JPS59196865A - カ−バメ−ト誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カーバメート誘導体、そのＪＭ造法及び該化
合物全有効成分として含有する除草剤に関する。

従来、アリールチオカーバメート系化合物が医薬として
抗菌性を有することは周知である。またアリール　Ｎ−
アリールカーバメート化合物を除草剤として使用し得る
ことが知られている。

本発明者らは、先に特定のＮ−ピリジルカー）（メート
誘４体が除草活性を有することを見い出した。

本発明者らは、さらに、Ｎ−ピリジルカーバメート誘導
体で十分な除草効果を有し、かつ、高Ｉ辻の選択性を有
する化合物を開発すべく鋭意研究を！］（ねた結果、本
発明を完成した。

すなわち本発明は、一般式（Ｉ）： ２ （式中、Ｘ　ｉ／ｉ　５−インダニル基，５，６，７．
８−テトラヒドロ−２−ナフチル基，１．４−メタノ−
１．２。

６、４−テトラヒドロ−６−す７チル基または低級アル
キル基を有するフェニル基全示し、Ｙは酸素原子または
蝋黄原子全示し、Ｒ１は炭素数２以上の低級アルキル基
を示し、Ｂ！は水素原子，）蔦ロゲ原子，低級アルキル
基　または低級アルコキシ基を示す。）で表わされるカ
ーバメート誘導体（以下、本発明化合物という。）、そ
の製造法及び該化合物を有効成分として含有する除草剤
を提供するものである。

本発明化合物を有効成分とする除草剤は、！：￥ｆに温
水下の水田において、ノビエ全はじめとする多くの雑草
に対して４さめて大れた除草活性を示すとともに、移植
水稲には無害であり、水出用除草剤として好適である。

また、畑地土壌処理により、イイ科雑早−広葉作物間に
後れた選択除草効果を示し、畑地用除草剤としても適用
性′５ｒ：’ｌＶすることが認められた。

本発明の一般式（ｒ）で表わされるカーバメート誘冑二
体は、下記反応式に従って製造することができる。

／ （式中、Ｘは５−イ／ダニル基、５，６．乙８−テトラ
ヒドロー２−ナフチル基、１，４−メタノ−１，２゜５
．４−テトラヒドロ−６−ナフチル柚または１戊級アル
キル力ｆｉｆ有するフェニル４全示し、Ｙは酸素原子ま
たはイ訛黄原子全示し、Ｒ１は炭素数２以上の低級アル
ギル基金示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン、原子、低級
アルキル基または低級アルコキシ基を示し、Ｉ（ａｌは
ハロゲン原子を示す。）上記の反応に、ＪＲ，ハロゲン
化水素剤の存在下、さらに反応溶媒の存在下あるいは不
存在下に、１ｍ′Ｉｃ７′、０℃から１５０℃の反応温
朋で進行し、反応時間は数分ないし４８時＋＝ｊ程度で
ある。

脱ハロゲン化水素剤としては、水＆化す）　リウム、水
酸化カリウム尋の水ｂｖ化アルカリ、水散化カルシウム
等の水酸化アルカリ土類、炭酸す）　ＩＪウム、炭−カ
リウム、炭ｃｌ水索ナトリウム、炭［ぽ水素カリウム等
の炭酸アルカリ塩、水素化す）　ＩＪウムのような水泉
化金に＋ｚ　　）リエテルアミン、ジメチルアニリン、
ピリジン等の第三級アミン晴を挙けることができる。

反応式（２）においては、原料のアミノピリジン誘導体
を脱ハロゲン化水素剤として使用できる。

反応溶媒としては、水及びメタノール、エタノール、イ
ソプロパツール寺のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水系類、エチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル川、クロルベンゼン
、クロロホルム、四基化炭素、ジクロロエタン等のノ・
ロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド等の極性溶媒等が用いられる。

次に、実施例によって本発明金さらにｉ＋細に説明する
。

実施例 ５、６．７．８−テトラヒドロ−２−ナフチル　Ｎ−エ
チル−ＩＪ−（６−メドキシー２−ピリジル）カーバメ
ートの製造法 （本発明化合物Ａ５） Ｎ−エチル−Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）カル
バモイルクロライド２．１５　？、　５，６，７．８−
テトラヒドロ−２−ナフト→し１．４，８Ｐ及び無水ｊ
ｌ−ｄカリウム１ｉ８Ｆ’５メチルエチルクト１５〇−
に硝加し、４８時曲加熱還流した。

