JPS6049146B2 - 光学ガラスフアイバ用被覆材料 - Google Patents
光学ガラスフアイバ用被覆材料Info
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- JPS6049146B2 JPS6049146B2 JP56104770A JP10477081A JPS6049146B2 JP S6049146 B2 JPS6049146 B2 JP S6049146B2 JP 56104770 A JP56104770 A JP 56104770A JP 10477081 A JP10477081 A JP 10477081A JP S6049146 B2 JPS6049146 B2 JP S6049146B2
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- coating material
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- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
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- G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
- G02B6/4401—Optical cables
- G02B6/4402—Optical cables with one single optical waveguide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は光伝送用の光学ガラスファイバを被覆する
ための材料に関する。
ための材料に関する。
光伝送用媒体として使用される光学ガラスファイバ（
以下、単に光ファイバと称する）は、通常その直径が２
００μｍ以下であり、また材質的に脆いため、その製造
中またはケーブル化の工程や保管中に表面に傷が発生し
やすく、この傷が応力集中源になり、外部から応力が加
わつた場合に容易に光ファイバが破断する欠点を有する
。
以下、単に光ファイバと称する）は、通常その直径が２
００μｍ以下であり、また材質的に脆いため、その製造
中またはケーブル化の工程や保管中に表面に傷が発生し
やすく、この傷が応力集中源になり、外部から応力が加
わつた場合に容易に光ファイバが破断する欠点を有する
。
この理由で光ファイバをそのまま光伝送用媒体として使
用することは極めて困難である。したがつて、従来より
、光ファイバの表面にプラスチック被覆を行い、これに
より光ファイバ製造直後の初期強度の維持および長期使
用に耐える光ファイバの製造方法が試みられてきた。
このプラスチック被覆は、一般に初期強度を維・持する
ための一次被覆と、ケーブル化などのその後の取り扱い
に対処するためのポリアミド、ポリエチレンの如き熱可
塑性樹脂の押出成形による二次被覆と、二次被覆時の伝
送損失の増加を防くために一次被覆と二次被覆との間に
緩衝層を設ける三段階からなり、通常一次被覆と緩衝層
の形成とは、光ファイバの紡糸工程に引き続く工程でな
されている。しかるに、従来の一次被覆材料であるウレ
タン系やエポキシ系の熱硬化性樹脂は硬化速度がおそく
、硬化乾燥に長時間を要するため光ファイバの線引速度
が制限され、光ファイバの量産上の問題点のひとつとな
つている。
用することは極めて困難である。したがつて、従来より
、光ファイバの表面にプラスチック被覆を行い、これに
より光ファイバ製造直後の初期強度の維持および長期使
用に耐える光ファイバの製造方法が試みられてきた。
このプラスチック被覆は、一般に初期強度を維・持する
ための一次被覆と、ケーブル化などのその後の取り扱い
に対処するためのポリアミド、ポリエチレンの如き熱可
塑性樹脂の押出成形による二次被覆と、二次被覆時の伝
送損失の増加を防くために一次被覆と二次被覆との間に
緩衝層を設ける三段階からなり、通常一次被覆と緩衝層
の形成とは、光ファイバの紡糸工程に引き続く工程でな
されている。しかるに、従来の一次被覆材料であるウレ
タン系やエポキシ系の熱硬化性樹脂は硬化速度がおそく
、硬化乾燥に長時間を要するため光ファイバの線引速度
が制限され、光ファイバの量産上の問題点のひとつとな
つている。
また、これらの樹脂では厚塗り被覆できないため、光フ
ァイバの強度が弱くなる欠点もある。さらに、従来の緩
衝層形成材料としては、伝送特性の理由から常温硬化型
のシリコーンゴムが用いられているが、このシリコーン
ゴムは室温に放置するだけで粘度が上昇し、長時間の紡
糸に耐えられないとともに、比較的粘着性が高いためじ
んあいなどが付着しやすく、二次被覆時に悪影響をおよ
ぼす欠点があつた。この発明は、かかる欠点を回避し、
光ファイバの量産性および強度の改善を図ることができ
る一次被覆材料でかつ緩衝層をも兼ねさせることができ
る新規かつ有用な光ファイバ用被覆材料を提供せんとす
るものであり、その要旨とするところは、被覆材料の主
材として官能基を有する１・４−ポリブタジエン類と重
合性二重結合を有する多官能性化合物とのポリ縮合反応
物を使用するとともに、この主材にさらに重合性二重結
合を有する化合物を配合したことにある。すなわち、こ
の発明の被覆材料は、主材の原料として、１・４−ポリ
ブタジエン類を用いているとともに重合性二重結合を有
する多官能性化合物を反応させて高分子量化したポリ縮
合反応物を主！材としているため、その被膜が従来の熱
硬化性樹脂を用いたものに較べ、さらには他のポリマー
たとえば上記１・４−ポリブタジエンの代わりに１・２
−ポリブタジエンを用いてこれに重合性二重結合を有す
る単官能性化合物としてアクリル酸３などを反応させた
縮合反応物などに較べて非常に柔軟性にすぐれたものと
