JPS6150108B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6150108B2
JPS6150108B2 JP52052640A JP5264077A JPS6150108B2 JP S6150108 B2 JPS6150108 B2 JP S6150108B2 JP 52052640 A JP52052640 A JP 52052640A JP 5264077 A JP5264077 A JP 5264077A JP S6150108 B2 JPS6150108 B2 JP S6150108B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molecular weight
average molecular
parts
weight
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP52052640A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS53138437A (en
Inventor
Akio Shoji
Noboru Ishikawa
Shoichiro Takezawa
Shunji Arimoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP5264077A priority Critical patent/JPS53138437A/ja
Publication of JPS53138437A publication Critical patent/JPS53138437A/ja
Publication of JPS6150108B2 publication Critical patent/JPS6150108B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、塗膜の機械的強度、耐食性に極めて
優れ、且つ塗膜の光沢、鮮映性、平滑性も良好な
粉体塗料を形成する樹脂組成物に関するものであ
る。 グリシジル基あるいはヒドロキシル基を有する
ビニル系重合物と各種硬化剤を組み合わせ粉体塗
料に用いることは公知である。しかし、公知のこ
れら樹脂組成物を用いて得られる塗膜はポリエス
テルあるいはエポキシ系樹脂を主成分とする組成
物を用いた塗膜に比べ、機械的強度あるいは耐食
性が劣ることは樹脂の構造からくる根本的欠陥と
考えられている。 又、粉体塗料は溶剤を含まないため平滑な塗膜
を得るのに加熱の際に架橋硬化前の溶融平滑化が
要求され、そのためには用いられる樹脂が可能な
限り分子量分布の狭いものであることが必要であ
る。かかる粉体塗料として、例えば特開昭48−
29838号公報に記載されるような重合物の重量平
均分子量/数平均分子量の比が小さい程好まし
く、即ち1.7〜1.8が適当であり、最大限2.1と考え
られ、専ら分子量分布の狭い、高分子量のものを
多く含まない重合物の開発が進められてきた。 本発明者らは鋭意研究の結果、特定の組成にお
いて特定の分子量および分子量分布の重合物は重
量平均分子量/数平均分子量の比が2.1以上でも
塗膜外観が良好であり、一方その比が2.8以上で
は画期的に塗膜の機械的強度および耐食性が向上
することを見い出し、本発明に到つた。 即ち、本発明は、(1)スチレン10〜80重量%(以
後%で示す)、(2)メタクリル酸メチルエステル0
〜50%、(3)不飽和脂肪族二塩基酸のジアルキルエ
ステルおよび/又はアルキル基の炭素数2以上の
(メタ)アクリル酸アルキルエステル3〜50%、
(4)(メタ)アクリル酸(β−メチル)グリシジル
エステルおよび/又はアクリル酸ヒドロキシアル
キルエステル5〜40%を含んで成る軟化点80〜
140℃、数平均分子量3000〜10000、重量平均分子
量20000〜50000、数平均分子量と重量平均分子量
との比が1:2.8〜1:10のビニル系重合物を含
んで成る粉体塗料用樹脂組成物を提供せんとする
ものである。 本発明で使用する重合物の第1原料であるスチ
レンは粉体塗料の貯蔵安定性、塗膜の平滑性、鮮
映性を向上せしめると共にマレイン酸、フマル酸
エステルと併用することにより、塗膜の機械的強
度を著しく向上させる原料である。その使用量が
10%未満であると貯蔵安定性、塗膜の平滑性が不
充分となり、また80%を越すと塗膜の耐候性が劣
るので通常は10〜80%好ましくは25〜60%の範囲
が適当である。 第2原料であるメタクリル酸メチルエステルは
塗膜の硬度、耐汚染性を向上せしめるための原料
であり、その使用量が50%を越すと塗膜の平滑性
が劣るので通常は50%以下、好ましくは30%以下
である。 第3原料である不飽和脂肪族二塩基酸のジアル
キルエステル、アクリル酸のアルキルエステルは
塗膜の平滑性、光沢、密着性、機械的強度、耐食
性をバランスよく向上させる原料である。 不飽和脂肪族二塩基酸のジアルキルエステルに
