JPS59199606A - 除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定のα、β−不飽和カルボン酸アミン塩を活
性成分とした新規な除草剤に関する。

（ロ）従来技術 脂肪族カルボン酸類の一部のものは１種々の生理活性を
示すことが知られており、例えばソルビン酸がチーズ等
食品の腐敗防ＩＥなど（て用いられる殺菌剤であること
（米国特許第３１３９３７８号明細書参照）や３−デン
ン酸がコレステロール合成阻害活ゼｔを有する？：ｋ（
バイオロジカル　ジャーナル（Ｂｉｏｃｈｅｍ、　Ｊ、
　）。

１４７巻、５３１〜５３９貞（１９７５年）参照）が＆
ＦＩ示されている。一方、特公昭４７−４１００５号公
報または′アグリカルチュラル　アンドバイオロジカル
　ケミストリー　（Ａｇｒｉｃ、　Ｂｉｏｌ。

ｃｈｅｍ、　）、　４５巻、　　２７６９−２７７３頁
（１９８１年）に見られるようしてβ−（Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチル）アミノ−α−シアノアクリル酸エステル
が除草活性を示し、ヒル反応（遊離葉緑体による光化学
的酸素発生反応）阻害活性を持つことが開示されている
。

（ハ）目的 本発明者らは、カルボン酸類の生理活性Ｑ’Ｆに着目し
、優れた除草活性を有する除草剤を得ると七を目的とし
て、種々のカルボン酸誘導体について生理学的及び物理
化学的に鋭意研究を行なったところ、驚くべきことに特
定のα、β〜不飽和カルボン酸アミン塩が０種々の植物
、特に−年生雑革を対象として優れた除算効果を有し、
かつイネ、大豆等の作物に対しては薬害を及はさないと
いう極めて優れた選択性を示すことを見出し、本発明に
到達した。

（ニ）　発明の構成 すなわち本発明は、下記一般式（１） ％式％（） で表わされるα−β−不飽和カルボン酸アミン塩を活性
成分とした除草剤。

を提供するものである。

以下に本発明についてさらに詳細に説、明する。

本発明（でおけるα、β−不飽和カルボン酸アミン塩は
前記一般式＜ｒ）で示されるものであるが、該式（１）
ＫおけるＰ、’　Ｉｉ　、その最長鎖部ち主鎖の炭素数
が１〜１５個であって、直鎖状あるｌ／″１は分岐を有
する脂肪族炭化水素基である。主鎖の炭素数が１６以上
の場合には、低い除草活性しか得られないので好ましく
ない。

該脂肪族炭化水素基は、理論上限定される範囲内の炭素
数のものが用いられるが、通常全炭素数が１〜２５のも
のが、除草活性が高く好ましい。また該脂肪族炭化水素
基は飽和あるいは二重結合を有する不飽和の炭化水素基
である。

か汐する直鎖の脂肪族炭化水素基としては、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基。

ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
へブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ〜／二Ａ、ｇ、　　ｎ
−デシル基、ｎ−ウンデンル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
トリデシル基、ｎ−テトラデシル基等のアルキル某；ニ
ーｆミ１し基、ｎ−プロＲｚ）シ基、ｎ−ブテニル基、
ｎ−ペンテ２ル基＋　　ｎ−ヘキもシル基、□−へ７’
　；　＞　Ｉし基、ｎ−オク子を）しＭ、　　ｎ　−／
　ネ２”基、ｎ−デセニル−ｇｆｉ、　　ｎ−ウンデセ
ニ」し２基、ｎ−ドデセニルデ基、”　　ｈリデセニル
ブ基等のアルケニル基が挙げられる。

これらの直鎖脂肪族炭化水素基のうちで、除草活性の点
で飽和のものが好ましく、まだ炭素数が１〜１３のもの
が好ましい。

また分岐を有する脂肪族炭化水素基は、主鎖よりも少な
い炭素数の分岐鎖を１個又は２個以上有するものであっ
て、該分岐鎖は炭素数が１〜７である脂肪族炭化水素基
が好ましい。該分岐鎖としては１例えばメチル基、エチ
ル本、ｎ−プロピル基、　　１ｓｏ−プロピル基。

ｎ−ブチル基、　　１ｓｏ−ブチル基、　　ｔｅｒｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、　　ｉｓｏペンチル基や　
ニー？　ｋ　ｌν基、各４プ０々二Ｊン基、各種ブとシ
１し基、各種ペン≧〉ル基等が挙げられ、中でも炭素数
が１〜３のものが好ましい。

