JPS59184247A - オレフイン系重合体混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔Ｄ　発明の目的 本発明はオレフィン系重合体混合物に関する。

さらにくわしくは、囚オレフィン系重合体、（Ｂ）分子
中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキ
シル基を含有する有機化合物、（Ｃ）有機過酸化物、０
グラスフアイバーおよび［Ｆ］マイカ第三級アミン系化
合物からなるオレフィン系重合体混合物に関するもので
あり、その成形物の塗装物、接着物および積層物を作成
するにあたり、極めて接着性がすぐれているばかりでな
く、成形物の剛性が良好であり、かつそりが改良された
混合物を提供することを目的とするものである。

（資）発明の背景 オレフィン系樹脂は周知のごとく、成形性がすぐれてい
るばかりでなく、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性および
耐薬品のごとき特性が良好であるため、広く工業的に製
造され、汎用樹脂として多方面にわたって使用されてい
る。しかしながら、オレフィン系樹脂は分子内に極性基
を有さない（いわゆる非極性）ために化学的に極めて不
活性な高分子物質である。さらに、結晶性が高いのみな
らず、溶剤類に対する溶解性についても著しく低いため
、塗装、接着などの分野に使用する場合、塗装性および
接着性か非常に低い。

以上の如く、オレフィン系樹脂は、成形性および前記の
ごとき特性がすぐれているにもかかわらず、良好な接着
性および塗装性が要望されている分野（たとえば、自動
車部品、家電部品）にオレフィン系樹脂を使用すること
はおのずと限定があった。

オレフィン系樹脂の接着性および塗装性を解決するため
、可成り以前から下記のごとき種々の方法が提案されて
きた。

（ａ）　　オレフィン系樹脂またはその成形物を外部か
ら表面処理し、物理的または化学的な方法によって変性
する方法（以下「変性方法」と云う）。

（ｂ）　　オレフィン系樹脂に他の高分子物質または添
加剤を添加する方法。

以下、これらの方法のうち、変性方法についてざらに詳
細に説明し、間頌点を記述する。

この方法としては、「火焔処理法、プラズマ処理法、オ
ゾン処理法、コロナ放電処理法および紫′１．線または
電子線を用いて照射処理する方法」〔以下「変性方法（
ａ）」と云う〕ならびに「クロム酸混液および濃硫酸の
ごとき鉱酸を用いて処理する方法およびオレフィン系樹
脂またはその成形物に極性基を含有する化合物などを用
いて架橋剤の存在下または不存在下でグラフト化などの
化学処理する方法」〔以下「変性方法（ｂ）」と云う〕
があげられる。

これらの変性方法によってオレフィン系樹脂またはその
成形物の表面に極性基に富んだ化学的に活性なサイトを
与え、かつ物理的に表面が粗面化される。その結果、塗
装性および接着性の向上という効果が得られると考えら
れる。

しかしながら、この変性方法（ａ）を実施するためには
、被処理成形物の形状が著しく限定されること、さらに
処理後の放置によって処理効果が著しく経時的に低下す
るばかりでなく、処理による活性化度がかならずしも充
分でない場合が多い。その上、種々の高価な処理装置を
必要とするために経済的にも不利があるなどめ入点を有
する。

また、変性方法（ｂ）のうち、鉱酸を用いる処理方法で
は、使用する薬品が公害源となり易いのみならず、中和
工程、水洗工程および乾燥工程のごとき繁残な後処理の
工程が必要である。さらに、グラフト化なとの化学処理
方法でも、乾燥工程が必要であり、さらに単量体の塗布
、グラフト化の雰囲気などに細かい配慮を必要とするの
みならず、グラフト反応時間が比較的に長い。したがっ
て、連続生産に適さないなどの欠点を有している。

以上のごとく、変性方法について、塗装性および接着性
についである程度は向」ニすることができるが、いずれ
の方法でも種々の欠点を有しているために満足し得る改
良方法とは云い難い。

さらに、オレフィン系重合体の成形物の表面に塗装性お
よび接着性を付与させる方法として、塗料または接着性
を塗布する前に成形物の表面に塩素化ポリプロピレンま
たは無水マレイン酸をグラフト重合させたポリオレフィ
ンなどを主成分としたブライマーを塗布する方法が開発
されている。

