JPS59202231A - 透明コ−テイングフイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエーテルスルフォン（以下ＰＥＳと略す）
またはポリスルフォン（以下Ｐｓと略す）フィルム上の
少くとも片面にコーティング層を設ケだ透明コーティン
グフィルムの製造法に関するものでアシ、詳しくはＰＥ
ＳおよびＰＳフィルムの欠点を改良したコーディングフ
ィルムの製造法に係るものである。ＰＥＳおよびＰＳフ
ィルムはその耐熱性が高く評価され、各種用途に用いら
れ始めている。然しなから以下に述べるような重大欠点
を有しているため、その用途が脈ボされていることも事
実である。

即ち （１）耐舒剤性が極めて悪く溶剤操作が出来ない。

（２）水蒸気透過性が大きく、ｎＪ”ｌ湿性能が要求さ
れる用途への使用が不可能に近い。

（３）耐牟耗性が不充分である。

等である。

従来、種々のフィルムのかかる欠点を除去する方法とし
て各種樹脂によるコーティング法が提案されているが、
ＰＥＳフィルムおよびＰＳフィルムは耐溶剤性が悪いた
め塗布に際して、吸収した溶剤によシフィルムが劣化し
てしまい良好な結果は得られていない。また一般にはエ
ポキシ４’Ａ脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、架橋
型アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂がコーティング材料と
して用いられているため、硬化に長時間を要す上に、薄
膜・コートの場合硬化剤、架橋剤等の飛散のために樹脂
が未硬化状態になってしまうという不都合さもあシ薄膜
化にも限界がある。一方これらの欠点を解消する方法と
して、紫外線、電子線等の放射線硬化樹脂系が提案され
ているが、これとて塗布における問題は前記樹脂と同じ
であり、希釈上ツマ−によってフィルムが劣化してしま
うという現象が生じる上に、更に薄膜化した場合酸素禁
止効果による重合阻害が生じるといった新しい問題も生
じてしまう。本発明者らは放射線硬化系樹脂によるコー
ティング法でのＰＥＳおよびＰＳの透明コーティングフ
ィルムの奴造法について鋭意研究を重ね、本願発明に到
達した。即ちＰＥＳおよびＰＳフィルムの少くとも片面
に本発明の重要な構成要件である特定の塗液金コーティ
ングし、乾燥によシ室温状態でタンクフリーの透明なコ
ート膜を形成した後、放射線を該塗膜に照射してこれを
硬化せしめて透明コーテイング膜を形成する方法を見い
出したものであるこの方法によれば上記の問題点はこと
ごとく解消され、優れた性質のＰＥＳおよびＰＳコート
フィルムが得られる。

以下に本発明の詳細につき述べる。

本発明に用いられるＰＥＳフィルムおよびＰＳフィルム
は常法（押出機法、カレダー法等）により得られたフィ
ルムであればすべて使用可能であるが、該フィルムの厚
みは特に限定はしないが、好ましくは２０〜１００μの
ものが良い。壕だ本発明達成のために用いる塗液は、増
感剤を添加した、エポキシアクリレートプレポリマーお
よび／またはウレタンアクリレートプレポリマーの溶液
が用いられるが、該プレポリマーの融点は５０℃以上の
ものが好ましい。この理由としては５０℃以上の融点を
有している場合、溶剤を除去した際良好な、室温でタッ
クフリーの膜を形成する能力があるため急速に溶剤を除
去しても均一な膜を形成出来るため、ピンホール、ハジ
キ等が生じ難いことと、乾燥した・ものを一旦ロール状
に巻き取ることが出来ること、ＰＥＳ及びＰＳが液状物
に長時間晒されることが無くなるため支持フィルムの劣
化が少ないといった理由による。葦だ該溶液に密着性を
改良するためにビニルシラン等のカップリング剤を添加
することも効果のある方法である。また該塗液作成のた
めの７′ｄ剤の選定も支持フィルムの劣化防止の観点か
ら本発明の重要な構成要件である。即ち該支持フィルム
に対して良溶媒である溶剤と貧溶媒である浴剤の混合溶
媒であシ、且つプレポリマーに対しては該混合溶媒が良
溶媒であることが不可欠であり、良溶媒の量が貧溶媒の
それよシ少ないことが好ましい。特に好ましくは良溶媒
と貧溶媒の混合比率が３０／７０〜１５／８５であシ、
良溶媒がこれよシ多い場合は支持フィルムの塗布工程で
の劣化が問題となシ、これより多い場合は支持フィルム
と塗膜の密着性が低下してし１う。エポキシアクリレー
トプレポリマーおよびウレタンアクリレートプレポリマ
ーに対し良溶媒であシ、且つＰＳフィルムに対しても良
溶媒であるものとしては、アセトン、メチルエチルケト
ン、ジメチルホルムアミド、セロソルブアセテート、カ
ルピトールアセテート等があげられる。一方該プレボリ
マーに対し良溶媒であり、且つＰＳフィルムに対しては
貧溶媒であるものとしては、セロソルブ、カルピトール
等があげられる。また該プレポリマーに対し良溶媒であ
り、且つＰＥＳフィルムに対しても貧溶媒であるものと
してはアセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルム
アミド、セロソルブアセテート、カルピトールアセテー
ト等があげられ、一方該プレボリマーに対しては良溶媒
であり、且つＰＥＳフィルムに対しては貧溶媒であるも
のとしてハ、ベンゼン、キシレン、セロソルブ、カルピ
トール、酢酸ブチル等があげられる。更に該プレポリマ
ーと混合溶媒の量的関係は所望する塗膜の厚みによシ適
宜調整可能である。好ｔ　Ｌ　＜　０．１〜１０μｍで
あり、これよシ厚い場合は最終的に得られるフィルムの
可撓性に問題が生じる場合が有る。塗布方法としてはデ
ィップ法、バーコーター法、ロールコータ−法、スプレ
ィ法、カーテンコーター法等の通常の塗布方法が用いら
れるが、可及的速かに塗布後溶剤を乾燥除去することが
好ましい。

