JPS59196396A

JPS59196396A - 洗剤組成物の製造方法

Info

Publication number: JPS59196396A
Application number: JP59040274A
Authority: JP
Inventors: イエレス・ビンセント・ボスキヤンプ
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1983-03-02
Filing date: 1984-03-02
Publication date: 1984-11-07
Also published as: DE3462920D1; AU2512884A; JPH0139720B2; ATE26299T1; AU552558B2; GB8305790D0; EP0124143B2; ZA841598B; BR8400992A; NZ207300A; CA1221292A; EP0124143B1; US4539133A; EP0124143A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は液体洗剤組成物の製造方法、特にケイ酸塩を防
蝕剤として使用する組成物の製造方法に関する。

洗濯機の金属またはエナメル部分に洗濯液のおよぼす腐
蝕および変色作用を防止するために、またそれによるそ
のような機械の機能障害および腐蝕部分に接触する繊維
品の変色を避けるために、洗剤組成物中に防蝕剤を含ま
せることは望ましいことである。

洗剤を製造する技術において、アルカリ金属ケイ酸塩（
例えば、ジーおよびトリーケイ酸塩またハ、Ｊ：ｔ）水
溶性の大きいメタ−およびセスキ−ケイ酸塩）が腐蝕防
止、緩衝およびビルディング特性を得るために広く使用
される。液体洗剤の分野ではケイ酸塩を含ませることは
珍しいことではないが、配合者は一般に有効な量のケイ
酸塩を加えることにより洗剤系のレオロジーと安定性に
関するかなり大きい問題に直面させられる。殊に、懸濁
型の液体において、そのような含有物はしばしば粘度の
好ましくない増加を生じせしめる。

しかし今や発見されたことによると、ケイ酸塩、を粒状
の形（（シて５０００以下の温度で加え、且つ最終の水
性組成物が中性かまたは低アルカリ性のＰＨを有する場
合は、有効量のアルカリ金属ケイ酸塩（例えば、ジーま
たはトリーケイ酸塩）を粘度に好ましからぬ影響を与え
ずに液体洗剤組成物に混入することができる。そのよう
な製造条件の下では、粒状のケイ酸塩はケイ酸塩イオン
として溶解しないように見られるが、シリカに変形する
ものと信じられている。驚くべきことに、このようにし
て得られた洗剤組成物は、従来通りに製造されたケイ酸
塩を含有する製品（すなわちケイ酸塩が水ガラス溶液と
して混和されている製品）と同等の防蝕性を、粘度−特
性に不利な効果を生じることなしに示す。

従って、本発明は中性または低アルカリ性のシリカを含
有する水性液体洗剤組成物を製造する方法を提供するも
のであり、その方法はアルカリ金属ケイ酸塩を５００Ｃ
以下の温度で水性媒体中に混合することを特徴とする。

粒状力アルカリ金属ケイ酸塩は、液体洗剤組成物に懸濁
構造を与えるに必要な電解質を部分的に置換するために
加えてもよいし、チたはその構造を与える電解質のある
上に全く付加的に加えてもよい。後者の場合には本発明
の方法は、中性または低アルカリ性のＰＨに中和する工
程を含む。有効な防蝕的保護を達成するためには、洗Ｍ
液中のシリカの水温は約２ミリモル／、１３に等しいか
またはそれ以上でなくてはならない。従って、粒状のケ
イ酸塩は通常液体洗剤組成物全体の約１〜１０％（重量
）、好ましくは２〜５％また最も好ましくは２〜４％（
重量）の量において組成物に混入され、その範囲は約１
０Ｅｌ／４３の洗濯用の液体洗剤使用量に対して限定さ
れている。

もし液体洗剤組成物が１０９／４３と異なる使用量が好
ましいように配合されている場合には、適当−な防蝕保
護を達成するために混入すべきケイ酸塩の量は従って、
１０９／−ｅ３の使用量に対して限定されたようにその
範囲に相当するように調節しなげればならない。