しかしながら、プライマーを塗布する方法では、塗布ま
たは接着の工程が一工程増えるためにコスト高となる。

前記のことも含めて、オレフィン系樹脂が有する前記の
ごとき特性および加工性をそこなわず、接着性および塗
装性の良好なオレフィン系重合体、その変性物および混
合物はいまた開発されていないＱ 吋　発明の構成 以上のことから、本発明者らは、塗装性および接着性の
すぐれたオレフィン系重合体およびオレフィン系重合体
混合物を製造するについて種々探索した結果、 囚　オレフィン系重合体、 （Ｂ）「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する右機化合物（以下「ヒド
ロキシル系化合物」と云う）Ｃ）有機過酸化物、 ０　グラスファイバー および （励　平均粒径が１〜１００ミクロンであるマイカ からなる混合物であり、該オレフィン系重合体、グラス
ファイバーおよびマイカの合計量中に占めるグラスファ
イバーの混合割合は５〜４０重量％であり、マイカの混
合割合は５〜４０重量％であるか、オレフィン系重合体
の混合割合は少なくとも４０市微％であり、オレフィン
系重合体、グラスファイバーおよびマイカの合計量１０
０重量部に対する混合割合は、ヒドロキシル系化合物が
０１〜５０重量％であり、かつ有機過酸化物が０．０１
〜２０重量％であるオレフィン系重合体混合物が、 ［１カ記の欠点を有さず、かつ塗料の種類によらず、強
固に密着することを見出し、本発明に到達した。

１１＼リ　発明の効果 本発明による混合物を使用すれば、下記のごとき効果を
発揮する。

（１）従来性なわれているような表面の前記のごとき変
性を行なわなくともすぐれた塗布物または接着物を得る
ことができる。

（２）成形物の表面にあらかじめブライマーを塗布しな
くとも直接にインシアネート基を有する塗料が塗布でき
るため、耐油性が良好な塗布物を得ることができる。

（３）高い剛性および形状安定性が必要とされている各
種部品の芯材などとして最高てあり、上記のごとき塗布
をほどこすことによって、耐油性が良好であり、かつ高
い剛性と形状安定性をあわせもつ成形物を得ることがで
きる。

本発明によって得られる混合物は以上のごとき効果を発
揮するために多方面にわたって使用することができる。

代表的な用途例を下記に示す。

（１）　　バンパー、インストルメントパネル、アーム
レスト、ドアライナー、シートハック、ダクトカバーな
どの自動車部品 （２）　　クーラー、冷蔵庫の内装および外装などの家
電部品 （３）ループパネル、断熱壁などの住宅用材料（４）食
卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネント、アイス
ボックスなどの日用品、家具（５）冷凍トラック内装材
、冷凍庫壁なとの冷凍庫の部材 １ｖ　　発明の詳細な説明 （５）オレフィン系重合体 本発明において用いられるオレフィン系重合体としては
、エチレンの単独重合体、プロピレンのｌ　Ｋｘ　合体
、エチレンとプロピレンとのランダムまたはブロック共
重合体ならびにエチレンおよび／またはプロピレンと炭
素数が多くとも７個の他のび一オレフィンとのランダム
またはブロック共重合体（α−オレフィンの共重合割合
は多くとも２０重宿％）があげられる。これらのオレフ
ィン系重合体の分子量は一般には、２〜１．００万であ
り、２〜５０万のものが好ましく、特に５〜３０万のオ
レフィン系樹脂が好適である。また、低密度（０，９０
０ｊ；／’／ｃｕｒ）ないし高密度（０，９８０，１７
／ｃｒ！辺エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体
、エチレンとプロピレンとのランダムまたはブロック共
重合体ならびにエチレンまたはプロピレンと他のα−オ
レフィンとのランダムまたはブロック共重合体が望まし
い。

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系（いわゆるチー
グラー触媒）、担体（たとえば、シリカ）にクロームの
化合物など（たとえば、酸化クローム）を担持させるこ
“とによって得られる触媒系（いわゆるフィリップス触
媒）またはラジカル開始剤（たとえば、有機過酸化物）
を用いてオレフィンを単独重合または共重合することに
よって得られる。

さらに、本発明においてはこれらのオレフィン系重合体
に少なくとも］個の二重結合を有する化合物（たとえば
、不飽和カルボン酸、ビニルシラン化合物）をグラフト
重合することによって得られる変性ポリオレフィンも含
まれる。

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
については、それらの製造方法がよく知られているもの
である。