反応混合物全室温まで冷却した後、／−ｉン水中に注き
、生成イ勿をベンセンで抽出した。ベンゼンｒａ７夜を
水。

両相塩化ナトリウム水浴液の順で洗い、須（水懺弓マグ
イ・ゾウムで乾５采したイ表、減圧下でべ／センを留去
した。残甫′吻金力うムクロマトグラノイ−（シリカゲ
ル、べ／ゼ／Ｊ員＋−１ｉＪ　）でｈ５製して５．６．
７．８−テトラヒドロ−２−す７チル　Ｎ−エチル−Ｎ
−（６−メドキシー２−ヒ゛リジル）カーバメート２．
５４Ｐ（収量７８φ）、を侍た。（油状）実施例 Ｑ−４−イア７’ロピルフエニル　Ｎ−エチル−Ｎ−（
６−メドキンー２−ピリジル）チオカーバメートの製造
法 （本発明化台分ｙｒｉｉ　１５　） ２−エチルアミノ−６−メドキシビリジン１．５２２及
び貌、水炭歌カリウム１ｉ８ｙｉアセトン２０ｒｎＩ！
。

に研加し、室温で撹拌しながら、４−インクロビルフェ
ニルクロルナオホルメイ）　２．１５　Ｆ　４アセトン
２０ｒｎｌｖＣ俗かして加えた。゛このま１６０分ｍ」
攪拌した佼、２時間加熱還流した。反応混合物全室温ま
で冷却した後、冷水中に注き゛、生成物をベンゼンで抽
出した。ベンゼン溶液を水、昭和磁化ナトリウム水ｍ’
ｌ’Ｐｌ−の頑で洗い、無水・硫酸マグネシウムで赴燥
した後、減圧下でベンゼンを留去した。

残留物紮カラムクロマトグラフィー（シリカゲル。

ベンゼン展開）でｈｆ　ｎして０−４−イソプロピルフ
ェニル　１く一エチルーＮ−（６−メドキシー２−ピリ
ジル）チオカーバメート２．５７ｒ（収率８１％）　ｆ
；Ｃ得た。

このものの一部全エタノールより再結晶し、融点５６〜
５４℃の無色結晶を得た。

第１表に前記一般式（１）で示される化合物の代表例及
び物理定数を示した。

本発明化合物を除草剤として使用するには、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物σ−゛−紳または二種以上の適
当量を不活性担体と混付し、通常の純系使用形態である
水和剤、乳剤９粒剤、粉剤等の形で１史用される。

固体担体として、メルク、クレー、ケイソウ土。

ベントナイト、カオリン、酸性白土、ホワイトカーボン
、軽石粉傅が挙げられ、液状担体としては、水、アルコ
ール、ベンゼン、トルエン、キシレン。

ケロシン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン。

イソホロン、ブチルセルソルブ、酢西゛？ベンジル。

ジメチルホルムアミド、鉱油再が１史用される。

さらに、砿削上必彼ならば、界面活性ｒ”）　＋安定？
ｑ１等全姫加することもできる。捷だ、本発明の除り≠
剤は、同一分野に用いる他の墳薬、例えば、殺虫？１１
１　、殺国剤、除４剤、植物生長調節剤またけ肥料と混
合施用することができる。特に、散布労カケ低誠する目
的で、あるいは有効に防除できる草種の幅を広げる目的
で他の除草剤を浣加混合することが適当な場合がある。

添加し得る除草剤として、アトラジン、シマジン、シメ
トリノ、プロメトリン等のトリアジン系昧牟剤、アシュ
ラム、ベンチオカーブ、モリネート等のカーバメート系
除草Ｒ１］、リニーロン、ターイムロア等の尿系系砿草
剤、２．４−Ｄ、　ＭＣ！Ｐ。

ＭＣ！ＰＢ、ナプロアニリド傅の７工ノキシ系ｍ−１剤
、ニトロ７エン、クロルニトロフェン、クロメトキシニ
ル寺のジフェニルエーテル系除草剤、オキサシアシン、
ビラゾレート、ペンタシン等の複素環系除草剤、アラク
ロール、ブタクロール、プロパニル寺のアミド系除草剤
等を挙げることができる。これらの除草剤の一種または
二種以上を本発明化合物とうまく岨み合せることによっ
て多くの草梗に有効な混合剤を提供することが可能であ
る。

次に、本発明化合物を用いての製剤の実施例を述べる。

実施例中「部」は重二妙部である。

し実施例６〕（水和剤） 本発明化合物Ａ１．１０部金祖体材料としてジ−クライ
ト〔商品名、国峰工業■％］８７５部、界面活性剤とし
てネオペレックスし商品名、花王アトラス吐わ製］１．
３５ｔｆｉｖ、及びツルポール８００Ａし商品名、東邦
化学工Ｓ■４．ｉ、Ｊ　］　１．３５部と共に混合粉砕
して１０％水利剤を得た。