は、例えばマレイン酸ジアルキルエステル、フマ
ル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキル
エステル等が挙げられ、またアルキル基の炭素数
2以上の(メタ)アクリル酸のアルキルエステル
には例えばエチル(メタ)アクリレート、プロピ
ル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリ
レート、ペンチル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げら
る。これらエステルのうちマレイン酸エステル、
フマル酸エステルはスチレンと併用されることに
より塗膜の機械的強度を著しく向上させる利点が
あり好ましい。これらエステルの使用量が3%未
満では、前記効果が不充分であるし、また50%を
越すと耐汚染性が劣るので通常は3〜50%、好ま
しくは10〜35%の範囲が適当である。 第4原料である(β−メチル)グリシジル(メ
タ)アクリレート、(メタ)アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステルは塗膜の機械的強度を向上
せしめるための架橋原料である。(β−メチル)
グリシジル(メタ)アクリレートとしては例えば
グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグ
リシジル(メタ)アクリレートが挙げられ、また
(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステ
ルとしては例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)
アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)ア
クリレート等が挙げられる。これらエステルの使
用量が5%未満であると塗膜の機械的強度が充分
でないし、また40%を越すと塗膜の平滑性が劣る
ことになるので通常は5〜40%、好ましくは15〜
30%の範囲が適当である。グリシジルエステルの
使用量のうちβ−メチルタイプの割合を1/3以上
にすると、特に平滑性の優れた塗膜が得られるの
で有利である。 上記した原料モノマーの他に本発明の特徴を損
わない範囲で以下のモノマーを少量併用すること
ができる。例えば(メタ)アクリルアミド塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、置換スチレン、(メタ)アク
リロニトリル等が挙げられる。 本発明での重合物は前記モノマーを所定割合使
用し、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法等の
周知の方法で重合させることにより得ることがで
きる。かかる重合物は2種以上の混合物であつて
も差しつかえない。かかる重合物の軟化点が80℃
未満、数平均分子量が3000未満、重量平均分子量
が20000未満、数平均分子量と重量平均分子量と
の比が1:2.8未満では、塗膜の機械的強度、耐
食性が不充分であり、また、軟化点が140℃以
上、数平均分子量が10000以上、重量平均分子量
が50000以上、数平均分子量と重量平均分子量と
の比が1:10より大になると塗膜の平滑性が劣る
ことになるので通常は軟化点80〜140℃、数平均
分子量3000〜10000、重量平均分子量20000〜
50000、数平均分子量と重量平均分子量との比が
1:2.5〜1:10、好ましくは軟化点90〜120℃、
数平均分子量4000〜9000、重量平均分子量25000
〜40000、数平均分子量と重量平均分子量との比
が1:2.8〜1:5の範囲が適当である。 本発明組成物は既述の重合物に各種硬化剤を配
合させて成るものであり、配合される硬化剤とし
ては重合物の官能基がグリシジル基の場合には、
例えば多価カルボキシ化合物、多価フエノール等
が挙げられ、またヒドロキシ基の場合には例えば
ヘキサメトキシメチルメラミン、テトラブトキシ
ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ブロツクポリ
イソシアネート、N−アシルポリラクタム化合物
等が挙げられる。 これら硬化剤の使用量は重合物70〜95重量部
(以後部で示す)に対し硬化剤は通常5〜30部で
あり、好ましくは8〜20部の範囲が適当である。 かかる組成物には必要に応じて硬化反応を促進
する各種の触媒を添加でき、また本発明組成物を
用いて得られる塗膜は極めて優れた機械的強度、
耐食性を有しているが、さらに公知の如く、耐食
性を改良する目的でエポキシ樹脂も配合すること
ができる。更に、塗膜のクレーター防止、平滑性
を改良する目的としてアクリル酸長鎖アルキルエ
ステルの重合物およびフツ素化合物も配合するこ
とができる。 粉体塗料を調製するには周知のいずれの方法に
よつても行うことができる。そして得られる粉体
