JPS59198143A - 多層柔軟シ−ト構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本兄叫（・工、多層柔体シート構今体と、これらの−／
ｌ・Ｍ　全体を櫂１　：＋７：・ト成′吻の１−＋Ｊ、
　：、Ｂ７；に通常に用いられるタイプの柔軟なチュー
ブへの１史１１１に関する。

牟層としての厚１八金属箔が糊状生成物を保持し分配゛
するのに長い間用いられてきた。しかしながら金属箔に
は明らかな欠陥がある。他のチューブ構竹体と比較する
と、金属チューブは高価であり、へこみ易くしかも中位
の曲げの量で割ｎる傾向がある。

ごく最近で゛け、チューブ市場は多層のポリマ一層を有
する柔軟なシート構造材料によって犬部分占められ−Ｃ
いる。代表１］９なチューブ（マ、内部の加熱、管封層
と、外部の加熱密封層と、それらの間に間挿した障Ｖ＊
とを有する。その他の層を更に通常の構造体に用いて、
他の特性または性状２備えるようにしてもよい。

紙や薄い金属箔のような非ポリマー性の層をこれらのシ
ート材料に包含きせて特殊化した性能ケ１１ｔｔｆえさ
せるようにしてもよい。

例えば、薄いアルミニウム箔の層を高性能障壁層として
提供することが知られている。箔を使用する」場合に（
丁、通常は高度の接着剤ボリマーン用いて箔を隣接層へ
接着することが行なわれる。

既知の構造体（：［、ｌ！（１’＋’、−１１ｊ、ｉ：
ｌらに１・・いて成功してきたが、現存するチューブ＋
！１１１′債体Ｈｃ　６′：ｒＷ！る程度の失敗があっ
た。

成る生成物では、内部チューブ層、特にアルミニウム箔
層を腐触する化学的活性の為に保管が特に離しい。この
問題に対してｂｓチューブ内層としてｆヒ学；灼に酬１
１［−シフ）ちるポリマーで用いて消τぐ保強すること
か提案されている。これに関するごく最近の発展（丁、
米国特許出願第３０　ｈ　６７５号明＋ＭＨ書に記載さ
れており、チューブの内部密封層乞線状１代密度ポリエ
チレン共Ｎ曾体としている。

紙の層を提供することも知られており、これによって印
刷に特に重要な寸法安定性を賦与するととがり酔であり
、審美的に好ましくしかも無菌的に清潔（（県えろ白い
下池をも捉ｆｌｔ−１−る。紙は永久折り目保ｊ寺をも
改凹−する。

チューブ破損の特殊な場合としては、積出し中の見本な
取扱いによるチューブの破損に起因するものが上げられ
、チューブ側壁が裂けて、内容物が漏ｆ％出すことが′
ｔりろ。紙は既知の積層品の最も脆・匂な部分であるこ
とが観察さ肚ており、一度破損し始めるとチューブ全体
が弱くなり破れてしまう。

乱暴な取３及０に耐えるチューブの能力は、製品を一杯
に詰めたチューブケ、チューブが破損するまでくり返し
落下するチューブ落下域、験として下に記載する落下試
験の耐久性に関連する。出荷された総てのチューブは、
包含される生成物には実質的に関係なく乱雑な取扱いを
受けることが予測され、従ってチューブ落下試験におい
て例示したような取扱い応力を受ける。落下域、験に確
実に合格１一つるチューブの経済的構成にも６問題が残
っている。この問題については、米国特許出５顆第３０
６．６７５分明ｉ前書に記載のよう１、て、シート構造
体の内側に二軸配向ポリプロピレンの強化を使用すると
とが提案されている。しかしながら、この構へ体にじ未
だ紙が包含されており、強度の点では成る程度改良され
るが、紙の経済性と安定性ケ有ししかも強度が増した別
の構造体において寸法安定性ケ達成し、更に価格的に有
効な構造体を作り出すことが゛イ月トシい。

容器！・τついてテノ）・ｙ４４品ｊＩ）ｆｌＺ学的活
性に対−Ｖろもう１つの改良１．・丁、共面の名称て゛
の同時１糸叫出願ｌ窮：３４０，４　ｈ　８″−３１て
４己中シバ＼れており、ポリアクリル酸り１コム醋体ブ
ライマーを箔と・ｖｊのノー　ラントイ則のエチレンア
クリル酸」い４丁合体との間Ｖ（−便用している。

従って、本釦明の目的（：′ｒ紙ケ（史料１しないチュ
ーブ作成用の（１−ｔノ３的にグ°ノ１ｆｆｉ１：ｃ　
ノー　１・＋１゛１）べｊ３イ４、Ｃあって、一層祥済
的な価格て製品１呆持のためのＮ１望の化学的耐Ｆ十と
永久祈り目保持時１牛を有する！’ｆ７？　ｉ前体を作
成することである。