なる。
ァイバの強度が弱くなる欠点もある。さらに、従来の緩
衝層形成材料としては、伝送特性の理由から常温硬化型
のシリコーンゴムが用いられているが、このシリコーン
ゴムは室温に放置するだけで粘度が上昇し、長時間の紡
糸に耐えられないとともに、比較的粘着性が高いためじ
んあいなどが付着しやすく、二次被覆時に悪影響をおよ
ぼす欠点があつた。この発明は、かかる欠点を回避し、
光ファイバの量産性および強度の改善を図ることができ
る一次被覆材料でかつ緩衝層をも兼ねさせることができ
る新規かつ有用な光ファイバ用被覆材料を提供せんとす
るものであり、その要旨とするところは、被覆材料の主
材として官能基を有する１・４−ポリブタジエン類と重
合性二重結合を有する多官能性化合物とのポリ縮合反応
物を使用するとともに、この主材にさらに重合性二重結
合を有する化合物を配合したことにある。すなわち、こ
の発明の被覆材料は、主材の原料として、１・４−ポリ
ブタジエン類を用いているとともに重合性二重結合を有
する多官能性化合物を反応させて高分子量化したポリ縮
合反応物を主！材としているため、その被膜が従来の熱
硬化性樹脂を用いたものに較べ、さらには他のポリマー
たとえば上記１・４−ポリブタジエンの代わりに１・２
−ポリブタジエンを用いてこれに重合性二重結合を有す
る単官能性化合物としてアクリル酸３などを反応させた
縮合反応物などに較べて非常に柔軟性にすぐれたものと
なる。
このため、この一次被覆層上にさらに緩衝層を設ける必
要がなく、しかも上記主材はその分子内に１・４−ポリ
ブタジエン類および多官能性化合４物に由来する重合性
二重結合を有しているため、これ単独でも加熱硬化ない
し光硬化あるいは電子線硬化できる性質を有しているが
、これにさらに重合性二重結合を有する化合物を配合す
ることにより、その硬化速度が従来の被覆材料に較べて
速くなり、被覆作業が著しく改善されたものとなり、光
ファイバの量産性を大きく向上できる。
要がなく、しかも上記主材はその分子内に１・４−ポリ
ブタジエン類および多官能性化合４物に由来する重合性
二重結合を有しているため、これ単独でも加熱硬化ない
し光硬化あるいは電子線硬化できる性質を有しているが
、これにさらに重合性二重結合を有する化合物を配合す
ることにより、その硬化速度が従来の被覆材料に較べて
速くなり、被覆作業が著しく改善されたものとなり、光
ファイバの量産性を大きく向上できる。
また、上記被膜の柔軟性によつて強度的にも好−結果が
得られるだけでなく、従来の熱硬化性樹脂にみられたマ
イクロペンディングなどに起因した伝送損失の増加が抑
えられ、高信頼性の光ファイバの製造が可能になる。し
かも、１・４−ポリブタジエン類に重合性二重結合を有
する多官能性化つ合物を反応させてなるポリ縮合反応物
はその高分子量化によつて一般に粘度が増大してくるが
、これに重合性二重結合を有する化合物を配合している
ことによつて容易に低粘度化できるため、無溶剤タイプ
ないし有機溶剤量の少ない被覆材料とし７て適用でき、
その結果、厚塗り被覆が容易となりこれによつても光フ
ァイバの強度を改善できる。また、上記無溶剤タイプと
することによつて、省資源、無公害などの観点から有利
となるばかりでなく、脱溶剤による被膜の発泡、ピンホ
ールの発≧生などが抑えられる。この発明において主材
の原料として用いられる官能基を有する１・４−ポリブ
タジエン類は、分子内に水酸基、カルボキシル基、イソ
シアネート基、エポキシ基などの官能基を少なくとも２
個有する、とくに好適には分子両末端に上記官能基を有
する１・４−ポリブタジエンであり、市販品をそのまま
使用してもよいし、必要ならたとえば水酸基含有の１●
４−ポリブタジエンにジカルボン酸やジイソシアネート
化合物を反応させるなどの方法で合成してもよい。
得られるだけでなく、従来の熱硬化性樹脂にみられたマ
イクロペンディングなどに起因した伝送損失の増加が抑
えられ、高信頼性の光ファイバの製造が可能になる。し
かも、１・４−ポリブタジエン類に重合性二重結合を有
する多官能性化つ合物を反応させてなるポリ縮合反応物
はその高分子量化によつて一般に粘度が増大してくるが
、これに重合性二重結合を有する化合物を配合している
ことによつて容易に低粘度化できるため、無溶剤タイプ
ないし有機溶剤量の少ない被覆材料とし７て適用でき、
その結果、厚塗り被覆が容易となりこれによつても光フ
ァイバの強度を改善できる。また、上記無溶剤タイプと
することによつて、省資源、無公害などの観点から有利
となるばかりでなく、脱溶剤による被膜の発泡、ピンホ
ールの発≧生などが抑えられる。この発明において主材
の原料として用いられる官能基を有する１・４−ポリブ
タジエン類は、分子内に水酸基、カルボキシル基、イソ
シアネート基、エポキシ基などの官能基を少なくとも２
個有する、とくに好適には分子両末端に上記官能基を有
する１・４−ポリブタジエンであり、市販品をそのまま
使用してもよいし、必要ならたとえば水酸基含有の１●
４−ポリブタジエンにジカルボン酸やジイソシアネート
化合物を反応させるなどの方法で合成してもよい。
この発明においては、上述した官能基を有する１・４−
ポリブタジエン類に重合性二重結合を有する多官能性化
合物を反応させてポリ縮合反応物とし、これを主材とし
て使用する。
ポリブタジエン類に重合性二重結合を有する多官能性化
合物を反応させてポリ縮合反応物とし、これを主材とし
て使用する。
上記ポリ縮合反応物の代表的なものとしては、官能基を
有する１・４−ポリブタジエン類が水酸基含有のｌ・４
−ポリブタジエンで、かつ重合性二重結合を有する多官
能性化合物がマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸などの不飽和二塩基性酸またはその酸無水物の
如き誘導体からなるポリエステル縮合物がある。上記ポ