かかる分岐鎖を有する脂肪族炭化水素基としては、前記
の直鎖脂肪族炭化水素基に該分岐が側鎖として結合した
ものであって、例えば１ｓｏ−プロピル基、　　５ｅｅ
−ブチル基、　　ｔｅｒｔ−ブチル基、　　＋ｓｏ−オ
クチル基、　　１ａｏ−デシル基、１８ｏ−テトラゾフ
ル基、２．３−ビス（１ｓｏ−プロピル）−オクチル基
、　　１ｓｏ−ブ子２ル基、　　１ｓｏ−オフ１ン１し
基、　　１ｓｏ−ドデセニ２レメ基等が挙げられる。

これらの分岐を有する脂肪族炭化水素基のうちで、主鎖
の炭素数が１〜１３であって、分岐の炭素数が１〜３の
範囲、全炭素数が２〜２０の範囲にある場合が除草活性
が高くて好ましく、また飽和の場合がより好ましい。

またかかる主鎖の炭素数が１〜１５の直鎖あるいは分岐
を有する脂肪族炭化水素基は、その１個又は２個以上の
水素原子が脂肪族炭化水素基以外の置換基あるいはノ・
ロゲン原子で置換されていてもよく、その置換基として
は例えばシアン基、ヒドロキシ基、アミン基。

炭素数が１〜６のアルコキン基、アルキルチオ基、炭素
数が７〜１０のアルコキシ基。

炭素数が６〜１０のフェノキシ基類、炭素数３〜１（Ｍ
ＤＩＩ旨環族炭化水素基、炭素数６〜１０の芳香族炭化
水素基が挙げられる。該アルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基環；該アル
キルチオ基としてはメチルチオ基、エチルチオ基、ブチ
ルチオ差等；該脂環族炭化水素基としてはンクロプロビ
ル基、シクロペンチル基、ン、りロヘギシル基、メチル
ンクロヘキンル基、ンメテルンクロヘキシル基、ンクロ
ペンテニル基、シクロへキセニル基、メチルノクロヘキ
セニル基等；該芳香族炭化水素基としてはフェニル基、
トルイル基、ナフチル基等が２ｈげられ、これらの置換
基はさらｒ（ハロゲン原子あるいはシアノ基で置換され
ていてもよい。

ハロゲン原子としては臭素、塩素、フッ素原子が好まし
い。

これらの置換された脂肪族炭化水素基のうチテ、・・ロ
ゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基あ
るいは指環族炭化水素基で置換されたものが好ましい。

前記式（ＤにおけるＲ１としては、以上説明した脂肪族
炭化水素基のうちで炭素数が２〜１２である直鎖の飽和
脂肪族炭化水素基が、除重剤とし“０活性殊に＊発明特
有０選択的　　　　　７゜除草活性が高くて好ましい。

前記一般式におけるＲ２は、水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数が１〜７の炭化水素基である。

この炭素数が１〜７の炭化水素基とは、炭素数が１〜７
の脂肪族炭化水素基、炭素数力５３〜７０指環族炭化水
素基又は炭素数６〜７の芳香族炭化水素基を意味する。

該炭素数１〜７の脂肪族炭化水素基とは、直鎖あるいは
分岐を有するもので１例えばメチル基、エチル基、各種
のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の
アルキル基；二斤シル基、各種のプロＲシ１し基、ブチ
ル）Ｖ基、ペンモ２）し基等のアルケニル基；あるいは
これらが指環族又は芳香族炭化水素基で置換されたフェ
ニルメチル基７　シクロヘキシルメチル基等である。ま
た炭素数が３〜７の脂環族炭化水素基とは１例えばンク
ロプロビル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
メチルシクロヘキシル基、シクロペンテニル基、シクロ
へキセニル基、メチルシクロへキセニル基等である。

これら炭素数が１〜７の炭化水素基は、・・ロゲン原子
、ンアノ基又は炭素数が１〜５のアルコキン基等によっ
て置換されていてもよい。

Ｒ２として好ましいものは、水素原子、塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、炭素数が１〜３のアルキル基又はア
ルケニル基であって、中でも水素原子が特に好ましい。

前記一般式（Ｉ）　ＫおけるＲ３は水素原子あるいは炭
素数が１〜２０の炭化水素基であり、Ｒ３及びＲ４の炭
化水素基は同一でも異なっていてもよい。ここで炭素数
が１〜２０の炭化水素基とは、炭素数が１〜２０の賭肋
族炭化水累基、炭素数が３〜２０の脂環族炭化水素基及
び炭素数が６〜２０の芳香族炭化水素基を示す。