上述およびその１１暁の本発明の目的は、２層の外部表
面層と代数の内層とケ伯才ろ多層／−ト構造体に３いて
達成さ；ｆ１イ）。このンｌ’　ｔｆ’Ｇ　（ｒ：＋一
体Ｏｒ、順に外部表面（１）第一のｊ、”／ｉ　ｌ−の
；４１、−６１）力ＩＩ箆゛、イ１吋層と、エチレンア
クリれｒ伎Ｉ（中１量ｆ４＜の第　・ｃ″）ｌン’ｔ’
Ｙ　！’ｌ’１層と、金５１萬消の層とを１１−・１■
Ｌエチレン了クリル酸共−屯ａ体の第、二の接涜削層で
、？Ｆｉｖポリエチレンまたはエチレン共重合体の第一
の層に接着する。第一のエチレン層の対抗面に（：ｒ１
第二のポリエチレンまたはエチレン共重合体が来る。第
二のエチレン層は、第一のブライマーによって一軸配向
ポリプロピレンの層に接着されている。配向比は、３／
１から４．／１の間である。第三の接着剤１ｊ１によっ
て、ポリプロピ１７ン層（・コシート材料の第二の外部
表面上の第二の加熱密封層に接着される。ポリプロピレ
ン層は、シート材料の第二の外部表面の１５ミル以内に
あるととが大切である。

本発明の好ましい構造体では、第二の加熱密封層と、第
三の接着耐層と、ポリプロピレン層とは、三層フィルム
として共押し出しによって製造され、三層〕・ｆルムと
して同時に一軸配向し、配向比シマ３　／　１　ｌＥ・
ら４／１の間になる。完成品シート構造体において、三
層配向共押し出しフィルムの厚さは２０から２．５ミル
であり、ポリプロピレン層の厚さは約１０ミルである。

本発明のノート材料をチューブ状容器に形成しつるよう
にするにＱ工、第一および第二の加熱密°肘層が互いに
加熱蜜封に適合′することが重要である。

不発・す］は、上述のチューブ外部表面に向って配置さ
、翻た一軸配向層を有する多１層シート材料から作られ
る柔軟な分配チューブにおいても具体化される。

本発明は、更に多層シート材４１？作成する方法におい
ても具体化さ、翻る。この方法の段階としては、初めに
二層フィル１、を共押し出しして、３／１から４／１の
配向、比で’　−１ｑｌＩビ妃回させ、０８から１２ミ
ル、り低密度ポリエチレンと、０２と０３ミルのエチレ
ン−アクリル酸メチルと、約１０ミルのポリプロピレン
との３連続１※を有する配向フィルムを製造することを
包含する。配向フイルムケ、外部ポリプロピ１／ン表面
上でコロナ処、ｌ’Ｑ’！乞行なう。

処理７４　Ｐ　ｉχ、次”のでポリエチレノイミンで下
塗りする。次に、２７５から３２５ミルのノ皇さ？有″
する予め形１反させた低密度ポリエチレンフィルムを、
約］、Ｏミルの低密度ポリエチレンを押し出し貼曾削と
して用いて、処理済で′Ｆ：塗りをしたポリプロピレノ
層に押し出しラミネートする。次に、２７５から３２５
ミルの低密度ポリエチレン層を、約１０ミルのエチレン
アクリル酸共重合体を押し出し貼合剤として用いてアル
ミニウム箔層へ押し出しラミネートする。任意に、箔の
露出した表面をポリアクリル酸をベースとしたプライマ
ーを用いて下塗りしてもよい。

箔を、最後に、エチレンアクリル酸共重合体とポリエチ
レン−まだ＆′！線状低密度ポリエチレンの共１’ｌＩ
Ｉ　Ｌ出し体を用いて、エチレンアクリル酸共重合体が
箔十にコーティングされるように共押し出しコーティン
グする。

本発明の詳細な説明する。第１図に２げる数字１０ｉゴ
、全多層シート構造体の断面図を表わす。

層１２と２０とは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）であ
る。層２２は着色Ｉ−たＬＤＰＩＴｈである。１曽１４
はエチレンアクリル酸メチル（ＥｌφＡ）である。

層］６はポリプロピレン（ＰＰ）である。層１８；コホ
リエチレンイミン（ＰＥＩ）プライマーである。層２４
　Ｊｌｍ　３０とはエチレンアクリル酸共重合体（ＦＡ
Ａ　）である。層２６はアルミニウム箔である。層２８
はポリアクリル酸クロム錯体プライマーであり、層３２
は線状低密度ポリエチレンである。

特別な層の絹合わせと本発明の力学を形成する互いの相
互作用とに関しては、層２０から３２は発明の背’ＣＭ
：　Ｋおい−Ｃ脂摘じたＩ］ｕり当君冗で認められてい
る貼イ臥を１［ニ成しているこ）−がわかる。更に、こ
の構造には紙がないこともわかる。