リエステル縮合物を得るに当たつて、水酸基含有の１・
４−ポリブタジエンに対する不飽和二塩基性酸またはそ
の誘導体の使用割合は、水酸基１当量に対してカルボキ
シル基当量が少なくとも０．５当量以上、好適には０．
７〜２．０当量となるような割合にして、１・４−ポリ
ブタジエンの未反応物ができるだけ残存しないようにす
るのがよい。
有する１・４−ポリブタジエン類が水酸基含有のｌ・４
−ポリブタジエンで、かつ重合性二重結合を有する多官
能性化合物がマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸などの不飽和二塩基性酸またはその酸無水物の
如き誘導体からなるポリエステル縮合物がある。上記ポ
リエステル縮合物を得るに当たつて、水酸基含有の１・
４−ポリブタジエンに対する不飽和二塩基性酸またはそ
の誘導体の使用割合は、水酸基１当量に対してカルボキ
シル基当量が少なくとも０．５当量以上、好適には０．
７〜２．０当量となるような割合にして、１・４−ポリ
ブタジエンの未反応物ができるだけ残存しないようにす
るのがよい。
未反応物が残存すると、硬化後の被膜特性が劣化するお
それがある。ポリ縮合反応物は、もちろん上例の如きポ
リエステル縮合物に限られることなく、１・４−ポリブ
タジエンの官能基に応じた重合性二重結合を有する多官
能性化合物を選定することによつて、た，とえばポリウ
レタン縮合物、ポリイミド縮合物、ポリアミド縮合物、
ポリアミドイミド縮合物などの種々の態様をとりうる。
それがある。ポリ縮合反応物は、もちろん上例の如きポ
リエステル縮合物に限られることなく、１・４−ポリブ
タジエンの官能基に応じた重合性二重結合を有する多官
能性化合物を選定することによつて、た，とえばポリウ
レタン縮合物、ポリイミド縮合物、ポリアミド縮合物、
ポリアミドイミド縮合物などの種々の態様をとりうる。
かかるポリ縮合反応物からなるこの発明の被覆材料の主
材は、その分子内に１・４−ポリブタジエン類および多
官能性化合物に由来する重合性二重結合を有しているた
め、これ単独でも適宜の熱硬化触媒ないし光増感剤の作
用によつて熱硬化ないし光硬化あるいは電子線硬化させ
ることができるが、その硬化性を向上させかつ粘度低下
によつて取扱い性をよくするために、この発明において
は上記主材にさらに重合性二重結合を有する化合物を配
合する。
材は、その分子内に１・４−ポリブタジエン類および多
官能性化合物に由来する重合性二重結合を有しているた
め、これ単独でも適宜の熱硬化触媒ないし光増感剤の作
用によつて熱硬化ないし光硬化あるいは電子線硬化させ
ることができるが、その硬化性を向上させかつ粘度低下
によつて取扱い性をよくするために、この発明において
は上記主材にさらに重合性二重結合を有する化合物を配
合する。
すなわち、この化合物は反応性希釈剤として作用するも
のてある。上記重合性二重結合を有する化合物のなかで
、とくに好適なものは、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルおよびアリルエステルである。
のてある。上記重合性二重結合を有する化合物のなかで
、とくに好適なものは、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルおよびアリルエステルである。
具体的には、ブチルトリエチレングリコールアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ジアリルアジ
ペート、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）、トリアリルイソシアヌレネ
ートなどが挙げられる。これら化合物の使用割合は、前
記ポリ縮合反応物からなる主材１０唾量部に対して通常
５呼量部以下とするのが好ましく、あまり多く配合する
と被膜の柔軟性を損なうおそれがある。この発明の光フ
ァイバ用被覆材料は、これに含まれる重合性二重結合の
熱重合ないし光重合あるいは電子線重合によつて硬化さ
れる。
ト、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、ポリエステルジアク
リレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポ
リプロピレングリコールジアクリレート、ジアリルアジ
ペート、ジアリルフタレート、ジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）、トリアリルイソシアヌレネ
ートなどが挙げられる。これら化合物の使用割合は、前
記ポリ縮合反応物からなる主材１０唾量部に対して通常
５呼量部以下とするのが好ましく、あまり多く配合する
と被膜の柔軟性を損なうおそれがある。この発明の光フ
ァイバ用被覆材料は、これに含まれる重合性二重結合の
熱重合ないし光重合あるいは電子線重合によつて硬化さ
れる。
このため、硬化触媒として一般にベンゾイルパーオキサ
イド、ｔーブチルパーオキシベンゾエートの如き熱硬化
触媒やアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイソプ
ロピルエーテルなどの光増感剤が用いられる。これら硬
化触媒は、被覆材料全体の通常０．１〜１轍量％程度で
よい。この発明の被覆材料には、必要に応じて変性用樹
脂や各種添加剤を含有していてもよく、また所望ならば
溶剤により希釈して用いてもよい。
イド、ｔーブチルパーオキシベンゾエートの如き熱硬化
触媒やアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイソプ
ロピルエーテルなどの光増感剤が用いられる。これら硬
化触媒は、被覆材料全体の通常０．１〜１轍量％程度で
よい。この発明の被覆材料には、必要に応じて変性用樹
脂や各種添加剤を含有していてもよく、また所望ならば