〔実施例４〕（乳剤） 本発明化合物ノＦｆｌｉ、２．２５部をベンゼン６５部
、界面活性剤としてツルポール８００　Ａ　　１０ｆｔ
ＢＹ混合浴屏し、２５条乳剤を得た。

し実施例５’ｌ（粒剤） 本発明化合Ａ９ＩＪＡ６．５．１０部全ベントナイト５
０ｆｌｓ）　クニライト〔商品名６、国峰工菜（１＃製
）３５部及び界面活性剤としてツルポール８００Ａ　　
５＋部を混合粉砕し１ヒのも、水１０部を加えて均一に
攪拌し、直径０．７藺の節穴から押し出し乾燥故、１〜
２１１１ｍの長さに切断して１０チ粒剤を僧だ。

本発明化合物は、各種雑草に対して優ｌｔ′１．た除草
活性全示し、しかも水−ｔｉｉｉ　＋大豆、ワタ等の作
物に対して栄害？与えないので、除卑剤の有効成分とし
て好凧である。すなわち、／ト発明化合物の作用的、性
として、作物に系告を与えることなく、雑草を枯殺する
か、あるいは生長全停止、もしくは者しく生＊ケ仰制遅
延することによって、作物との午前競合を失なわせるこ
とが挙げら才りる。

本発明化合物の施用薬１ｉｔは、剥用賜面、施用時ｔＩ
Ｊ、１　、施用方法、対象草裡等により異なるが、一般
には有効成分すＷで１０〜１０００　？　／　１０　ａ
、好ましくは５０〜５００ｙ／１０ａの〔囲が過当であ
る。

本発明化合物は、特に湛水下の水田において、ノビエ全
はじめとして、タマガヤツリ、コナギ。

キカシグサ、ホタルイ等の多くの雑草に対して５０〜５
００　？　／　１０　ａの有効成分−！計で極めて優れ
た除草活性を示すことが認められた。正方、稚酊水稲に
対する安全性も極めて高（，１０００ｒ／１０ａの有効
成分忙でも全く影響は認められず、水田用除草剤として
の→性が極めて優れている。

さらに、本発明化合物を畑地作物である大豆等の一般広
葉作物の播種後に土壌処理剤として使用すると、作物に
聚害を与えることなく、ノビエ。

メヒシバ、エノコログサ等のイネ科雑草を有効に防除す
ることができ、畑地用除草剤として一＠中性を有するこ
とが認められ〕こ。

次に、本発明化合物の除草効果を実施例によって説明す
る。

し実施例６〕 ／１Ｌ水条件下における除草効果試験（１）直径９Ｃτ
ｎの４，３１５製ポツトに水田土壌を入ｎ１水を加えて
代かきグ・、土壌表層に雑草押子をｊ着き、２Ｍ期の水
舶醒（品棟、日本晴）をｉ　ｔ−ｒｎの深さに、２本２
株植とした。、翌日２　Ｃｍの湯水全行い、各本発明化
合物の水ａ剤の所定薬量をポット当シ１〇−の水に希釈
して水面に滴下処理した。

その抜、温室に静直し、楽液処理３週間後に除草効果及
び水稲に及ぼした影響を調査した。

計１ｌＩＩｉは６段ｉ）ｋで表示したが、具体的には下
記の辿りである。その結果を第２＆及び第６表に示した
。

跡轄藻害　　　除草効果 ５　　枯死　　　　１００チ防除（浅草量　　０チ）４
　　甚害　　　　　８０チ防除（浅草量　２０チ）６　
　中吉　　　　　６０チ防除（浅草量　４０φ９２　　
小書　　　　　４０チ防余（浅草量　６０係）１　　僅
小書　　　　２０％防除（浅草量　８０褒）０　　無害
　　　　　　０％防除（浅草量１００チ）第　　２　　
表 ＠２表 第　　２　　表 第６表 〔実施例７〕 畑土壌衣面処；ｊ４１！による除草効果試祿直径１２ｃ
ｍの磁製ポットに畑土壌に入れ、数イコｉの植物抽子忙
ｊ７雇！　、　　１　ｃｒｎ　後止しノこ。本発明化合
物の水利ＡＩＪの所シぎ薬重勿、ボット当シ１０〃Ｉの
水に希釈したものを、土壌表面に噴霧処理し、その後胤
室１ノＪに静置１〜で適時１１ダ水した。供液処理３週
闇夜に味・７効米及び大豆、ワタ１だ及ぼした影＜Ｖ？
全調査し、′、〈〃１１ｊ例６に阜じて評価した。