この構造の新規性ケ示すのに、注意を層１２．１４およ
び］６に向ｄ′４）。詳細（ｆこは、層１６のみが本発
明の新規外に重要な２個のパラメーターを有する。第一
の重要なパラメーターは、ＰＰが、う／１から４／１の
１′妃向１−ＩＺで−１１１１１１’ｉ＋冒ｉｉＩ　Ｌ
でいることである。第■−の、１ｒ四なパラメーターｉ
：ｉ　、構造中の位置である。イ＼出、’ｆ！ｌ’１人
は、−１＋１１配向ｒ−’Ｐ層が、チューブの外側ケ形
成するシート構造の表面から１５ミル以内、好捷しくけ
１０ミル以内にある時、予期せぬ利益が得ら才１ろこと
を見い出した。

シート構造体を形成する場合、層１２．１４および１６
をフィルム状基礎として処理し出しし、層１２　、１−
１　ｙよび１Ｇの任てが一軸配回′￥る工うに三層基礎
を一軸配向させることが経済的でありしかも好都合であ
る。配向後にＰＰ層をコロナ処理し、層２０のＬＤＰＥ
　フィルムに押し出しラミネートする前にＰＥＩ　　プ
ライマー（層１８）で下塗りする。

第２図において、全体構造は］］０で示す。第２図にお
ける層は、第１図において同じまたは同様な機能を果す
類似の層の２桁の数字に対むする１０００台の数字で奇
骨暑つげている。従って、１２と１１２との両層は、構
造体の外層として働（ＴＪＤＰＥｊ＠であり、加熱密封
できる。同様な対比は、層］１４と１１９とを除いて第
２図の総ての層に適合する。層１１４は、第１図の層１
４のＫ　Ｍ　Ａの代わりに無水物で修正したポリプロピ
レン接着剤である。層１１９は、ＰＰ層上での印刷工芸
用に用いられるインクである。

第３図では、全体構造は２１０で示している。

第３図における潜は、第１図において同じまたは１σ］
頌な（幾能乞果す類似の層の２桁の数字に対応する２０
００台の数字で前号をつけている。従って、１所２１２
，２１４および２１６（工、−軸配向した三層１４へ？
表わし、２１８はＰ　Ｅ　Ｉ　であり、２２０と２２２
とはＴ、Ｄ　Ｐ　Ｅである。層２２４と２３０と（まＥ
Ａ　Ａである。層２２６Ｇゴアルミニウム箔である。層
２３２はＬＤ　ＰＥ　である。１シ１１示した態様のう
ち、第３図は市販の「１な０体に１股も近いものを表わ
している。第３図の構造体は、（１）紙！曽を削除し、
（２）　　シートと而の１５ミル以内に一羽旧妃回した
ＰＰ、層を加えている点が市販の構造体と異なっている
。

層２１２と２１４は、楕た勿論配回していｂのも好ま１
−い。

第４図１丁、本発明のシート構１告体から作ったチュー
ブの外親四である。チューブ全体は３．１で示し、チュ
ーブの１部ケ切り取って内容物３７乞示している。：３
８で示される両方向矢印が、チューブのオ、従方向に伸
びている。矢印３８は、−軸配向層の配回方向が矢印ｃ
ノ）方向て沿っている、すなわちチューブの縦１１１１
１１に沿うことを表わしている。

本発明の：Ｉ的である強度と永久祈り目保持を得るため
には、配回したＰＰＪｊΔがシーＩ−衣「ｆ＋ｉ　ｌ／
ｌ・ら１５ミル以内にあることが重要である。これによ
って層］２と１４には、成る程度の制限が加わる。層】
２は機能的には、チューブ側壁にラップシールを形成す
る加熱密封層であるので、所定の制限内で出来ろだけ厚
くして良好な加熱シールをしつ７Ｊ）りと形成するよう
にすることが望ましい。従って、層１４は、ｊ曽１２と
１６とを互いに保持する接着＋＝能？満昭する範囲で出
来る１浪り薄くすべきである。実施においては、層１２
は０８から１２ミルの間の厚さであり、層１４は０２か
ら０３ミルの厚さである。層１６は約１ミルの厚さが望
ましい。

ＰＥＩは層１８として示されているが、プライマーとし
て１更用する場合には薄いコーティングで゛あり、説明
のためにのみ層として示していることがＬ＠　ＩＩ／−
１’されるであろう。層２８も同様である。層２２は、
通常は顔料を加えた白色のＬＤＰＥの大きな予め形成さ
れたフィルムであり、約２７５から３．２５ミルの厚さ
である。層２０のＬＤＰＫは、通常ｆ’！層２２と１６
とを接合する押し出し貼合剤として用いられ、代表的（
（は約１．０ミルの厚さである。