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
は、それぞれ単独で使用してもよく、二種以」二併用し
てもよい。さらに、これらのオレフィン系重合体および
変性ポリオレフィンのうち、二種以上を任意の割合で樹
脂ブレンドして用いてもよい。

（Ｂ）　　ヒドロキシル系化合物 本発明において使われるヒドロキシル系化合物は少なく
とも一個の不飽和結合（二重結合、三重結合）を有し、
かつヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表
的なものとしては、二重結合を有するアルコール、三重
結合を有するアルコール、−価または二価の不飽和カル
ボン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和
カルボン酸と非置換三価アルコールとのエステル、非置
換四価アルコールとのエステルおよび非置換五価以−１
ニアルコールとのエステルがあげられる。

のの代表例としては、その一般式が下式〔（■）式〕で
表わされるものである。

（Ｉ）式において、Ｒ１およびＲ２は同一でも異種でで
もよく、水素原子または炭素数力旬〜２４個の炭化水素
基である。

三重結合を有するアルコールのうち望ましいものの代表
例としては、その一般式が下式〔（Ｌｌ）式〕で表わさ
れるものである。

（Ｒ３−ｃ＝ｃ−Ｒ４＋ＯＨ（ＩＩ） （６）式において、Ｒ３およびには同一でも異種でもよ
く、水素原子または炭素数が１〜２４個の炭化水素基で
ある。

また、非置換二価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
、その一般式が下式〔叫式〕で表わされるものである。

（１１１式において、Ｒ′は炭素数が２〜２４個の不飽
和炭化水素基であり１．望　　は炭素数が２〜２４個の
炭化水素基である。

さらに、非置換三価アルコールと不飽和カルボン酸との
エステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価アルコ
ールとのエステルであり、望ましいものの代表例として
は、その一般式が下式〔■式〕で示されるものである。

（Ｍ式において、Ｒ７は炭素数が２〜２４個の不飽和炭
化水素基であり、Ｒ８は炭素数が２〜２４個の炭化水素
基である。

また、非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換四価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
その一般式が下式〔■式〕で表わされるものである。

Ｍ式において、Ｒ９は炭素数が２〜２４個の不飽和炭化
水素基であり、Ｒ”　は炭素数が２〜２４個の炭化水素
基である。

さらに、非置換三価以上のアルコールと不飽和カルボン
酸とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価
以上のアルコールとのエステルであり、望ましいものの
代表例としては、その一般式が下式〔Ｍ式〕で表わされ
るものである。

■式において、ｎは４以上であり、Ｒ”　は炭素数が２
〜２４個の不飽和炭化水素基であり、Ｒ１２は炭素数か
２〜６０個の炭化水素基である。

その」−１その他のエステルとしては、不飽和二価カル
ボン酸と非置換多価アルコールとのエステルがあり、好
ましいものの代表例としては、その一般式が下式〔（ロ
）式〕で表わされるものがあげられる。

）１ １ （１１式において、ｍは１以上であり、Ｒ１″は炭素数
が２〜５０個の不飽和炭化水素基であり、Ｒ”は炭素数
が２〜１００個の炭化水素基である。

これらのヒドロキシル系化合物の代表例としては特願昭
５７−３６５０２号および同５７−４９１、　　　　　
　　０６５　＠、ｃｂ各”Ａ　１１１１　ｍ　ｆｔ　６
　Ｕ　＆。゛既存“１”物質パ′ドブツク“　（化学工
業日報社、昭和５４年発行）通商産業省基礎産業局化学
品安全課監修、第２版、第２５頁、第２７頁ないし第２
８頁、第５０頁ないし第５５頁および第５７頁ないし第
５８頁に記載されている。

本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、３−ヒドロキシ−］−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒド
ロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−
ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、
シス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、トランス−５−
ヒドロキシ−２−ペンテン、シス−１，４−ジヒドロキ
シ−２−ブテン、トランス−１，４−ジヒドロキシ−２
−ブテン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピ
ルアクリレ−１・、３−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルクロトネート、２，３，４
，５．６−ペンタヒドロキシへキシルアクリレ−）、２
，３，４゜５．６−ペンタヒドロキシへキシルメタクリ
レート、２，３，４．５−テトラヒドロキシペンチルア
クリレートおよび２，３，４．５−テトラヒドロキシペ
ンチルメタクリレートがあげられる。