溶剤により希釈して用いてもよい。
変性用樹脂は、主材と同量以下、好ましくは１／４量以
下の範囲て用いられる。その具体例としては、エポキシ
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ
アミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹脂などが
挙げられる。また、上記添加剤としては、ナフテン酸コ
バルト、ナフテン酸亜鉛、ジメチルアニリン、ジブチル
スズジラウレートの如き硬化促進剤、有機ケイ素化合物
、界面活性剤などが挙げられる。この発明において、光
ファイバの被覆方法は、常法により光ファイバの紡糸工
程、つまり、光ファイバ用の棒状素材やブロック状素材
を加熱延伸して所望径の光ファイバに紡糸する工程の直
後で、上記光ファイバの表面にこの発明の被覆材料を塗
布したのち、通常熱を加えまたは紫外線の如き光をある
いは電子線を照射して硬化させればよい。
下の範囲て用いられる。その具体例としては、エポキシ
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ
アミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹脂などが
挙げられる。また、上記添加剤としては、ナフテン酸コ
バルト、ナフテン酸亜鉛、ジメチルアニリン、ジブチル
スズジラウレートの如き硬化促進剤、有機ケイ素化合物
、界面活性剤などが挙げられる。この発明において、光
ファイバの被覆方法は、常法により光ファイバの紡糸工
程、つまり、光ファイバ用の棒状素材やブロック状素材
を加熱延伸して所望径の光ファイバに紡糸する工程の直
後で、上記光ファイバの表面にこの発明の被覆材料を塗
布したのち、通常熱を加えまたは紫外線の如き光をある
いは電子線を照射して硬化させればよい。
この硬化によつて柔軟な一次被覆を行えるから、その後
は緩衝層を設けることなく直接二次被覆の工程に供され
る。なお、上記光ファイバ用の棒状素材とは、一般に石
英系ファイバの母材とよばれるものであり、）ブロック
状素材とは、多成分系ファイバの二重るつぼ法により紡
糸されものである。
は緩衝層を設けることなく直接二次被覆の工程に供され
る。なお、上記光ファイバ用の棒状素材とは、一般に石
英系ファイバの母材とよばれるものであり、）ブロック
状素材とは、多成分系ファイバの二重るつぼ法により紡
糸されものである。
また、光ファイバの所望径とは、通状２００μｍ以下で
ある。以上説明したように、この発明の光ファイバ用被
覆材料は、官能基を有する１・４−ポリプタジ５エン類
に重合性二重結合を有する多官能性化合物を反応させて
なるポリ縮合反応物を主材として使用しこれに反応性希
釈剤として作用する重合性二重結合を有する化合物を配
合したものであるから、従来の材料に較べて硬化速度が
速く、光ファＯイバの生産性にすぐれるのみならず、柔
軟な被膜を形成してまた厚肉の被膜形成によつて、さら
には上記主材となるポリ縮合反応物が高分子量化されて
いることにより耐湿性にすぐれた被膜を付与することに
よつて、光ファイバの強度と信頼性を改善する。以下に
、実施例を挙げてこの発明を説明するが、この発明はこ
れら実施例になんら制限されるものではない。
ある。以上説明したように、この発明の光ファイバ用被
覆材料は、官能基を有する１・４−ポリプタジ５エン類
に重合性二重結合を有する多官能性化合物を反応させて
なるポリ縮合反応物を主材として使用しこれに反応性希
釈剤として作用する重合性二重結合を有する化合物を配
合したものであるから、従来の材料に較べて硬化速度が
速く、光ファＯイバの生産性にすぐれるのみならず、柔
軟な被膜を形成してまた厚肉の被膜形成によつて、さら
には上記主材となるポリ縮合反応物が高分子量化されて
いることにより耐湿性にすぐれた被膜を付与することに
よつて、光ファイバの強度と信頼性を改善する。以下に
、実施例を挙げてこの発明を説明するが、この発明はこ
れら実施例になんら制限されるものではない。
なお、以下、部とあるのは重量部を意味する。実施例１
分子末端に水酸基を有する１・４−ポリブタジエン（水
酸基含量０．８３ミリ当量／ｇ）１２０ｇ、無水マレイ
ン酸４．９ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み、１００
〜１１５酸Ｃで５時間反応させ、酸価１０（ＭｇＫＯＨ
／ｇ）、粘度２６５００センチポイズ／２５℃のポリエ
ステルを得た。
酸基含量０．８３ミリ当量／ｇ）１２０ｇ、無水マレイ
ン酸４．９ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み、１００
〜１１５酸Ｃで５時間反応させ、酸価１０（ＭｇＫＯＨ
／ｇ）、粘度２６５００センチポイズ／２５℃のポリエ
ステルを得た。
このポリエステル８０ｆ！ｆ！ｉ！，に、ネオペンチル
グリコールジアクリレート２（２）、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル５部を溶解して、この発明の光ファイバ
用被覆材料とした。
グリコールジアクリレート２（２）、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル５部を溶解して、この発明の光ファイバ
用被覆材料とした。
比較例１
分子末端に水酸基を有する１・２−ポリブタジエン（水
酸基含量１．９６ミリ当量／ｇ）１０ｇ１アクリル酸７
２ｇ１ベンゼン５０ｍ．Ｌ．．ｐ−トルエンスルホン酸
１．７ｇ１ハイドロキノン７０ｍｇを、攪拌機、温度計
および分留器を付した３００ｃｃの四つロフラスコに仕
込み、９０゜Ｃで生成水を除去しながら７時間反応させ
た。
酸基含量１．９６ミリ当量／ｇ）１０ｇ１アクリル酸７
２ｇ１ベンゼン５０ｍ．Ｌ．．ｐ−トルエンスルホン酸