層２４は５通′卓（・４層２２を層２（）θ）ｒ＋？ｉ
　ＦＣ接合する押し出し貼合剤としてＩ−ｆｌいらノ′
［イ）、、箔は予期さ肚る生成物とその１すｙ用によっ
て０２５カ・ら０７ミルの１′Ａ１の厚さであるのかが
ｆｉｌ）　”？Ｆである。箔（：「、第３図における如
く、２０ミルのＩ：：　Ａ　Ａ　と１２ミルのＴ、　Ｄ
　Ｐ　Ｆ：　との比ｉ咬的厚い層で直梯、（ｒニア　：
１１１１−出しコーティングしてもＡ二い。ンら４）い
（・１１、ｌ′＞”、　１図Ｌ・」二び有３゜２図に示
したよ・）：こ、ポリアクリ＋１・凸麦り１１ノ・錯ｒ
本プライマーの層：、！ｌ　８　、Ｉ’？　、Ｊ、び１
２８で嵯初に下塗りしてよい。こうして１ζＣすした箔
に関して、プライマーは化学薬品の攻撃に対して成る程
度の耐性を提供する。こ１１らの構造において、高師な
Ｆ　Ａ　Ａは、接着剤としての機能に要する量、丁なわ
ち０５ミル壕で減少させてよいＱ　ＴＪ　ＴＪ　Ｄ　Ｐ
　Ｅの外部シーラント）曽は、２０ミルて・ある。

本発明のシート構造体で作ったチューブは、下に記載の
落下試験に耐えろ改良した強度を示す。

驚ろくべきことに０丁、これらのチューブは、やはり下
に記載の永久折り目保４寺も増加させる。

実施例１ ＬＤＰＥ、ＫＭＡおよびＰＰ　を、共押し出しダイス（
（送る３台の押出機を用いてキャスト共押し出しして、
三層の共押し出しフィルムを形成させる。

共押し出しフィルムｌ’：！、　　３．２／１の配向比
で一軸□ｊｊ己１向し、０８ミルのＬＤＰＥ　、０．２
ミルのＥＭＡおよび１．ＱミルのＰＰからなる２、０ミ
ルの厚さを有する配向した３層の基礎を形成する。

ＰＰ表面乞コロナ処理し、ＰＥエプラ・イマーで下塗り
する。次に、ＰＰ表面を予め形成させた着色したＬＤ　
Ｐ　Ｋの２７５ミルフイルムに、１．０ミルＬＤＰＥを
押し出し貼合剤として用いて押し出しラミネートし、プ
ライマーを除いて５層からなる基礎を作る。次に２７５
ミルのＬＤＰＥ表面１層を、１０ミルＦＡＡを貼合剤と
して用いて０７ミルのアルミニウム箔に押し出しラミネ
ートする。次いで、箔の反対側ヲポリアクリル酸クロム
錯体プライマーを下塗りし、０，５ミルのＥＡＡと２，
０５ミルのＬ：ＬＤＰＥとを用いて、箔にＦＡＡが対向
し、ＬＬＤＰＥ層は完成シート構造体の第二の外部表向
を形成ｊるように共押し出１〜コーティングする。

紀−の外部表面は、−軸配向した３層からなる基礎にお
けるＬ　Ｄ　Ｐ　Ｅである。

実施例２ 下記の如く層の厚さが異なる１′−Ｊ、外は同じ処理法
と材料とを用いて、もう１つのシート構造体馨作る。３
層の配向した基礎は、下記の如＜２．５ミルの厚さを有
する。

１．２ミルのＬ　Ｄ　Ｐ　Ｕ２ Ｏ５ミルのＥＭＡ １０ミルのＩ”Ｐ これ以外の異なる点はｉ　　ｏ、　２５　ミルの箔と２
．０ミルのＬＬＤＰＥである。

実施例３ 下記の点以外は寿施例２におげろと同じ処理法と材料馨
用いてもう１つのシート構へ体を作る。

３層の「］１回し１こ基礎の）早さが、下σ）り１１く
２０ミルである。

０８ミルのＴＪ　Ｄ　Ｐ　Ｅ ０．２ミルのＡｄｍｅｒ １０ミル■ＰＰ Ａｄ−ｍｅｒは、無水物で修正したポリプロピレンをベ
ースとする接着剤ポリマーである。ｐｐＮｔコ「コナ処
理して下塗りした後、本実施例では上記実施例の２．７
５ミルの代わりに３２５ミルの厚さを何するＬＤＰＥ層
に押し出しラミネートする前にインクで印刷する。

実施例４ 下記の点以外は実施例３におけると同じ処理法と材料を
用いて、更てもう１つのシート構造体を作る。３層の配
回した基礎でシま、０２ミルのＡｃ１．ｍｅｒの代わり
に０２ミルのＥ　ｂＩ　Ａ　とする。インクは省く。第
３図の層２２０に対応する押し出し貼合剤のＬＤＰＥ層
は、０８ミルである。ポリアクリル酸クロム錯体プライ
マーは省き、最後の３層は次のようにする： ０２５ミルの箔 ２０ミルのＦＡＡ １．２ミルのＴ、　Ｄ　Ｐ　Ｅ 第１表に、実施Ｉ＋１１１−４の完全構造を、本発明の
−ｆ・酬用内にないＬヒ申交例へ１３抄よびＣの七−１
；告と共に示ｆ、、比較例Ａにげ紙がないが、−’ｆａ
ｔ　１”ｉ＋”、回層も包含しない。比較例β＋：ｊ−
１１１１配向Ｉ゛１′層に出金−１−ろが、シート構造
体の７（而ｌ〕・１゛）実′？１的に１５ミル以−）―
離れている。比較１ｔｌ）　＋ｊ　＋−，ｒ、　％練歯
晦用チコーーブケ作成するのに商業的に使用される通常
のシート構造体である。