Ｃ）有機過酸化物 さらに、本発明において用いられる有機過酸化物は一般
にラジカル重合における開始剤および重合体の架橋剤と
して使かれているものであり、１分間の半減期が１００
℃以上のものが好ましく、とりわけ１３０°Ｃ以上のも
のが好適である。上記の湿度が１００　’Ｃ以下のもの
では、その取り扱いが難しいばかりでなく、使用した効
果もあまり認められないから望ましくない。好ましい有
機過酸化物の代表例としては、］、］１−ビスー第三級
−ブチルパーオキシ３．３．５−トリメチルシクロヘキ
サンのごときケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシ
ドのごときジアルキルパーオキシド、２．５−ジメチル
ヘキサン−２，５−ハイドロパーオキシドのごときハイ
ドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのごときジ
アシルパーオキシドおよび２．５−ジメチル−２，５−
ジヘンゾイルバーオキシヘキサンのごとき／ぐ−オキシ
エステルがあげられる。

０　グラスファイバー また、本発明において使用されるグラスファイバーは、
通常単繊維径は０５〜２０ミクロンであり、特に０．５
〜１５ミク四ンのものが好ましい。

単繊維径が０５ミクロン未満のグラスファイバーを使用
すると、混練時および成形時に折れることもあるために
望ましくない。一方、２０ミクロンを越えたものを用い
ると、得られる混合物の剛性を向上させることが難しい
ために好ましくない。

また、カット長は一般には０．０３〜１５１ｍであり、
とりわけ０．０５〜１０訓のものが望ましい。カット径
が０．０３　ｍｚ未計重グラスファイバーを使って混合
物を製造するならば、得られる混合物の剛性を改良する
ことが困難なために好ましくない。一方、１５ｍｍを越
えたものを用いると、混練時および成形時に折れること
もあるために好ましくない。

本発明において使われるグラスファイバーは通常ゴム業
界や合成樹脂の業界において充填剤または補強剤として
広く使用されているものであり、酢酸ビニル系樹脂など
と収束されたものおよびシラン糸化合物またはチタネー
ト系化合物とカップリング処理されたものも用いること
ができる。また、これらのグラスファイバーを磨砕さぜ
ることによって製造されるいわゆるミルドグラスファイ
バーも使用することができる。

■　マイカ また、本発明に使われるマイカは天然産の板状鉱物であ
り、その組成物は複雑であるが、主として白雲母、金雲
母、黒雲母と呼ばれているものである。その平均粒径は
１〜１００ミクロンであり、１〜５０ミクロンのものが
好ましく＜１、特に２〜５０ミクロンのものが好適であ
る。粒径が１ミクロン未満のマイカを使って混合物を製
造すれば、混合物の耐傷付性および剛性が低下する。一
方、１００ミクロンを越えたものを用いて成形物を製造
すると、得られる成形物中のマイカの剥離が発生しやす
く、かつウェルドラインが目立ち、いずれの場合も好ま
しくない。さらに、アスペクト比は１０〜］、　ＯＯで
あり、］０〜７ｏのものが望ましく、とりわけ２０〜７
ｏのものが好適である。

アスペクト比が１０未満のマイカを使用して混合物を製
造するならば、得られる混合物の耐傷付性および剛性が
低下する。一方、１ｏｏを越えたものを用いて成形すれ
ば、得られる成形物中のマイカの剥離が発生しゃすくｚ
かつウェルドラインが目立ち、いずれの場合も好ましく
ない。

（Ｆｌ　　混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、オレフィン系重合
体、グラスファイバーおよびマイカ合計量中に占めるグ
ラスファイバーの混合割合は５〜４０重量％であり、５
〜３５重量％が好ましく、特に］、ｏ〜３５重量％が好
適である。オレフィン系重合体、グラスファイバーおよ
びマイカ合計量中に占めるグラスファイバーの混合割合
が５重量％未満では、得られる混合物の剛性を向上させ
ることができない。一方、４０重量％を越えて混合させ
ると、成形物を製造させるさい、成形性が乏しく、たと
え成形物を製造したとしても一、ｈ　彫物の外観がよ−
くない。

また、オレフィン系重合体、グラスファイバーおよびマ
イカの合計量中古めるマイカの混合割合は５〜４０重量
％であり、５〜３５重世％が望ましく、とりわけ１０〜
３５重量％が好適である。