該炭素数が１〜２０の脂肪族炭化水素基とは、直鎖もし
くは分岐を有ｌ〜ており飽和もしくは不飽和であって、
例えばメチル基、エチル基、各種のプロピル基、ブチル
基、ペキンル基、オクチル基、デシル基、ドデンル基。

テトラデシル基、オクタデシル基、玉子シＩＶ基、各種
のプロ付ｊ−１し基、ベキＣシル基、ノ木シ）し基、ド
デセニフレテ基等、又はこれらが脂環族もしくは芳香族
炭化水素基で置換されたもの例えばシクロヘキシルメチ
ル、シクロへキシルグロビル、フェニルメチル、フェニ
ルエチル等が挙げられ、中でも炭素数が１〜Ｊ５のもの
が好ましい。

寸だ炭素数が３〜２０の脂環族炭化水素基としては１例
えば／クロペンチル基、ンクロヘキシル基、各種のメチ
ルシクロヘキ／ル基。

ジメチルンクロヘキシル基、ジエチルンクロヘキシル基
、シクロへキセニル基、　各ｍのジメチルシクロへキセ
ニル基等が挙げられ、中でも炭素数が３〜１５のものが
好ましい。

さらに炭素ａ６〜２０の芳香族炭化水素基としては、フ
ェニル基、各種のトルイル基。

ジエチルフェニル基、ナフチル、基、メチルナフチル基
等が挙げられる。

かかるＲ３．　Ｈ４として好ましい炭化水素基としては
、炭素数が１〜１５の範囲（である飽オロの脂肪族又は
脂環族炭化水素基であり、Ｉすとして水素原子も好まし
い。

該一般式（１）で表わされるアミン塩としてハ１例えば
エチルアミン塩、）エチルアミン塩、ジメチルアミン塩
、プロピルアミン塩。

ヘギシルアミン塩、オクチルアミン塩、デシルアミン塩
、ドデンルアミン塩、テトラテシルアミン塩、ンヘキン
ルアミン塩　２−エチルヘキシルアミン塩、ソクロヘキ
ンルアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、ジェチルン
クロヘキノルアミン塩等があげられる。

かかる一般式（１）で表わされる本発明のα。

β−不飽和カルボン酸アミン塩はシス体あるいはトラン
ス体のいずれでもよく、またそれらの混合物であっても
よい。

本発明における前記一般式（Ｔ）で表わされるα、β−
、β−カルボン酸アミン塩は、親水性及び親油性の両方
の特性を有するものであるが５その特性を表示した疎水
性パラメータ１Ｍ値が−２，５〜２．５の範囲にあるも
の、さらＫ　−２，０〜２．０の範囲にあるもの、殊に
−１，５〜１．５の範囲にあるものが除草活性が高く、
本発明特有の速効的な除草効果を有しており好ましい。

ここでいうＲＭ値とは、次のように定義される。即ちあ
る物質が薄層クロマトグラフィー（固定相、移動相の体
積および両相における溶質の濃度をそれぞれＶｓ、Ｃｓ
、Ｖｅ、Ｃｅとする）１（おいてｄｘだけ移動したとす
ると、溶質の移動比（Ｒｆ）は次式により表わすことが
できる。

かかるＲｆを用いて、　ＲＭは次式により表示される。

該ＲＭ値の薄層クロマトグラフ法による測定方法は１例
えばネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ　）　２０８巻、５３７
頁（１９６５年）に記載されている。

本発明のα、β−、β−カルボン酸アミン塩の製造法と
しては、一般に用いられる如何力る方法であってもよい
。

本発明の除草剤を使用するに当っては、活″性成分であ
る該α、β−不飽和不飽和ノルボン酸アミン塩のを処理
してもよいが、粒剤、水和剤、粉剤、乳剤、微粒剤、フ
ロアプツシ、サスペンション等のいずれかの製剤形態に
加工して使用することも出来る。これらの製剤形態をな
す除草剤は、タルク、ベントナイト。

クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミ
キュライト、消石灰、硫安、尿素等の固体担体；水、ア
ルコール、ジオキサン。

アセトン、キシレン、シクロヘキサン、メチルナフタレ
ン、ジメチルホルムアミド等の液体担体；アルキル硫酸
エステル、アルキルスルホン酸塩類、リグニンスルホン
酸塩類、ポリオキシエチレングリコールエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル。

ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレ−ト、ジカ
フチルメタンジスルポン酸塩等の乳化剤２分散剤、カル
ボキシメチルセルローズ、アラビアゴム等の各種補助剤
等の１種又は２種以上を用いて、前記活性成分と共に適
宜配合され、混合、溶解あるいは造粒等により製造され
る。この様にして製造されて製剤形態をなす本発明の除
草剤は、通常約０．０１〜約９９重景％、好ましくは約
ｏ、ｉ〜約９５重量％の前記α、β−、β−カルボン酸
アミン塩を活性成分として含有していることが望ましい
。

本発明のα、β−不飽和カルボン酸アミン塩、あるいは
該α、β−、β−カルボン酸アミン塩を活性成分として
含有する製剤形態をなす除草剤を例えば液体及び湿潤性
粒子状で用いる時は通常、調製剤として、１種又はそれ
以上の表面活性剤を、該活性成分を容易に水又は油中に
分散させるに充分な量で含有していてもよい。１表面活
性剤１の用語には、もちろん湿潤剤９分散剤、懸濁剤、
展着剤及び乳化（ホ）　　効　　　　果 本発明における該α、β−不飽和カルボン峡アミン塩を
活性成分としてａ゛有する除草剤（−１゜該活性成分が
前記［有］如く水溶性と油溶性の両方を９有している為
、茎葉処理、土壌処理のいずれの処理法（でよっても優
れた除草作用を発現するが、特に茎葉処理（でおいて極
めて優れた除草効果を有することが特徴である。

さら（で本発明の除草剤は、例えばヒメジオ／、メヒ７
バ等の一年生雑草に優れた除草効果を示し、かつイネ、
大入ｊ等の作物（Ｃ対しては、はとんど害を及ぼさない
という非′帛にｆフれた選択性を有することを特徴とす
る。

まだ本発明の除草剤は、その活性成分り）製造が容易で
あること、及び安全性の点でもイａれていることがその
利点としてあげられろ。

（へ）実施例 以下、実施例をあげて本発明をさら１で説明するが、本
発明がその実施例によって何ら限ら限定されるものでｉ
ｄない。

尚、実施例中において示すＲＭ値は以下の測定法によっ
たものである。即ちシリカゲル薄層板（Ｍｅｒｃｋ社製
、　２０　＞　Ｘ　２０　ｃｘ　、　ｍ厚ｏ、２５ｍｍ
　）　ヲｓ　ｖａ１％　流動パラフィン／ｎ−ヘキサン
にて処理し、逆層クロマトグラフィーにより測定した。

まず被測定化合物のアセトン溶液（又は水溶液か水−ア
セトン混合溶液）を薄層板に点イτ］けしだ。この薄層
板をアセトン／水−１゛１（容積比）の混合液で展開し
／こ。

か＜１．て展開された薄層板のスポットより溶媒匠対す
る該化合物の移動比Ｒｆを求め、次式％式％） によりＲＭ値を算出した。

また実施例中、「部」とあるのは、「重量部」を意味す
る。

実施例１〜１２ 表１の化合中欄に示しだα、β−不飽和不飽和ノルボン
酸アミン塩０．１部を水１２．５部とアセトン１２．５
部の混合溶液に加え、更に展着剤として５ＯＲＰＯＬ　
２６８０　（東邦化学制）　０．０１３部を加えた混合
液をあらかじめ栽培したヒメジオン、メヒシバ、イネ、
ダイブの茎葉ニ約１．５時間の間（て３回噴霧した後、
さらに栽培を続は各各の枯れ具合を肉眼で観察する方法
により枯死実験を行った。処理後１〜２週間後の枯死度
を表１ｖｃ記載した。枯死度、すなわち、その枯れ具合
を表わす指標としては、はぼ健在な状態を１と１〜、全
体がしおれてしまい枯死した状態を５とし、その間を４
等分して中間の状態を表示する方法、いわゆる５段階法
を用いて表わした。

比較例１ ２−　ｎ−オクテン酸アンモニウム＋Ｂ　＋ｒｃよりト
記実施例１と同様の方法で調製した混合液を用いて実施
例１と同様の枯死実験を行なった。その除草効果を表１
に示しだ。

参考例１ 水１２．５部とアセトン１２．５部の混合液に５ＯＲＰ
ＯＬ　２６８０　を０．０１３部加えた混合溶液を用い
て、実施例１と同様の枯死実験を行なった。

その結果を表ＩＫ合わせて示しだ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１） ％式％ （） （１） で表わされるα、β−不飽和カルボン酸アミン塩を活性
   成分とした除草剤。