第１表 実施イ列】　　　　　　　　　　　　　　　　　　実原
ｒ声］２０３ミルのＬＤＰＥ＊　　　　　　１．２ミル
のＬ　Ｄ　Ｐ　Ｋ＊＊ ０２ミルのＥＭＡ＊　　　　　　　０．３ミルのＥ１φ
Ａネ ］、（１ミルのＰＰ＊１．０ミルのＰＰプライマー　　
　　　　　　　　　プライマー１０ミルのＬＤＰＥ　　
　　　　　　１．ＯミルのＬＤＰＥ２７５ミルの白色Ｌ
ＤＰＥ　　　　　２．７５ミルの白色ＬＤＰＥ１．０ミ
ルのＥＡＡ　　　　　　　　１．０ミル”）　Ｅ　Ａ　
Ａ０７ミルの箔　　　　　　　　　０２５ミルの箔ブラ
イマー　　　　　　　　　　　プライマー０５ミルのＥ
ＡＡ　　　　　　　　　Ｏ，５ミルのＥＡＡ２．０５ミ
ルのＬＬＤＰｇ　　　　　、２．０ミルのＴ、　Ｌ　Ｄ
　Ｐ　Ｅｌｏ、０ミル全体　　　　　　　　１００ミル
全体′Ｉｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　本０．３ミルのＴＪＤＰＥ　　　
　　　　Ｑ、８ミルのＬＤＰＥ０２ミルのＡｄ、ｍｅｒ
＊　　　　　０．２ミルのＥＭＡ＊１０ミルのＰＰ”　
　　　　　　　　１．０ミルのＰＰ＊ＰＰブライマー　
　　　　　　　プラ・ｆマー・インク　　　　　　　　
　　　　　０８ミルのＬＤＰＥ】０ミルのＬＤＰＥ　　
　　　　　　３．２５ミルの白色ＬＤＰＢ３２５ミルの
白色Ｔ、ＤＰＫ　　　　　１．、ＯミルのＥ、へＡ１０
ミルのＥＡＡ　　　　　　　　　Ｏ，２５ミルの箔０２
５ミルの箔　　　　　　　　２０ミルのＥＡＡ０５ミル
のＥＡＡ　　　　　　　　　１０’、Ｏミル全体２０　
ミルのＬＬＤＰＥ １００ミル全体 比較例Ａ　　　　　　　　比較例Ｂ ２５ミルのＬＤＰＦ；　　　　　　　　２．５ミルのＬ
ＤＰＥ０５ミルのＬＤＰＥ、　　　　　　　１．２５ミ
ルのＬＤＰＥ３２゛５ミルの白色Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　　　
　　２．０ミルのＰＰ＊１０ミルのＢＡＡ　　　　　　
　　　１．５ミルの白色ＥＡＡ０２５ミルの箔　　　　
　　　　　０２５ミルの箔プライ７−　　　　　　　　
　　　プラ・ｆマー０５ミルのＥＡ　Ａ　　　　　　　
　　Ｏ，５ミルのＥＡＡ２．０ミルのＴ、　Ｌ　Ｄ　Ｐ
　ｌｉ；　　　　　　　２．　ＯミルのＬＬＤＰＥ１０
０ミル全体　　　　　　　　１．０．０ミル全体比較例
Ｃ １，５ミルのり、Ｄ　ＰＫ インク ２０ミルの白色Ｌ　Ｄ　］）ＦＧ １６ミルの紙 ０７　ミ　ｌしのＴＪ　Ｄ　Ｐ　Ｆ ３３　ミルのＫＡＡ ０７ミルの箔 ２０ミルのＦＡＡ １３．０ミル全体 ＊−軸配向層 実施例］、２および３と比較例Ａ、ＢおよびＣのシート
構造体の一部を、既知の方法で分配チューブに１Ｊｌｌ
工した。すなわち、加熱密封法による縦方向のラップシ
ームを形成させることによって、直径が１−１．１．／
３２インチのチューブを形成させた。次いでチューブ乞
一定の長さに切断し、慣用のインサーｌ−を・１更用−
Ｊ−ろ方ｆ去で一端に頭を射出成形して、キャップをし
た。チューブに生成物を詰めて両端を密封した。次いで
充填したチューブを試１験にかけて、所望な特性を説明
した。