本発明の方法に使用されるケイ酸塩は化学式（Ｍｅ２Ｏ
）・（Ｓ１０２）ｙを有し、式中ＭｅはＮａ、Ｋまたは
Ｌｌであり、且つｘ：ｙの比が約１　：　０．９から１
　：　３．５、好ましくは１　：　１．５から１　：　
２−５にわたる。

粒状ケイ酸塩の粒度は非常な重要因子ではなく、一般に
１〜１０００μ、好ましくは１０〜１００μの範囲にあ
ればよい。

適当なケイ酸塩は容易に市販品、で得られる。それらは
例えば登録商標”　５ｏｌｕｂｌｅ　Ｃ”＋　”５ｉｌ
ｉｃａｔｅＡ１．Ａ２”（販売元Ｃｒｏｓｆｉｅｄ　＋
英国）および”　Ｐｏｒｔｉｌ　ＡおよびＡＷ”（販売
元Ｈｅｎｋｅｌ　、　Ｙイツ）の名で売られている。

不発明の方法において、ケイ酸塩を５０°Ｃ以下の温度
で組成物に加えることが不可欠である。

ａｏ’ｃ以下で加えるのが好ましいが、周囲温度（例え
ば、１５〜２５℃の範囲内の温度）で加えるのが最も好
ましい。

本発明の液体洗剤組成物はさらに不可欠の成分として活
性な洗剤材料を含み、それらは重合脂肪酸を含めてＣ０
゜〜Ｃ２，の脂肪酸のアルカリ金属またはアルカノール
アミン石鹸、あるいはアニオン性、非イオン性、カチオ
ン性、双イオン性または両性の合成洗剤材料、あるいは
それらの混合物であってよい。アニオン性合成洗剤はナ
ルフェートおよびスルホネート型の合成洗剤である。そ
れらの例は、Ｃ０〜Ｃ２ｏのアルキルベンゼンスルホネ
ート、Ｃ８〜Ｃ２２の第１級または第２級アルカンスル
ホネート、Ｃ８〜Ｃ２４（７”ｌオレフィンスルホネー
ト、ポリカルボン酸のスルホン化物（アルカリ土類金属
クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造さ
れる。例えば、英国特許第１０８２１７９号明細書参照
）、０８〜Ｃ２２アルキルサルフエート、０８〜Ｃ２４
アルキルポリグリコールエーテルナルフエート（エチレ
ンオキシマを１０モルまで含む）などの塩類（ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジーおよ
びトリーエタノールアミンのような置換アンモニウムな
どの塩類を含む）であり、さらにその他の例がＳｃｈｗ
ａｒｔｚ　、　Ｐｅｒｒｙ　ＺよびＢｅｒｃｈ　”５ｕ
ｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　　ａｎｄ　Ｄ
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　　”　（Ｖｏｌ＋　ｌ　　ａｎｄ
■）に記載されている。

非イオン性の合成洗剤の例はエチレンオキシド、プロピ
レンガキシドおよび／マたはブチレンオキシドと０８〜
Ｃ１Ｂアルキルフエノール、０８〜Ｃユ。

第１級または第２級脂肪族アルコール、Ｃ８〜Ｃよ。

脂肪酸アミ団などとの縮合生成物であり、さらにその他
の非イオン性洗剤の例は１個のＣ８〜Ｃ１８アルキル釦
と２個の０１〜Ｃ３アルキル鎖ヲ有スル第６級アミンオ
キシＶを包含する。上記の引用文献はまたさらに他の非
イ　オン性洗剤の例を記載している。

キ記の非イオン性洗剤中に存在するエチレンオキシドお
よび／またはゾロピレンオキシドの平均モル数は１から
３０．！でに変る。高度にアルコキシ化した非イオン性
洗剤の混合物を含めて、種々の非イオン性洗剤の混合物
も使用することができる。