塗料は静電スプレー法または流動浸漬法等の周知
のいずれの方法によつても塗装可能である。 以下本発明を実施例に従つて説明する。尚、例
中の部は重量部を意味する。 実施例 1 スチレン40部、メチルメタクリレート20部、ジ
−n−ブチルフマレート10部、n−ブチルアクリ
レート10部、β−メチルグリシジルメタクリレー
ト15部、グリシジルメタクリレート5部、アゾビ
スイソブチロニトリル2部およびベンゾイルパー
オキサイド1部を100℃に加熱したトルエン70部
とn−ブタノール30部との混合物中へ4時間で滴
下し、さらに10時間反応を続けた後200℃、1mm
Hgにて溶剤が留出しなくなるまで脱溶剤して固
形重合物を得た。得られた重合物は軟化点114
℃、数平均分子量8600、重量平均分子量32000、
重量平均分子量対数平均分子量比3.7であつた。
このビニル重合物87部にデカンジカルボン酸13
部、酸化チタン30部、エピクロン1050(大日本イ
ンキ製エポキシ樹脂)4部、モダフロー(モンサ
ント社製の流動調整剤)1部を加え、混合後押出
機にて溶融混練した後粉砕して200メツシユ金網
の通過分をリン酸亜鉛処理鋼板に静電スプレーに
より塗布し、190℃で20分焼付けた。第1表に得
られた塗膜の物性を示す。 比較例 1 実施例1に於いて、n−ブチルアクリレート10
部、β−メチルグリシジルメタクリレート15部及
びグリシジルメタクリレート5部をn−ブチルア
クリレート18部及びメタクリル酸12部に代えて反
応せしめて固形重合物を得た。この重合物60部に
エピクロン2050(大日本インキ化学工業社、エポ
キシ樹脂、エポキシ当量約600)40部、酸化チタ
ン30部、モダフロー1部を加え、以下実施例1と
同様にして塗膜を得た。その物性を第1表に示
す。 比較例 2 実施例1に於いて、メチルメタクリレート20
部、ジ−n−ブチルフマレート10部及びn−ブチ
ルアクリレート10部をメチルメタクリレート25
部、ジ−n−ブチルフマレート0部及びn−ブチ
ルアクリレート15部に代えて反応せしめて固形重
合物を得た。以下、実施例1と同様にして塗膜を
得た。その物性を第1表に示す。 実施例 2 実施例1と同じ方法で、スチレン50部、ジメチ
ルマレエート10部、n−ブチルアクリレート15
部、β−メチルグリシジルメタクリレート20部、
グリシジルメタクリレート5部、を使用し重合さ
せて軟化点113℃、数平均分子量7200、重量平均
分子量29000、重量平均分子量対数平均分子量比
4.0の重合物を得た。それを使用し実施例1と同
様にして塗膜を得た。塗膜の物性は第1表に示
す。 実施例 3 実施例2においてグリシジルメタクリレートの
代りに同量の2−ヒドロキシエチルメタクリレー
トを使用した以外は全く同様にして軟化点116
℃、数平均分子量8100、重量平均分子量33000、
重量平均分子量対数平均分子量比4.1の重合物を
得た。それを使用し実施例1と同様にして塗膜を
得た。塗膜の物性は第1表に示す。 実施例 4 実施例3において得たビニル重合物83部にエピ
クロン1050(大日本インキ社製のビスフエノール
型エポキシ樹脂)4部、デカンジカルボン酸13
部、ヘキサメトキシメチルメラミン3部、酸化チ
タン30部、モダフロー1部を配合し実施例1と同
様にして塗膜を得た。
【表】 比較例 スチレン 40部、メチルメタクリレート 20
部、n−ブチルメタクリレート 10部、グリシジ
ルメタクリレート20部および重合開始剤としてア
ゾビスイソブチロニトリル4部、tert−ブチルパ
ーベンゾエート1部を用い、他は実施例1と同様
にして軟化点108℃、重量平均分子量/数平均分
子量=1.8/1の重合物を得た。その重合物を用い
て塗膜を得た。その塗膜は機械的強度、特に耐屈
曲性が劣り(φ=10mmでも割れ有り)、耐塩水噴
霧性も劣つた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (1) スチレン 10〜80重量% (2) メタクリル酸メチルエステル 0〜50重量% (3) 不飽和脂肪族二塩基酸のジアルキルエステル
    および/又はアルキル基の炭素数2以上の(メ
    タ)アクリル酸アルキルエステル 3〜50重量% (4) (メタ)アクリル酸(β−メチル)グリシジ
    ルエステルおよび/又は(メタ)アクリル酸の
    ヒドロキシアルキルエステル 5〜40重量% からなり、軟化点80〜140℃、数平均分子量3000
    〜10000、重量平均分子量20000〜50000、数平均
    分子量と重量平均分子量との比が1:2.8〜1:
    10のビニル系重合物を含んで成る粉体塗料用樹脂
    組成物。