落下試験 練歯磨（！″詰め１こチューブ？用いて行なった頭・落
下試１験では、４フィートの高さから堅い表面にキャー
プをした頭からチューブを落下させた。同じチューブケ
破損する壕で、チューブ当り最高１１回まで、変鍛当り
３本のチューブを用いて、くり返し落下させた。

落下試験によるチューブの評価では、各落下を１点とし
て数え、実施例毎の点数馨平均して、各実施例に対する
代表的得点を得た。第２表は、本つｔ明のシート隅・告
１４＜’−’：１′［′成したチューブ゛は１．Ｉ七蚊
例４へお」；びＢのシート構造体から作ったチューブと
同１早度の物、「ψ的・ｉｈｉ度ケ有し、比較例Ｃから
のチューブよりも１．ゴ４）かに価いことを示している
。

チューブに光＋１賀した生成物の１更用、例えば練１′
省のチ、１−プからの朝出で゛じ、生成物を・ｉ吏用す
る１（つ１ｔでチューフ゛ケ平らＩｆｒｃして、その後
の発白＝　一層容易にすることができることが望捷しい
。チューブ用シート構＠材料の永久折り目特性は、チュ
ーブヶ乎らにした寸＼にする能力な予示する。この平ら
に７よった寸＼でいる時性（・ま、チューブを平らにし
た場合の折り目を模ｆるシート構造体の囮での折りた＼
み、すなわち第１図の層３２のようなチューブの内側を
形成することになる表向を折り車ねる試験をする場合に
特に重要である。

永久折り目試験ケ行なう場合には、折り目をつけるのに
金属の、Ｉ（ＩＩηど月１いろ。金属製飾は、１Δ円方
インチで１５インチの長さであり、４ボンドの重量を有
する矩形の俸であく）。７一ト構潰体の各試、験・漂本
は、長さが４インチで幅は１インチである。

このストリップを平らな面に置いて、折り目をつけずに
１インチ幅を横切って曲げる。次いで、曲げたストリッ
プを横切って真正面にしかもゆるやかに錘を載せて、ス
トリップを平らに折り畳んで、折り畳まれたストリップ
の真上に錘りが留するようにする。３０秒後に錘ン取り
除いて、試料を横に立てる。錘を取り除いてから３０秒
後に、分度器ケ用いて折り目によって形成された角度を
読み取って、その結果を角度として記録する。第２表は
、本発明の構造体での永久折り目保持が比較例Ａおよび
Ｂの永久折り目保持よりも良好であり、実施例］の場合
には比較例Ｃと同じ位良好であることを示している。

第２表 データから３１い＋ｊＪＬケ得るにＧま、いくつかの基
本的で全体的な対比点乞指摘することが必要である。

比較１１／ｌ　Ｃの市販構造体は、良好な永久折り目を
有するが、落下細塵に乏しくしかも他の実施例よりも３
０％厚くなっているので割高である。比較例ＡおよびＢ
は良好な落丁細塵を有１〜しかも比軸的費用がかからな
いが、永久折り目保１ヒＦに乏しい。

本発明の火施１９１）にＥ　、１延好な落下強ｕｇｌｙ
有し、割合安価であり、永久１斤１ツ１１竹Ｖ１の点て
′Ｇ゛「市販構造体に近い。

−１−述のように、本発明のシート構造体の強度と永久
折り目特性は、　　ＰＰ層の−＋１１１配自と構造体中
のその適正な位置設定との、徂合わせによるものと思わ
れる。従って、ＰＰ層のみを配向させた捷たけＰＰ層と
第１図の１２のようなＴ、　Ｄ　Ｐ　Ｅ層とを配向させ
た同様な構造体を用いても、同様な結果が得られろこと
が予想されろ。

当業者は、便用目的に応じて、シート構造体の全体的な
機能を変（することなく或ろポリマーを１１７７換する
ことができることケ理Ｍするであろう。

１＋１１えば、構造体の２外層は、加熱密封という目的
に適合′１−ろ限りにおいて他の加熱密封できるポリマ
ーで作成してよい。］２におけるような外層用に；Ａ択
したポリマーによっては、別の接着剤ポリマー乞層１４
に対して選択してよい。ま１こ、場合によっては、層２
０および２２におけるようなシー　ｌ−構造体の内層に
おげろり、ＤＰＥの・代わりに高慴度ポリエチレン！ｆ
、たけエチレン共重合体馨好都合に１更用してもよい。