カチオン性洗剤の例はアルキルジメチルアンモニウムハ
ロゲン化物のような第４級アンモニウムの化合物である
。

両性または双イオン性洗剤の例はＮ−アルキルアミノ酸
、スルホベタイン、および脂肪酸とタンパク質氷解物と
の縮合生成物であるが、それらは比較的価格が高いので
通常アニオン性洗剤か非イオン性洗剤と組合せて使用さ
れる。種々の型の活性洗剤の混合物も使用することがで
きる。そしてアニオン性界面活性剤と非イオン界面活性
剤の混合物が好んで使用されている。石鹸類（例えば重
合脂肪酸の、ナトリウム、カリウムおよび置換アンモニ
ウムの塩の形のもの）も使用できるが、アニオン性およ
び／ｆたは非イオン性合成洗剤と組合せて使用するのが
好ましい。

活性洗剤材料の量は１〜６０％の範囲で変るが、好まし
くは２〜４０％であり、特に５〜２５％Ｃ重針）が好ま
しい。石鹸が混入される場合には、その量は１〜４０％
（重量）である。

本発明の液体組成物はさらに６０％まで適当なビルダー
を含む。例えば、ナトリウム、カリウムおよびアンモニ
ウムまたは置換アンモニウムΩピロリン酸塩とトリポリ
リン酸塩、エチレ、ンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三酢
酸、エーテルポリカルボン酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、
正すン酸塙、ゼオライト、カルボキンメチルオキシコハ
ク酸塩その他のビルダーである。特に好ましいのは、ポ
リリン酸塩のビルグー塩、ニトリロ三酢酸塩、クエン酸
塩、ゼオライト、およびそれらの混合物である。一般に
ビルダーは最終の組成物の１〜６０％（重量）、好まし
くは５〜４０％（重量ｌ）、の量において存在する。

本発明の洗剤組成物中に存在する水の量は１０〜−７０
％（重量）の範囲で変る。

本発明の液体洗剤組成物中に存在させることのできる他
の慣用の材料としては、例えば金属イオン封釧剤（例え
ばエチレンジアミンテトラホスホン酸）、泥土沈殿防止
剤（例えばカルボキンメチルセルロースナトリウム、ポ
リビニルピロリドンまたは無水マレイン酸／ビニルメチ
ルエーテル共重合体）、ヒドロトロープ、染料、香料、
螢光増白剤、殺菌剤、防曇剤、泡立ち促進剤、泡立ち抑
制剤（例えば液状ボ１１シロキサン消泡コンパウンＦ＋
）、酵素、将にタンパク分解酵素（例えば市販のスプチ
リシンＭａｘａｔａｓｅ■（販売元Ｇ１５ｔ−Ｂｒｏｃ
ａｄｅＮ　、Ｖ、　、　’ｒ”　Ａ／　７ト、オランダ
）、Ａｌｃａｌａｓｅ■、Ｅｓｐｅｒａｓｅ■および５
ａｖｉｎａｓｅ■（販売元Ｎｏｖ。

Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／Ｓ　、コベンハーケ８ン、デン
マーク）、デンプン加水分解およびセルロース加水分解
の酵素、酵素の安定化システム（例えばポリオールとホ
ウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩との混合物）、酸素を
遊離する漂白剤（例えば過ホウ酸すｌ−＋１ウムまたは
過炭酸ナトリウム、無水ジ過イソフタル酸）で漂白剤前
駆物質（例えばテトラアセチルエチレンジアミン）を伴
うものまたは伴わぬもの、あるいは塩素を遊離する漂白
剤（例えばジクロロシアヌレート）、酸化防止側（例え
ば亜硫酸ナトリウム、乳白剤、繊維軟化剤、安定剤（例
えば部分アセチル化したキナンタンガム、市販品″Ｋｅ
　ｌ　ｚａｎ”（販売元、Ｋｅｌｃｏ　Ｃｏｍｐ　−、
ニューシャーシー、米国）のようなポリ丈ツカライド　
ヒドロコロイｖ）、緩衝剤などである。