オレフィン系重合体、グラスファイバーおよびマイカの
合計量中に占めるマイカの混合割合が５重置％未満では
、得られる混合物の剛性を向上させることかできない。

一方、４０重量％を越えて混合させた場合では、成形物
を製造するさい、成形性が乏しく、たとえ成形物を製造
したとしても成形物の外観かよくない。

ざらに、オレフィン系重合体、グラスファイバーおよび
マド　の合計量中に占めるオレフィン系重合体の混合割
合は少なくとも４０重量％であり、４５重量％以上が好
ましく、特に５０重２％以上が好適である。オレフィン
系重合体、グラスファイバーおよびマイカの合計量中に
占めるオレフィン系重合体の混合割合が４０重量％未満
ては、均一の混合物を製造することが困難であり、たと
え均一な混合物が得られたとしても、成形性が乏しい０ 本発明の混合物を製造するにあたり、１００重量部のオ
レフィン系重合体、グラスファイバーおよびマ・ｒ力の
合計量に対するヒドロキシル系化合物の混合割合は０１
〜５０重量部であり、０２〜３０Ｍ量部が好ましく、特
に０３〜２０重量部が好適である。１００重量部のオレ
フィン系重合体、グラスファイバーおよびマーｒカのか
計量に対するヒドロキシル系化合物の混合割合が０１重
量部以下では、密着性の改良効果が不十分である。一方
、５０重量部以上使用したとしても、使用量に応じた密
着性の改良効果が認められず、むしろオレフィン系重合
体が有する本来の特性がそこなわれるために好ましくな
い。

また、］、　Ｏ０重量部のオレフィン系重合体、グラス
ファイバーおよびマイカの合計量に対する有機過酸化物
の混合割合は０．０１〜２０重量部であり、００５〜１
０重量部が望ましく、とりわけ０１〜７重量部が好適で
ある。１００重量部のオレフィン系重合体、グラスファ
イバーおよびマイカの合計１１シに対する有機過酸化物
の混合割合が００１重量部以下では、密着性の改善効果
か低いばかりでなく、混合物の密着強度の耐久性も低下
する。

一方、２０屯１１１部以上では、該重合体が有する本来
のすくれた機械的特性か低下するため、いずれの場合で
も望ましくない。

（Ｇ）　　混合物および成形物の製造 本発明の混合物を製造するには、オレフィン系重合体、
ヒドロキシル系化合物、有機過酸化物、グラスファイバ
ーおよびマイカを前記の混合割合の範囲内になるように
均一に混合すればよい。この混合物を製造するにあたり
、混合成分の一部をあらかじめ混合していわゆるマスタ
ーバンチを製Ｍ　Ｌ／、このマスターバッチと残りの混
合成分とを製造して前記の配合成分になるように混合物
を製造してもよい。

また、該混合物はオレフィン系重合体、ヒドロキシ系化
合物、有機過酸化物、グラスファイバーおよびマイカか
らなるものでもよいが、混合物の使用目的に応してこれ
らの混合成分にさらに、酸素、熱および紫外線に対する
安定剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、着色剤、電気的特
性改良剤、充填剤、帯電防止剤、滑材、加工性改良剤お
よび粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明の混合物がイ
ｆする特性をそこなわない範囲であるならば混合しても
よい。

この混合物を製造するには、オレフィン系重合体の業界
において一般に使われているヘンシェルミキサーのごと
き混合機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリ
ーミキサ−、ニーグー、ロールミルおよびスクリュ一式
押出機のごとき混合機を用いて溶融混練することによっ
て製造することもできる。このさい、あらかしめトライ
ブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混線すること
によって一層均一な混合物を得ることができる。

以上の溶融混練りの場合、高い温度で実施すると、オレ
フィン系重合体が劣化することがある。しかし、使用さ
れるオレフィン系重合体とヒドロキシ系化合物とがグラ
フト重合するために用いられる有機過酸化物が分解する
温度で実施しなければならない。以上のことから、使わ
れる有機過酸化物の種類によって異なるが、この溶融混
練りは一般には１．６０〜３００℃において実施される
。

このようにして製造された組成物をオレフィン系重合体
の分野において通常行なわれている押出成形法、射出成
形法およびプレス成形法のごとき加工方法によって種々
の成形物を製造すればよい。

このさい、前記のよう１・こして得られた組成物（グラ
フト物）が溶融する温度以上で実施する必要がある。し
かし、呵成り高い温度で行なった場合、オレフィン系重
合体が劣化することがあるために分解を生しない湿度以
下で実施しなければならないことは当然である。