同様に、グラフィック捷たは他のインク印刷を、別の層
表面に施しすること（３１） １１９：印刷インク もできろ。

本発明の溝・を箇−４、における層のあるものは一軸配
向したものとして記載している。好ましい配向の方向は
、縦方向であるこ々ケ見い出した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のシート構造体の好ましい具体例の断面
図である。 第２図は、第１図の具体例を若干１疹正した本発明のシ
ート構造体の具体例である。 第３図は、更にもう］つの本発明のシート構造体の具体
例であり、新規な強化層を通常の貼合剤層横１告と組合
わせてチューブの内部に配置したものである。 第４図は、本う６明のシート構造体で作ったチューブの
部分切欠図である。 １２．２（１：ＬＤＰＦ？　　１４：ＥＭＡｌ　６：Ｐ
Ｐ　　　１８：ＰＥＴ　　２２：漸色Ｔ、　Ｄ　Ｐ　Ｋ
２４　、　：３０　：　Ｆ、ＡＡ　　２６　：基２８；
ブライマー　　３２　　ＬＴ、Ｄｐｇ１］４：無水物で
修正したＰＰ接層剤 （：（４ 特許出願人　アメリカン・カン・カンパニー（外４名） 、／１０ １１１０ ．２１０ ＦＩＧ、　３； ＦＩＧ、２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　　２層の外部表面層と複数の内層とを有する多層
   シート構造体において、順に、 （ａ＋　　外部表面の第一の１ｆｊ−Ｊ：の第一の加熱
   密封層と、（１））　　エチレンアクリル酸共重合体の
   第一の接着剤層と、 （ｃ）　　金属箔Ｉ・ごイと、 （ｄ、ｌ　　エチレンアクリル酸共重合体の第二の接看
   剤ノジイｉと、 （ｆ３）　　ポリエチレン″’！ｆ、−；１エチレン共
   重合体の第一層と、 （ｆｌ　　ポリエチレン寸たはエチレン共重合体の第二
   層と、 （ｆべ）第一のブライマーと、 （）１）自己向１七が３／１から４／１である一蜘１西
   己向ポリプロピレンの層と、 い）第三の接着剤層と、 （ｊ）　　上記外部表面の第二の層上の第二の加熱密封
   層とからなり、上記−軸配向ポリプロピレン層は上記第
   二の外部表面の１５ミル以内にあることを特徴とする多
   層シート構造体。 ２）上記第二の加熱密封層が一軸配向している特許請求
   の範囲第１項記載の多層シート構造体。 ３）上記第二の加熱密封層と、上記第三の接着剤層と、
   上記ポリプロピレン層とを共押し出しによって３層フィ
   ルムとし製造すると共に、３層フィルムとして配向比が
   ３／１から４／１で単軸配回させた特許請求の範囲第１
   項記載の多層シート構造体。 ４）上記第一および第二の加熱密封層が互いに刃口熱密
   封するのに適合する特許請求の範囲第１項記載の多層シ
   ート構造体。 ５）上記第一および第三の加熱密封層が互いに加熱密封
   するのに適合する特許請求の範囲第３項記載の多層シー
   ト構造体。 ６）上記第一のブライマー上でしかも上記ｉ　−のブラ
   イマーとポリエチレンまたはエチレン共重ａ体の第二層
   との間にインク印刷を施した特許請求の範囲第５項記載
   の多層ノート構造体。 ７）上記金属箔と上記第一の接着剤層との間に第二のプ
   ライマーを施す特許請求の範囲第５項記載の多層シート
   構造体。 ８）上記金属箔と上記第一の接着剤層との間に第二のプ
   ライマーＺ施す特許請求の範囲第６項記載の多層シート
   構造体。 ９）上記３層の配向共押し出（〜フィルムのｊｆさが２
   ０から２．５ミルであり、上記プロピレン層の厚さが約
   １０ミルである特許請求の範囲第８項記載の多層ノート
   構造体。 ］ＬＪ）　　一体性の多層シート材料からなり、このシ
   ート材料が２層の外部表面層と複数の内層とを有する柔
   軟性に富む分配チューブにおいて、上記シート材料がチ
   ューブの内側から外側に向って、（ａｌ　　第一のノノ
   ロ熱密封層と、 （ｂ）　　エチレンアクリル酸共重合体の第一の接着剤
   層と、 （Ｃ）　　金属箔層と、 ・、ｄ）エチレンアクリル酸共重合体の第二の接着剤層
   と。 （ｅ）　　ポリプロピレン寸たはエチレン共重合体の第
   一層と、 （「）　　ポリプロピレンまたはエチレン共重合体の第
   二層と、 （ｇ）　　第一のプライマーと、 （）１）配回比が３／】から４／１でありしかも上記チ
   ューブの長さＪｊ向に配向している一軸配向ポリプロピ
   レンの層と、 （１）　　第三の接治１１１層と、 （ｊｌ　　−ヒ記ンート拐ｆ１の、耶二の外部表面上に
   あってチューブの外部表面層を形成する第、二の加熱密