JP5264077A 1977-05-10 1977-05-10 Composition for powder coating Granted JPS53138437A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5264077A JPS53138437A (en) 1977-05-10 1977-05-10 Composition for powder coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5264077A JPS53138437A (en) 1977-05-10 1977-05-10 Composition for powder coating

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS53138437A JPS53138437A (en) 1978-12-02
JPS6150108B2 true JPS6150108B2 (ja) 1986-11-01

Family

ID=12920422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5264077A Granted JPS53138437A (en) 1977-05-10 1977-05-10 Composition for powder coating

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS53138437A (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4619062B2 (ja) * 2004-08-18 2011-01-26 楠本化成株式会社 粉体塗料用平滑剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3758635A (en) * 1971-08-16 1973-09-11 Ford Motor Co Flow control agents powdered coating compositions of unsaturated glycidyl copolymers with
JPS4940344A (ja) * 1972-08-28 1974-04-15

Also Published As

Publication number Publication date
JPS53138437A (en) 1978-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0717865B2 (ja) 酸官能基を有する低Tgおよび高Tgポリマーの混合物を含有する熱硬化性粉末塗料組成物
JPS5824464B2 (ja) カルボキシ アクリルジユウゴウタイ オ ユウスル フンタイコ−テイングソセイブツ
US6407181B1 (en) Low temperature curing powder coating for producing reduced gloss, weatherable coatings
PL173104B1 (pl) Termoutwardzalna proszkowa kompozycja powłokowa
US3865904A (en) Additives for powder resins
US4321335A (en) Powder coating resin composition
CA1323119C (en) Curable composition based on branched acrylates with carboxyl groups and/or branched acrylates with epoxide groups and aminoplast resins
JPS6348911B2 (ja)
US3919346A (en) Heat-curable pulverulent coating agent consisting of a mixture of copolymers containing anhydrides and curing accelerators
EP0106031B1 (en) Thermosetting vinyl acetate coatings
JPS5871966A (ja) 被覆用組成物
JP2796883B2 (ja) 溶液型塗料
JPH0978010A (ja) 熱硬化性粉体塗料組成物
JPS6256910B2 (ja)
JPH0347304B2 (ja)
JPH0250142B2 (ja)
JPS59166571A (ja) 紫外線および低温で硬化可能な電着塗装用被覆組成物の製造方法
JPS6150109B2 (ja)
JPS6226676B2 (ja)
JPH0345749B2 (ja)
JPS5919151B2 (ja) 粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物
JPS58176207A (ja) 塗料用樹脂組成物
JP4114005B2 (ja) 研磨用水性被覆組成物
JPS6119659B2 (ja)
JPS6136026B2 (ja)