１．７ｇ１ハイドロキノン７０ｍｇを、攪拌機、温度計
および分留器を付した３００ｃｃの四つロフラスコに仕
込み、９０゜Ｃで生成水を除去しながら７時間反応させ
た。
その後、反応混合物を水洗し、未反応のアクリル酸を除
去したのち、さらに減圧下でべ，ンゼンを除去して、分
子末端にアクリル基を有する粘稠液体を得た。この液体
１（イ）部に対して、ベンゾインイソプロピルエーテル
５部を配合して、光ファイバ用被覆材料とした。比較例
２ ビスフェノール型エポキシアクリレート１００部に、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル５部を混合して、光ファ
イバ用被覆材料とした。
去したのち、さらに減圧下でべ，ンゼンを除去して、分
子末端にアクリル基を有する粘稠液体を得た。この液体
１（イ）部に対して、ベンゾインイソプロピルエーテル
５部を配合して、光ファイバ用被覆材料とした。比較例
２ ビスフェノール型エポキシアクリレート１００部に、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル５部を混合して、光ファ
イバ用被覆材料とした。
実施例２
分子末端に水酸基を有する１・４−ポリプタジ３エン（
水酸基含量０．８３ミリ当量／ｇ）１２０ｇ１無水マレ
イン酸３．４３ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み、１
００〜１２５゜Ｃで５時間反応させ、酸価１、粘度１９
０００センチポイズ／２５応Ｃのポリエステルを得た。
水酸基含量０．８３ミリ当量／ｇ）１２０ｇ１無水マレ
イン酸３．４３ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み、１
００〜１２５゜Ｃで５時間反応させ、酸価１、粘度１９
０００センチポイズ／２５応Ｃのポリエステルを得た。
４・この
ポリエステル（社）部に、ポリエステルジアクリレート
ｗ部、ベンゾイルパーオキサイド１部を溶解して、この
発明の光ファイバ用被覆材料とした。実施例３ 分子末端に水酸基を有する１・４−ポリブタジエン水酸
基含量０．８３ミリ当量／ｇ）１２０ｇ、無水マレイン
酸９．８ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み、１００〜
１１０゜Ｃで３時間反応させ、酸価４ヌ粘度１５５００
センチポイズ／２５℃のポリエステルを得た。
ポリエステル（社）部に、ポリエステルジアクリレート
ｗ部、ベンゾイルパーオキサイド１部を溶解して、この
発明の光ファイバ用被覆材料とした。実施例３ 分子末端に水酸基を有する１・４−ポリブタジエン水酸
基含量０．８３ミリ当量／ｇ）１２０ｇ、無水マレイン
酸９．８ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み、１００〜
１１０゜Ｃで３時間反応させ、酸価４ヌ粘度１５５００
センチポイズ／２５℃のポリエステルを得た。
このポリエステル７（２）に、ポリプロピレングリコー
ルメタクリレート（９）部、ベンゾイルパーオキサイド
１部を溶解して、この発明の光ファイバ用フ被覆材料と
した。
ルメタクリレート（９）部、ベンゾイルパーオキサイド
１部を溶解して、この発明の光ファイバ用フ被覆材料と
した。
実施例４
実施例１で合成したポリエステルａ部に、ジエチレング
リコールビス（アリルカーボネート）２０部、ベンゾイ
ルパーオキサイド１部を溶解して、この発明の光ファイ
バ用被覆材料とした。
リコールビス（アリルカーボネート）２０部、ベンゾイ
ルパーオキサイド１部を溶解して、この発明の光ファイ
バ用被覆材料とした。
比較例３
エポキシ樹脂ＥｐＯｎ−８２８（シェル石油社製）１（
１）部に、２−エチルー４−メチルイミダソール５部を
溶解して、光ファイバ用被覆材料とした。
１）部に、２−エチルー４−メチルイミダソール５部を
溶解して、光ファイバ用被覆材料とした。
比較例４分子末端に水酸基を有する１・２−ポリブタジ
エン（水酸基含量１．９６ミリ当量／ｇ）５０ｇ１無水
マレイン酸３．４３ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み
、１００〜１２０℃で５時間反応させ、酸価１０１粘度
１５０００センチポイズ／２５さＣのポリエステルを得
た。
エン（水酸基含量１．９６ミリ当量／ｇ）５０ｇ１無水
マレイン酸３．４３ｇを３００ｃｃのフラスコに仕込み
、１００〜１２０℃で５時間反応させ、酸価１０１粘度
１５０００センチポイズ／２５さＣのポリエステルを得
た。
このポリエステル（社）部に、ポリエステルジアクリレ
ート１Ｃ８、ベンゾイルパーオキサイド１部を溶解して
、光ファイバ用被覆材料とした。上記実施例１〜４およ
び比較例１〜４の各材料の特性を調べたところ、次の第
１表に示されるとおりであつた。（注１） 実施例１〜
４および比較例３，４は ２５℃の粘度、比較例１は
３０゜Ｃの粘度、 比較例２は５０′Ｃの粘度上記
第１表において、シヨア硬度Ａは次のようにして測定し
た。
ート１Ｃ８、ベンゾイルパーオキサイド１部を溶解して
、光ファイバ用被覆材料とした。上記実施例１〜４およ
び比較例１〜４の各材料の特性を調べたところ、次の第
１表に示されるとおりであつた。（注１） 実施例１〜
４および比較例３，４は ２５℃の粘度、比較例１は
３０゜Ｃの粘度、 比較例２は５０′Ｃの粘度上記
第１表において、シヨア硬度Ａは次のようにして測定し
た。
すなわち、実施例２〜４および比較例３，４の材料につ
いては、各材料を１５０゜Ｃ、１紛間の条件で加熱硬化
させて、厚み２順の板状体を作成し、これを用いて測定
した。実施例１および比較例１，２の材料については２
本の高圧水銀ランプ（入力１２０Ｗ／Ｃ７７！、ランプ
出力５ＫＷ）を平行に配した光源下１５ＣＴＬの位置で