   封層との連続層からなり、−に記ンート材利は通、ｊ旧
   ま円筒状に形成さｉｔて、上記第一および第二の加熱密
   吋−（而の間にラッゾ加）・１（ンールを有し、しかも
   上Ｍ６−ＩＩＩＩ配向ｅ　ＩＪプロピ１／ン層がチュー
   ブの外７１ｓ表面の１５ミル以内にあることを特徴とす
   る柔・１り（ｉ牛に小゛む分（へ己チ、］−−フ゛８】
   １）上記−１前Ｐ妃向ポリプロピレン層が、チューブの
   外部表面の１ミル以内にある特許請求の範囲第１０項記
   載の柔軟性に富む分配チューブ。 １２）上記第二の加熱密封層、上記第三の・接着剤層お
   よび上記ポリプロピレン層が、総て一軸配向しており、
   配向比が３／１から４／１であり、配向方向がチューブ
   の長さ方向であることを特徴とする特許請求の範囲８１
   ０項記載の柔軟性に富む分配チューブ゛。 １３）２噛の外部表面層と複数の内層とを有する多層シ
   ート構造体において、順に （ａｌ　　上記外部表面の第一の層上の線状低密度ポリ
   エチレンの第一の加熱密封層と、 （１））　　エチレンアクリル酸共重合体の第一の接着
   剤層と、 （Ｃ）　　ポリアクリル酸を基材としたプライマーと、
   （ｄｌ　　金属箔層と、 （ｅ）　　エチレンアクリル酸共重合体の第二の接着剤
   層と、 （ｆｌ　　低密度ポリエチレンの第一層と、（ｇｌ　　
   低密度ポリエチレンの第二層と、（ｈ）　　ポリエヂレ
   ンイミ、′ノライマーと、（ｊ、）　　−軸妃回ボリゾ
   ｒ：＋　ｉ：ｆ’　ｌ、７層３１、（、ｊ）−軸配向エ
   チレンアクリル酸メチルの接着剤ノ帝と、 （ｋ）上記外部表面の第二の層−１−の−軸配向低密度
   ポリエチレンの第三層とからなり、上記ポリプロピレン
   層、上記エチレンアクリル酸共重合体および上記低荊度
   ポリエチレンθ）第三層の延伸比はｌ偲で同じで、；モ
   ／】から１／］の１句にあり、上記ポリプロピレン層１
   丁上記第二の表面の１５ミル以内（Ｃあることを特徴と
   する条構シート構造体。 １４）全シート構造体の！厚さが約１０ミルである特許
   請求の範囲第１３項記載の多層ンート構潰体。 １５）上記第三の低密度ポリエチレン層の厚さが約１．
   ２ミルであり、上記エチレンアクリル酸メチルの厚さが
   約０３ミルであり、］−記ポリプロピレン層のｈｌさが
   約１．０ミルであり、全シート構造体の厚さ；・Ｊ約１
   （）ミルである特許請求の範囲第１３項記載の多層シー
   ト構造体。 １＋））　　Ｊ−記第三の低屑度ポリエチレン層の厚さ
   が約０８ミルてあり、上記エチレンアクリル酸メチル層
   の厚さが約０２ミルで゛あり、上記ポリプロピレン層の
   厚さが約１．０ミルであり、全シート構造体の厚さが約
   １０ミルである特許請求の範囲第１３項記載の多層シー
   ト構造体、 ＋７）　［ａ、ｌ三層フイルムケ共押し出しして、３／
   １から１／〕の配回比で−【軸配回させて、０８から１
   ２ミルの低密度ポリエチレンと０２から０３ミルのエチ
   レンアクリル酸メチルと約１．０ミルのポリプロピ１７
   ノの３層の連続層を有する配向フィルムを生成させ。 （１））上記配向三層フィルムのポリプロピ１７ノ表面
   ケコロナ処理し、 （Ｃ１上記配向三層フィルムの、］？　ＩＪプロピレン
   表表面水ポリエチレンイミン下塗りし、 （（］、＋　　１？９１．０　ミルの低密度ポリエチレ
   ンを押し出し積層貼合剤として用い、前もって形成させ
   ておいた約２．７５から３２５ミルの厚さを有する低密
   度ポリエチレンフィルムを上記処理済で下塗りし、′、
   ニボリン′ロピ１／ン層に川１し出し債１曽し、（ｅ）
   　　約１０ミルエチレン′アクリル酸共屯合体ケ押し出
   し貼合剤として月１（ハ、ｌ二記２７５から３２５ミル
   の低密度ポリエチレン層をアルミニウム箔層に押し出し
   積、層し。 （ｆ＋　　上記剤ケエチレンアクリル酸共屯合体および
   ポリエチレン捷たは、１ヶ状低密度ポリエチレニの共押
   し出し体で共即し出しコーティングし、上記エチレンア
   クリル酸Ｊ１：、４［合体？−に記載にコーティングす
   る段階からなり、全体としてのＪ厚さが約１０ミルであ
   ４）多層ノーｌ−月７゛１を製造する万失。 １８）上記載の共押し１目−コーティングＦｉｌに」−
   記載をポリアクリル酸り・コム舒１体プライマーで下塗
   り′□１−る段階’（’、ＳＪ、　？、ｖ−ｉ１−イ）
   特１１′１請求の１１１１囲弔１７．頂記滅の方法。