本発明の方法によって製造される組成物は中性または低
アルカリ性のｐＨ値を有すべきである。一般にそのＰｌ
（値は９，５以下であるが、７．０〜８．５の範囲の値
が望ましい。

特に本発明の方法が適するのは、５〜２５％（１址）の
石鹸および／または合成洗剤ならびに５〜４０％の９．
５以下のＰＨを有する洗剤ビルダーからなる水性液体の
シリカ含有洗剤組成物の製造である。

粘度は、ケイ酸塩がアルカリ性溶液として混入されてい
る同様の組成物の粘度よりかなり低く、通常２１秒−１
および２０００において約０．３〜１．５Ｐａ、ｓ（パ
スカル・秒）またばちようとＣＬ５〜１−ＯＰａ、ｓの
範囲にある。

本発明を以下の実施例においてさらに詳しく説明１−る
。ここで百分率は特に指定がなければすべて重量酒分率
である。

本発明の方法によって製造される組成物の特に粘度特性
に関して本発明の方法の利点を説明するために、ケイ酸
塩を溶液の形（水ガラヌ溶液）で混入した場合とケイ酸
塩を粒状の形で混入した場合とを比軸した。

基本的組成物として次の禮維品洗Ｙが用の液体洗剤を調
製した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　％−テ
シルベンゼンヌルホン酸７オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１アル
コールエトキシレート（Ｃユ３−Ｃよ５１ＥＯ７）　　
２ココナツトジエタノールアミド　　　　　　　１水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．５酵素　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１グリセリン　
　　　　　　　　　　　　　５五ホウ酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　２トリポリリン酸ナトリウム　　
　　　　　　　２５少量成分十水　　　　　　　　　　
　　　　　残りｐＨ７，７十〇−２粘ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，７−
０，９Ｐａｓケイ酸塩を上記の組成物に混入するために
２つの方法が使用された。本発明の第１の実施態様にお
いて、ケイ酸塩はアルカリ金属水酸化物を一部菅換する
ものとして使用され、それにより液体組成物の懸濁構造
の安定化に寄与した。この方法において、ケイ酸塩はｐ
Ｈ６，２において組成物に加えられた。懸濁構造が形成
された後に、最終の組成物のＰＨは７．７であった。本
発明の第２の実施態様において、ケイ酸塩は水酸化物の
１部を置換するために使用されなかったので、従って液
の懸濁構造の形成に冨与しなかった。この方法において
ケ□イ酸塩は懸濁構造が形成された後にＰＨ７，７にお
し・て液体組成物に加えられた。ケイ酸塩の添加により
ｐＨ値は約９．Ａに増加したが゛、その後組成物は中和
されてＰＨ約７，７になった。

上記の両方法においてケイ酸塩は周囲温度において加え
られた。

第１表に、上記２方法により繊維品洗濯用の組成物に混
入された種々のケイ酸塩につし・ての試験結果を示す。

第１表の最後の列に、防蝕効果試験によって得られた結
果が示されている。試験のための実験は繊維品洗面機−
のアルミニウム製のボンフ０室において行なわれた。ポ
ンプ室の蓋を１％の製品溶液に浸したが、その際試験溶
液に対するアルミニウムの表面積の割合はアルミニウム
Ｃｍ２当り試験溶液約２０ｃＩｎ”であった。腐蝕によ
るアルミニウムの損失を多数の操作ナイクルの間に測定
したが、各ν゛イクル次の工程からなっている。