０手　塗布榔總鋸謹慕方法 以上のようにして得られた成形物の表面にインシアネー
ト基を有する塗料を厚みか１〜５００ミクロン（乾燥時
において）になるように均一に塗布させることによって
本発明の目的を達成することができる。塗布方法は特殊
な方法Ｃはなく、金属や合成樹脂の成形物の表面に一般
に行なわれている方法を適用すればよく、その代表的な
方法としては、スプレーガンを用いて塗布する方法、刷
毛塗による方法、ロールコータ−などを用いて塗布する
方法があげられる。

本発明によれば、たとえばウレタン塗装の場合など、密
着性がすぐれ、塗布面の光沢が良好であるばかりでなく
、耐候性および耐ガソリン性がすぐれた成形物を得るこ
とができるから自動車用部品なとへの応用が可能である
。

また、塗布されたインシアネート基を有する塗膜を利用
してさらにその上へのメタライジング、異種材料の積層
などにも好適である。

なお、以上のごとき塗布を行なうにあたり、従来性なわ
れていた方法では、その前段の工程において成形物の表
面の洗浄あるいは脱脂が行なわれる場合がある。これは
主として油脂などによる表面の汚れを除き、密着のばら
つきをなくし、さらには密着力の上昇を目的とするもの
である。具体例としては、イソプロピルアルコール、ト
ルエン、トリクレンなどの有機溶媒を使用してふきとる
方法、あるいは大型成形物においてはこのような有機溶
媒中に加湿下で浸漬したり、加熱蒸気によって処理する
方法があげられる。本発明によって得られる成形物では
、これらの脱脂および洗浄の工程は同様に適用すること
ができる。さらに、なんら形管を受けず、従来と同様な
効果を期待することかできる。

〜ｐ　実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、メルト・インデッ
クス（以下「Ｍ、１．Ｊと云う）はＪＩＳＫ　−６７６
０にしたがい、温度が１９０°Ｃおよび荷重が２．１’
６ｋｇの条件で測定した。また、メルト・フロー・イン
デックス（以下ＪＭＦＩｊと云う）はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ
　−６７５８にしたがい、温度が２３０℃および荷重が
２．１　’６　ｋ１７の条件で測定した。また、塗膜剥
離強度テストは試片より幅が１０ｍｍの短冊上の試片を
切り出し、その試片の一端から一部分の塗膜を強引に剥
した後、プラスチックの引張試験などで使用されている
引張試験機を用いて引張速度が５０１ｍ／分、剥離角度
が１８０度および温度が２０℃の条件のもとて塗膜を剥
離してその時の塗膜剥離強度（、ｊ９／　］、　Ｏｍｍ
　）とした。さらに、耐ガソリン性は、塗膜面にＮＴカ
ッターで角度が３０度でクロスカットを入れ、常温（約
２０°Ｃ）において２４時間ガソリン中にそれぞれの試
験片を浸漬した後、塗膜面の変化を観察した。また、耐
水性についても耐ガソリン性の試験片と同様にクロスカ
ットを入れ、それぞれの試験片を４０′Ｃの微温水中に
、２４０時間浸漬した後、塗膜面の変化を観察した。さ
らに、そりについては、厚さが２．３　ｍｍおよび径が
１２５ｍｍの円板を径が１＋＋＋ｍのセンターゲートで
成形し、最大の変形量を測定して評価した。

なお、実施例および比較例において、配合成分であるオ
レフィン系重合体、グラスファイバー、ヒドロキシ系化
合物、有機過酸化物およびマイカなどは下記に示すもの
を用いた。

〔プロピレン単独重合体〕

オレフィン系重合体として密度が０９００ｇ／ｄであり
、かつＩＶｊＦＩが４．（１／１０分であるプロピレン
単独重合体〔以下「ＰＰ（１）ｊと云う〕を使用した。

〔ブロックプロピレン共重合体） また、オレフィン系重合体としてエチレンの含有量が１
２０重舒％であり、かつＭＦＩが２．０，９７１０分で
あり、密度がｏ、９ｏｏｇ／ｃｒａであるプロピレン−
エチレンブロック共重合体〔以下［ＰＰ（２）Ｊと云う
〕を使った。

〔高密度エチレン単独重合体〕

１ さらに、オレフィン系重合体として密度が０９Ａｇ／ｃ
ｒｒｔであり、かツＭ、１．が１．Ｑｇ／１０分である
高密度エチレン単独重合体（以下［−ＨＤＰＥＪと云う
）を用いた。