照射して（コンベアースピード５０ｒｎ／分）、厚み１
００μｍのシートを作成し、これを用いて測定した。つ
ぎに、上記実施例１，２および比較例１〜４の被覆材料
を用いて、以下の試験例１，２および比較試験例１〜４
に示されるとおり、実際に光ファイバを被覆し、その性
能をテストした。試験例１ ３０ｒｎ／分の速度で紡糸した直径１２５μｍの光ファ
イバの表面に、紡糸工程に引続く工程において、実施例
１に示した被覆材料を塗布したのち、紫外線（ランプ出
力２ＫＷ鉢）を照射して硬化させた。
いては、各材料を１５０゜Ｃ、１紛間の条件で加熱硬化
させて、厚み２順の板状体を作成し、これを用いて測定
した。実施例１および比較例１，２の材料については２
本の高圧水銀ランプ（入力１２０Ｗ／Ｃ７７！、ランプ
出力５ＫＷ）を平行に配した光源下１５ＣＴＬの位置で
照射して（コンベアースピード５０ｒｎ／分）、厚み１
００μｍのシートを作成し、これを用いて測定した。つ
ぎに、上記実施例１，２および比較例１〜４の被覆材料
を用いて、以下の試験例１，２および比較試験例１〜４
に示されるとおり、実際に光ファイバを被覆し、その性
能をテストした。試験例１ ３０ｒｎ／分の速度で紡糸した直径１２５μｍの光ファ
イバの表面に、紡糸工程に引続く工程において、実施例
１に示した被覆材料を塗布したのち、紫外線（ランプ出
力２ＫＷ鉢）を照射して硬化させた。
被覆後の光ファイバ外径は約２５０ｐｍであり、表面は
均一てあつた。また、破断強度は６．′．Ｋ９（試料長
１０ｒＩ１、試料数２０本の平均値）であり、−４０℃
まで伝送損失の増加は認められなかつた。比較試験例１
実施例１の被覆材料の代わりに、比較例１の？覆材料を
用いた以外は試験例１と同様にして被著した。
均一てあつた。また、破断強度は６．′．Ｋ９（試料長
１０ｒＩ１、試料数２０本の平均値）であり、−４０℃
まで伝送損失の増加は認められなかつた。比較試験例１
実施例１の被覆材料の代わりに、比較例１の？覆材料を
用いた以外は試験例１と同様にして被著した。
被覆後の光ファイバ外径は約２５０μｍで一破断強度は
５．５ｋ９であり、−２０℃て伝送損失のｙ加が認めら
れた。比較試験例２ 実施例１の被覆材料の代わりに、比較例２の主覆材料を
用いた以外は、試験例１と同様に被覆した。
５．５ｋ９であり、−２０℃て伝送損失のｙ加が認めら
れた。比較試験例２ 実施例１の被覆材料の代わりに、比較例２の主覆材料を
用いた以外は、試験例１と同様に被覆した。
被覆後の光ファイバ外径は約２１５〜２４９μｍとばら
ついていた。また破断強度は６．０ｋ９であり、一４０
℃以下で伝送損失の急激な増加が認められた。比較例２ ２０ｎ１／分の速度で紡糸した直径１２５μｍの光ファ
イバの表面に、紡糸工程に引続く工程において、実施例
２に示した被覆材料を塗布したのち、４５０℃の電気炉
（長さ１ｍ）を用いて硬化させた。
ついていた。また破断強度は６．０ｋ９であり、一４０
℃以下で伝送損失の急激な増加が認められた。比較例２ ２０ｎ１／分の速度で紡糸した直径１２５μｍの光ファ
イバの表面に、紡糸工程に引続く工程において、実施例
２に示した被覆材料を塗布したのち、４５０℃の電気炉
（長さ１ｍ）を用いて硬化させた。
被覆後の光ファイバの外径は約２３０ｐｍであり、表面
は均一であつた。また、得られた光ファイバの破断強度
（試料長１０ｒＴ１）、試料数２０本の平均値）は６．
３ｋ９であり、−４０℃まで伝送損の増加は７認められ
なかつた。比較試験例３ 試験例２において、実施例２の被覆材料の代わりに比較
例３に示した被覆材料を用い、６５０゜Ｃに加熱した電
気炉により硬化させて、光ファイバをＯ得た。
は均一であつた。また、得られた光ファイバの破断強度
（試料長１０ｒＴ１）、試料数２０本の平均値）は６．
３ｋ９であり、−４０℃まで伝送損の増加は７認められ
なかつた。比較試験例３ 試験例２において、実施例２の被覆材料の代わりに比較
例３に示した被覆材料を用い、６５０゜Ｃに加熱した電
気炉により硬化させて、光ファイバをＯ得た。
このファイバ外径は１５０〜３１０μｍの範囲にばらつ
いていた。また、得られた光ファイバは一２０℃以下で
伝送損失の急激な増加が認められた。比較試験例４実施
例２の被覆材料の代わりに、比較例４の被″５覆材料を
用いた以外は、試験例２と同様にして被覆した。
いていた。また、得られた光ファイバは一２０℃以下で
伝送損失の急激な増加が認められた。比較試験例４実施
例２の被覆材料の代わりに、比較例４の被″５覆材料を
用いた以外は、試験例２と同様にして被覆した。
被覆後の光ファイバ外径は約２３０μｍで、破断強度は
５．７ｋ９であり、−２００Ｃで伝送損失の増加が認め
られた。以上に説明したように、この発明の光ファイバ
３θ用被覆材料は、硬化速度が速いため、光ファイバの
紡糸工程において速かにかつ密着良好に被覆でき、また
硬化後の柔軟性に富むものてあるため、伝送特性にすぐ
れる光ファイバ被覆体を得ることができる利点がある。
５．７ｋ９であり、−２００Ｃで伝送損失の増加が認め
られた。以上に説明したように、この発明の光ファイバ
３θ用被覆材料は、硬化速度が速いため、光ファイバの
紡糸工程において速かにかつ密着良好に被覆でき、また
硬化後の柔軟性に富むものてあるため、伝送特性にすぐ
れる光ファイバ被覆体を得ることができる利点がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 官能基を有する１・４−ポリブタジエン類と重合性
二重結合を有する多官能性化合物とのポリ縮合反応物を
主材とし、これに重合性二重結合を有する化合物を配合
してなる光学ガラスファイバ用被覆材料。 ２ 官能基を有する１・４−ポリブタジエン類が水酸基
含有の１・４−ポリブタジエン、重合性二重結合を有す
る多官能性化合物が不飽和二塩基性酸またはその誘導体
である特許請求の範囲第１項記載の光学ガラスファイバ