（１）周囲温度の新しい試験溶液中へ浸漬する、（２）
約５０分間Ｕ内に６０℃まで加熱する、（３）湿度を６
０°Ｃに１０分間保つ、（４）アルミニウムの蓋をゆす
ぐ。

実験結果は対照溶液（ｆなわちケイ酸塩を加ええてない
洗剤溶液）のアルミニウム重量損失に対比して（百分率
で）表わされている。

これらの実施例においては、電解質の含有量を低減した
組成物について本発明の方法によって得られた効果を説
明する。

実施例１−８と基本的に同じ組成物を使用したが、ただ
トリポリリン酸ナトリウムのｉが１ｏ％に低減された。

粘度における葡利な効果が明らかに証明されている。

実施例１１比較実験において、次の基本的組成物を調製した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％
ｆデシルベンゼンスルホネート５．５アルコールエトキシレート（Ｃよ、−Ｃ工５．ＥＯγ）
２グリセリン　　　　　　　　　　　　　１０ホウ砂　
　　　　　　　　　　　　　　　７トリポリリン酸ナト
リウム　　　　　　　　　２１ジーケイ醇ナトリウム　
　　　　　　　　　６Ｃａｒｂｏｐｏｌ　９　Ａ　１（ポリアクリレート、販売元Ｇｏｏｄｒｉｃｈ。

米国）０．４少量成分十水　　　　　　　　　　　　　残り粉末状の
ジ−ケイ酸す）　Ｉ］ウムを周囲湿度で加えた場合には
粘度が０．７７Ｐａｓになったが、水ガラス溶液を加え
た場合には粘度は２．５０Ｐａｓになった。

１、＋　デシルベンゼンスルホネート５＋５アルコール
エトキシレート（Ｃ１３”−０１５＋田７）２グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　　１０ホウ砂トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　２１ジーケ
イ酸ナトリウム　　　　　　　　　　６Ｃａ、ｒｂｏｐ
ｏｌ　９　Ａ　１（ポリアクリレート、販売元（）ｏｏｄｒｉｃｈｂ米国
）０．４少＃成分十水　　　　　　　　　　　　　残り粉末状の
ジ−ケイ酸すｌ−ＩＪウムを周囲温度で加えた場合には
粘度が０．７７Ｐａｓになったが、水ガラス＠液を加え
た場合には粘度は２．５０Ｐａｓ・になった。

手続補正書（躬）昭和５９年４月容］特許庁長官殿１、事件の表示昭和５９　年特許願第４０２７４　　号３、補正をする
者事件との関係　特許出願人４、代理人昭和　　年　　月　　日６、補正により増加する発明の数

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒状のアルカリ金属ケイ酸塩を水性基剤中に５０
’Ｏ以下の温度において混合する工程を特徴とする中性
または低アルカリ性のシリカを含有する水性液体洗剤組
成物力製造方法。
（２）中性または低アルカリ性のＰＨに中和する後続の
工程を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）　　アルカリ金属ケイ酸塩を全組成物の１〜１０
％（重量）の量において混合することを特徴とする特許
請求の範囲第１項または第２項記載の方法。
（４）　　アルカリ金属ケイ酸塩を全組成物の２〜４％
（重量）の量において混合することを特徴とする特許請
求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。
（５）　　アルカリ金属ケイ酸塩が化学式（λ１ｅ２０
）ｘ・（８１０２）ｙを宵し、式中ＭｅがＮａ、に５た
はＬｌであり、且つｘ：ｙの比が約１　：　０．９〜１
：ろ、５の範囲にあることを特徴とする特許請求の範囲
第１〜４項のいずれかに記載の方法。
（６）　　アルカリ金属ケイ酸塩が化学式（Ｍｅ２Ｏ）
Ｘ・（Ｓ１０２）ｙを有し、式中λ４ｅがＮａ　、　Ｋ
　’またはＬｌであり、且つｘ：ｙの比が約１：１．５
〜’ｌ：２．５の範囲にあることを特徴とする特許請求
の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。
（７）　　アルカリ金属ケイ酸塩を１５〜２５°Ｃの間
の温度において混合することを特徴とする特許請求の範
囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。
（８）特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方
法により製造されることを特徴とする５〜２０％（重量
）の石鹸および／または合成洗剤および５〜４０％（重
量）の洗剤ビルダーからなり、且つ９．５以下のＰＨを
有する水性液体のシリカを含有する洗剤組成物。ｆ９１　　ｐＨ値カッ〜８．５の範囲内にあることを特
徴とする特許請求の範囲第８項記載の組成物。