〔ヒドロキシル糸化合物〕

ヒドロキシル糸化合物として、２−ヒドロキシエチルア
クリレート〔以下「化合物囚と云う〕、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート〔以下［化合物（Ｂ）］と云う
〕および３，６−シメチルー４−オクチン−３，６−ジ
オール〔以下「化合物（ＱＪと云う〕を用いた。

〔有機過酸化物〕

ｉ有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド〔以
下ＪＢＰＣＪと云う〕およびジクミルパーオキサイド〔
以下［ＤＣＰＪと云う〕を使用した。

〔グラスファイバー〕

グラスファイバーとして、単繊維径が１１ミクロンであ
り、カット長が３ｍｍのグラスファイバー（以下［ＧＦ
Ｊと云う）を使った。

〔マイカ〕

マイカとして、平均粒径が７ミクロンであり、アスペク
ト比が３０のマイカを用いた。

実施例　１〜９、比較例　１〜９ 第１表に配合量が示される配合成分をそれぞれあらかじ
めスーパーミキサーを使って１０分間混合した。得られ
た各混合物をベント付押出機（径５０ｍｍ）を用いて混
練しながらペレットを製造した。得られたそれぞれのペ
レットを５オンス射出成形機を使って２３０℃の温度に
おいて射出成形し、平板状の試片（１２０Ｘ１５０．ｍ
＋ｍ、厚さ２ｉｎ　）を作成した。

このようにして得られた各試片の片面に二液性ウレタン
塗料（日本ピーケミカル社製、商品名Ｒ−２５７）を塗
膜剥離テスト用として３５〜４０ミクロンになるように
スプレーガンを用いて吹付けた。ついで、９０′Ｃの温
度において３０分間加熱乾燥を行なった。室温にして１
昼夜放置した後、各試料の塗膜の剥離強度テストならび
に曲げ弾性率およびそりの測定を行なった。それらの結
果を第２表に示す。さらに、それぞれの耐ガソリン性お
よび耐水性のテストを行なった。それらの結果を第２表
に示す。なお、これらの、テストにおいて、塗膜の変化
の状態を下記のように示す。

○　全く変化なし、　　△　一部剥離、×　全面剥離、 第２表（その１） 第　２　表　（そ　の　２） なお、比較例７ないし９によって得られた各混合物を実
施例１と同様に成形物の製造を試みたが、いず瓦も成形
物を製造するととができなかった。

比較例　１０ ６０重量部のＰＰ（１，）、２０重量部のＯＦおよび２
０重量部のマイカからなる組成物を前記と同様に射出成
形し、平板状の試片を製造した。この試片の片面にあら
かじめ熱硬化性ポリプロピレン用プライマー（日本ピー
ケミカル社製、商品名　ＲＢ−２９１、■プライマー）
を膜厚が１３〜１５ミクロンになるように均一にスプレ
ーガンを使って吹付けた後、９０°Ｃの温度において３
０分間加熱乾燥を行なった。ついで、このプライマー塗
布面に前記と同様に二液性ウレタン塗料を塗布し、９０
°Ｃの温度において３０分間加熱乾燥を行なった。この
塗膜の剥離強度は１７０．！９／１Ｚ７１１であった。

耐水性のテストを行なったが、塗膜に変化を認めること
ができなかった。しかし、耐ガソリン性のテス）　ｆｃ
行なったところ、塗膜が全面剥離した。

毛許出願人　　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 囚　オレフィン系重合体、“ （Ｂ）　　分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し
   、かつヒドロキシル基を含有する有機化合物、Ｃ）有機
   過酸化物 ＣＤ）　　グラスファイバー および （ト）平均粒径が１〜１００ミクロンであるマイカから
   なる混合物であり、該オレフィン系重合体、グラスファ
   イバーおよびマイカの合計量中に占めるグラスファイバ
   ーの混合割合は５〜４０重量％であり、マイカの混合割
   合は５〜４０重量％であるが、オレフィン系重合体の混
   合割合は少なくとも４０重量％であり、オレフィン系重
   合体、グラスファイバーおよびマイカの合＠ＩＨ１ｏｏ
   重量部に対する混合割合は、ヒドロキシル基を含有する
   有機化合物が０１〜５０重量部であり、かつ有機過酸化
   物が０．０１〜２０重量部であるオレフィン系重合体混
   合物。