かくしてＰＥＳフィルムまたはＰＳフィルムの少くとも
片面に均一に＠脂塗膜が形成されたフィルムが得られる
が、この塗膜は室温状態で完全にタックフリーであシ、
非常に取扱いの便利なものである。

次いで該塗膜面に放射線（一般には紫外線）を照射し完
全硬化せしめる。この場合乾燥塗層への照射であシ、固
体状態での照射硬化であシ、極端に薄い塗膜であっても
増感剤の飛散、酸紫禁止効果の懸念は全くない。かくし
て得られたＰＥＳまたはＰＳの透明コーテイング膜はコ
ーティングを施こさない膜に比較して耐摩耗性、表面の
耐溶剤性、耐湿性が大巾に改良されたフィルムであシ、
更に加西て透明性、可撓性、塗膜密着性、均一塗膜性、
耐熱性に優れた工業的利用価値の高いフィルムであった
。

以下に実施例につき述べる。

実施例１ 分子量約１．５４０、融点７０℃のエポキシアクリレー
トプレポリマー１００重量部、酢酸ブチル４００重量部
、セロソルブアでテート１００重ｔｔ部、ベンゾインエ
チルエーテル２重重部を５０℃にて攪拌、溶解して均一
な溶液とし／ヒ。この溶液’１７５μｍ厚のポリエーテ
ルサルフォンフィルムニティノグ法によシ両面に塗布し
、８０℃で１０分間加熱して溶媒を除去したところ、室
温においてはタックフリーなコーテイング膜が均一に形
成された。

このコーテイング膜に８０　Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯によ
り１５ｃｍの距離で３０秒間紫外１に！ｊｌを照射し、
樹脂層を硬化せしめた。このコーティングフィルムの特
性を第１表に記す。

実施例２ インシアネート成分としてインホロンジイソシアネート
、ポリオール成分としてＬ６−ヘキサンジオール、アク
リル成分としてアクリル酸を反応させて得られたウレタ
ンアクリレートプレポリマー（分子量約２．５００、融
点５０℃）４０重賦部、実施例１で用いたエポキシアク
リレ−トプレボリマー６０重量部、ブチルカルピトール
４００ｍ１ｔ部、カルピトールアセテ−）１００重量部
、ベンゾインエチルエーテル２重量部を５０℃にて攪拌
、溶解して均一な溶液とした。この溶液を７５μｍ厚の
ポリサル７オンフイルムにディップ法により両面に塗布
した後、１００℃で５分間加熱して溶媒を除去した。こ
うして得られた塗膜は室温においてはタックフリーであ
わ、均一なＭ厚のものであった。このコーティングフィ
ルムを実施例１と同様な条件で硬化させた。得られたフ
ィルムの特性を第１表に記す。

比較例１ 分子量約６１０、融点２０℃のエポキシアクリレート４
０重ｔ１：部、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト５０重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
０重量部、酢酸ブチル１５０重量部、セロソルブアセテ
−）　３０　重’４部、ベンゾインエチルエーテル２重
重部を室温で攪拌、溶解して均一な溶液とした。この溶
液を７５μｍ厚のポリエーテルザルフオンフィルムにデ
ィラグ法ニより両面に塗布し、８０℃、１０分間加熱し
て溶剤を除去した。得られたコーティングフィルムは極
めてべたつくため取扱いが困難であるうえに、コーティ
ング厚みも不均一でアシ、更にピンホールの発生も認め
られた。このコーティングフィルムを実施例１と同様な
条件で硬化させた後のフィルムの特性を第１表に記す。

比較例２ 実施例１において、溶剤系缶ｉ［酸ブチル２００重量部
、セロソルブアセテート３００重量部に変えた以外は、
実施例１と同様な操作を行なった。

塗布、乾燥後に、フィルムには無数のクラックが認めら
れ、張力を加えると裂けてしまった。紫外線硬化後のフ
ィルム特性を揶１表に記す。

比較例３ 実施例１において溶剤として酢酸ブチル５００重量部を
単独で用いた以外は実施例１と同様な操作を繰シ返した
。コーティングフィルムの外＆４には欠陥は認められな
かった。このフィルム特性を第１表に記す。

比較例４ ７５μｍ厚のポリエーテルサルフオンフィルム及ひポリ
ザルフォンフィルムの、何うコーティングを施こしてい
ない場合のフィルム特性を第１表にｄ己す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエーテルスルフォンまたはポリスルフォンフィルム
   の少なくとも片面に、塗布により放射綴硬化可能で且つ
   室温でタックフリーな透明コーテイング膜を形成する方
   法において、その塗液がエボキシアクリレートグレボリ
   マーおよび／址たはウレタンアクリレートプレポリマー
   を増感剤とともに溶解した溶液であり、且つその溶液を
   構成する溶媒が該フィルムに対して良溶媒と貧溶媒の混
   合溶媒であり、史に該プレポリマーに対しては両者とも
   良溶媒であシ、且つ良溶媒／貧溶媒の混合比率が３０　
   ／　７０〜１５／８５であることを特徴とする透明コー
   テイング膜の製造方法。