−との結用は第４表に示（７た。

第４表 手続袖正書 昭和５８年６月１４日 ’Ｉ”Ｉ’＋ＫＩ庁Ｊ！信若杉和夫殿 １　゛ｊ警ｆ’ｌ　の表ン」く 昭、ｔｌｌ　ｓ　８ｘ、１）１１Ｊ＋ｉ′ｆ　Ａｊｆｆ
ｌ第　７００２４　　　号２発明の名称 カーバメート誘導体 ろ袖市る一ノる者 ・Ｈｆ’１１占の関係　７１ｈ許出ね１入電話番号（５
８５）３３４１ ４補正６１１令の１４月　　　　　　　　　　　　　１
６、二、−７−１゜６補正の対象 「明細書の発明の名称の欄」 「明細書の発明の詳細な説明の欄」 ７補正の内容 （１）　　明細書、１頁最上欄に 「明細書」と挿入する。

（２）明細書の発明の名称の欄の 「カーバメイト誘導体」を 「カーバメート誘導体」と訂正する。

（３）　　明細書、４頁下から４〜３行の「寸だアリー
ル　Ｎ−了り−ルカーバメート化合物」を 「まだ特定のアリール　Ｎ−アリールカーバメート系化
合物」と訂正する。

（４）同書、１０頁３〜４行の 「４−イソブロピルフェニルクロルチオホルメイト」を １−ｏ−４−イソプロピルフェニル　クロルチオホルメ
イト」と訂正する。

（５）　　同書、第１２頁第１表最上行Ｒ２の右隣の欄
のｒＹＪを 「Ｘ」と訂正する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ）： ２ （式中、Ｘは５−イ／ダニル基、５，６．ＩＢ−テトラ
   ヒドロ−２−ナフチル基、１，４−メタノ−１，２，３
   ，４−子トラヒドロー６−ナフチル基ま／ヒは低級アル
   キル澁を百するフェニルイ、全示し、Ｙは一索原子筐た
   け硫黄原子を示し、Ｒ１はｊ従系蚊２以上の低級アルキ
   ル基を示し、Ｒ，ｔｄ水ＡＷ子、ハロゲン原子、低級ア
   ルキル、、！１１−寸たは低級アルコキシ基を示す。）
   で表ゎきれるカーバメート訪ｌ￥体。
2. （２）一般式Ｑｌ）： Ｘ−０Ａ　　　　　　　　　（１１） （式中、Ａは水素原子、）・ロカルボニル基寸たはハロ
   チオカルボニル基でｈす、ｘ（ｄｓ−インターニル請、
   ５，６，７．Ｂ−テトラヒドロ−２−ナフチル基、１，
   ４−メタノ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナツ
   チルケーまたは低級アルキル基を有するフェニル基金示
   す。）で衣わされるフェノール誘尋体を 一般式（■）： 丸 く式中、Ｂは（Ｉｔ）式のＡが水素原子のときハロカル
   ボニル層重たはハロチオカルボニル基であり、（■）式
   のＡがハロカルボニル基またはハロチオカルボニル基の
   とき水素原子でわり、Ｒ，ｖｉ炭素叔２以上の低級アル
   キル基金示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級ア
   ルキル基またけ低級アルコキシ基を示す。）で表わされ
   るアミノピリジン＝１ｉ体と反応させること全特徴とす
   る 一般式（Ｉ）： 圏 （式中、Ｘは５−インダニル基、５，６，７．８−テト
   ラヒドロ−２−ナフチル基、１．４−メタ／−１，２，
   ３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル４表−または低級
   アルキル基を有するフェニル基を示し、Ｙは酸素原子ま
   たは硫黄原子を示し、馬は炭素数２以上の低級アルキル
   是全示し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基祉たは低級アルコキシ基を示す。）で表わさ扛るカ
   ーバメート訪等体の製造法。
3. （３）　一般式（１）二 （式中、Ｘは５−インダニルジｊ、５，６．ス８−テト
   ラヒドロー２−ナフチル基、１．４−メタノ−１，２，
   ５，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基または低級アル
   キル基を有するフェニル基を示し、Ｙは酸素原子−また
   は硫黄原子を示し、Ｒ１は炭素数２以上の低級アルキル
   基を示し、Ｒ２は水素原子、）・ロゲン原子、低級アル
   キル基または低級アルコキシ基を示す。）で表わされる
   カーバメート鉤導体を有効成分として含有することを特
   徴とする除草剤。