用被覆材料。 ３ 重合性二重結合を有する化合物が、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステルおよびアリルエステルから
選ばれたものである特許請求の範囲第１項または第２項
記載の光学ガラスファイバ用被覆材料。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56104770A JPS6049146B2 (ja) | 1981-07-04 | 1981-07-04 | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 |
| CA000406450A CA1227299A (en) | 1981-07-04 | 1982-06-30 | Coating material for optical glass fibers |
| EP82105922A EP0069363B1 (en) | 1981-07-04 | 1982-07-02 | Use of a coating material for optical glass fibers |
| DE8282105922T DE3265613D1 (en) | 1981-07-04 | 1982-07-02 | Use of a coating material for optical glass fibers |
| US06/645,138 US4639080A (en) | 1981-07-04 | 1984-08-28 | Optical fibers coated with modified 1,4-polybutadienes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56104770A JPS6049146B2 (ja) | 1981-07-04 | 1981-07-04 | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60106649A Division JPS6177645A (ja) | 1985-05-18 | 1985-05-18 | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 |
| JP60106650A Division JPS6177646A (ja) | 1985-05-18 | 1985-05-18 | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS587103A JPS587103A (ja) | 1983-01-14 |
| JPS6049146B2 true JPS6049146B2 (ja) | 1985-10-31 |
Family
ID=14389705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56104770A Expired JPS6049146B2 (ja) | 1981-07-04 | 1981-07-04 | 光学ガラスフアイバ用被覆材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4639080A (ja) |
| EP (1) | EP0069363B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6049146B2 (ja) |
| CA (1) | CA1227299A (ja) |
| DE (1) | DE3265613D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020090956A1 (ja) | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日本製鉄株式会社 | 部材および車両骨格 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4572610A (en) * | 1984-05-21 | 1986-02-25 | Desoto, Inc. | Optical fiber buffer coated with halogenated dihydroxy-terminated polybutadienes |
| JPH0621138B2 (ja) * | 1985-03-29 | 1994-03-23 | 日本合成ゴム株式会社 | 光ファイバー被覆用紫外線硬化型樹脂組成物 |
| IT1184428B (it) * | 1985-04-12 | 1987-10-28 | Pirelli Cavi Spa | Composizione idrogeno assorbente per cavi e elettrici,cavi a fibre ottiche e loro componenti incorporanti detta composizione |
| US5536621A (en) * | 1986-02-14 | 1996-07-16 | Canon Kabushiki Kaisha | Ray-curing butadiene and substituted liquid polybutadiene composition |
| CA1291352C (en) * | 1986-07-29 | 1991-10-29 | Atsushi Utsumi | Optical fiber conductor and image scope using same |
| CA2012263C (en) * | 1989-03-30 | 1996-07-16 | James R. Petisce | Article coated with cured material and methods of making |
