
JPH069817U (ja) * 1992-07-13 1994-02-08 日立造船エンジニアリング株式会社 薄板切断機の板材搬送装置
WO2002026488A1 (fr) * 2000-09-29 2002-04-04 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Stratifié transparent à faible pouvoir émissif

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2505276B2 (ja) 灰色高透過性低放射性物品及びその製法
KR920005471B1 (ko) 고온처리용 저복사성 필름
EP0219273B1 (en) Transparent article having high visible transmittance
JP4763569B2 (ja) 高赤外反射コーティング、薄膜コーティング堆積方法および関連技術
EP0645352B1 (fr) Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire et/ou infrarouge
US4861669A (en) Sputtered titanium oxynitride films
JP3515392B2 (ja) 金属被覆物品とその製法
CN87105971A (zh) 高温过程的低辐射薄膜
JPS62196366A (ja) 高透過率,低放射率物品
JPH02160641A (ja) 熱線反射ガラス
KR101543496B1 (ko) 저방사 단열 코팅막, 이를 포함하는 건축 자재 및 저방사 단열 코팅막 제조 방법
MXPA06001624A (es) Substrato transparente que comprende cubierta antirreflexion.
JPS63206333A (ja) 単板熱線反射ガラス
JP2002055213A (ja) 高反射ミラー
JPH0660037B2 (ja) 太陽エネルギーの反射のための被覆ガラス製品およびその製造法
EP1833768A2 (fr) Feuille de verre portant un empilage multi-couches
TW201305078A (zh) 三銀低輻射鍍膜玻璃及其製造方法
JPH11228185A (ja) 日射遮蔽性透光板およびこれを用いた日射遮蔽性複層透光板
KR102565397B1 (ko) 저방사율 코팅, 그를 포함하는 유리 표면, 및 그를 제조하는 방법
CN88101654A (zh) 氮氧钛喷镀膜
US4900630A (en) Glass plate with reflective multilayer coatings to give golden appearance
JPS5918134A (ja) 酸化物膜を有する熱線反射積層体の形成方法
JPH0570580B2 (ja)
JPS63239043A (ja) 赤外反射物品
JPH0325506B2 (ja)