| JP2700933B2 (ja) * | 1989-11-28 | 1998-01-21 | 日本石油株式会社 | 永久保護膜用樹脂組成物および永久保護膜の製造方法 |
| US5378761A (en) * | 1993-06-24 | 1995-01-03 | Shell Oil Company | Monohydroxylated 1,3-polybutadiene/polyisocyanate product reacted with hydroxyl-functional resin |
| US5554691A (en) * | 1993-07-12 | 1996-09-10 | Shell Oil Company | Adhesives, sealants, coatings and polymer compositions containing monohydroxylated polydienes in hydroxyl functional resins |
| JP3394582B2 (ja) * | 1994-02-24 | 2003-04-07 | ジェイエスアール株式会社 | 光ファイバー用液状硬化性樹脂組成物 |
| WO2001040841A1 (fr) * | 1999-11-29 | 2001-06-07 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Cordon en fibre optique et cordon en fibre optique a prise |
| EP1370499A2 (en) | 2000-12-29 | 2003-12-17 | DSM IP Assets B.V. | Non-crystal-forming oligomers for use in radiation-curable fiber optic coatings |
| EP2057196B1 (en) * | 2006-08-25 | 2010-02-24 | Dow Global Technologies Inc. | Production of telechelic compounds by metathesis depolymerization |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5432331A (en) * | 1977-08-17 | 1979-03-09 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Covering material for optical glass fibers |
| JPS5835940B2 (ja) * | 1977-08-18 | 1983-08-05 | 日本電信電話株式会社 | 光ガラスフアイバ用被覆材料 |
| DE2835517C3 (de) * | 1977-08-17 | 1981-05-27 | Nippon Telegraph & Telephone Public Corp., Tokyo | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von kunststoffbeschichteten optischen Glasfasern |
| US4242415A (en) * | 1978-12-26 | 1980-12-30 | Ici Americas Inc. | In-mold coating compositions containing functional group terminated liquid polymers |
-
1981
- 1981-07-04 JP JP56104770A patent/JPS6049146B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-06-30 CA CA000406450A patent/CA1227299A/en not_active Expired
- 1982-07-02 DE DE8282105922T patent/DE3265613D1/de not_active Expired
- 1982-07-02 EP EP82105922A patent/EP0069363B1/en not_active Expired
-
1984
- 1984-08-28 US US06/645,138 patent/US4639080A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020090956A1 (ja) | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日本製鉄株式会社 | 部材および車両骨格 |
| KR20210045510A (ko) | 2018-10-31 | 2021-04-26 | 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 | 부재 및 차량 골격 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1227299A (en) | 1987-09-22 |
| US4639080A (en) | 1987-01-27 |
| EP0069363B1 (en) | 1985-08-21 |
| JPS587103A (ja) | 1983-01-14 |
| DE3265613D1 (en) | 1985-09-26 |
| EP0069363A1 (en) | 1983-01-12 |
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