JPS59207280A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記録材料の
改良に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、
コストが安いことなどの利点により、図書１文書などの
複写に用いられる他、電子割算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては、
例えば、ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有す
る無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各
種の酸性物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用い
られる。この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特
に得られる画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度
が高く、しかも画像（染料画像）の耐候性が優れている
という利点を有し、広く利用されている。

しかし、近年、感熱記録方式が従来の他の記録方式にと
って代り、需要が増大するにつれて、この方式に用いら
れる感熱記録材料の品質向上に対する要求も高まってき
ており、特に、画像の油脂類や指紋などに対する安定性
が大きな問題となってきている。ところで、前述のよう
な感熱記録材料の品質に影響を及ぼす材料としては発色
剤、顕色剤及びこれらを結着又は保護する結着剤、その
他の助剤（例えば、分散剤、顔料）が挙げられるが、中
でも影響が大きいのは顕色剤である。従来、顕色剤とし
ては発色性の優れているものとしてビスフェノールＡが
一般に使用されてきたが、ビスフェノールＡは反面、油
脂類、例えば、オリーブ油、サラダ油などが付着すると
、付着した部分の画像が消えるという問題、並びに指紋
跡の画像が消えるという画像の不安定性の問題があるこ
とは当業者間では周知のことである。従来、画像の安定
化をＨするべく、顕色剤としてサリチル酸誘導体又はヒ
１〜ロキシナフトエ酸誘導体の金属塩を用いることが提
案されている（特開昭４８−５１７１６号公報、同４！
］−５５４１０号公報）。しかしながら、この場合、油
脂類に対する画像安定性は向上するものの、地皿部の発
色が起り、コントラストの良い鮮明な画像が得られない
という新たな問題点があることかわかった。

〔目　的〕

本発明は、上記した欠点のない感熱記録材料、即ち、地
肌発色が極めて少なく高濃度の印字画像を与えるととも
に、耐可塑剤性、耐油脂類性、耐溶剤性に優れた、安定
性の良い画像及び地肌を与える感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱記録材料において、該ロイコ染料として
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオランを用いると共に、該顕
色剤として３−ヒ１−ロキシー２−ナフトエ酸カルシウ
ムと４−ヒ１〜ロキシー４′−クロロジフェニルスルホ
ンとの組合せを用いたことを特徴とする感熱記録材料が
提供される。

３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸カルシウムと４−ビト
ロキシ−４′−クロロジフェニルスルボンの使用割合は
、前者１重量部に対し通常０２〜５重量部である。前者
に対する後者の使用割合が」二記範囲以上となると（即
ち、３−ヒドロキシ−２−デフ１−二酸カルつウムの量
が少な過ぎると）耐可塑剤性等の安定性が低干し、逆に
上記範囲以下では（即ち、４−ヒドロキシ−４′−クロ
ロジフェニルスルホンの量が少な過ぎると）感度が低下
し高濃度の画像が得にくくなる。前記使用割合が０．２
５〜４重量部の場合、本発明の効果が顕著となり、好ま
しい。又、ロイコ染料としての３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフ
ルオランの上記した組合せからなる顕色剤に対する使用
割合は通常、後者１重量部に対し前省か０．１〜１０重
景部重量り、０．１重置部により少なくなると（即ちロ
イコ染料の量が少な過ぎると）感度か低下し、逆に１０
重量部を越えると（即ち、顕色剤の量が少な過ぎると）
耐可塑剤性などの安定性が低下する。ロイコ染料を顕色
剤１重量部に勾し０．３〜３重量部の範囲で用いると本
発明の効果か顕著となり好ましい。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
−ヒに結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適
宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メ１−キシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３
元共重合体，スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン
、カゼイン等の水容性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／
酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル
系共重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシラ１１、シリ
カ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸
化亜鉛、硫酸バリウ１１、クレー、タルク、表面処理さ
れたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポ
リスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ
、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はその
エステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類
、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェ
ニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ
−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケ１−ン、そ
の他の熱１丁融性有機化合物等の５０〜２００’Ｃの程
度の融点を持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料は、種々の構造のものとすること
ができ、ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用す
る従来知られている構造のものは全て包含される。例え
ば、本発明の感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤とを同一の塗布層又は別個の塗布層として支持
させた構造の感熱記録材料や、ロイコ染料を転写層とし
て支持体に支持させて形成した転写シー１〜と、顕色剤
を受容層として支持体に支持させた受容シー１〜とから
なる熱転写型の感熱記録材料として利用することができ
る。熱転写型の感熱記録材料の場合、転写シートに対し
て、受容シー１−をその受容層が転写シー１への転写層
に接するようにして重ね、その重合シートの表面又は裏
面から熱印字することにより受容シートの受容層面に所
望の発色画像を形成させることができる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成、ｉ’ｄｔ、プラスチ
ックフィルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥する
ことによって製造され、各種の記録分野、殊に、高い画
像安定性を必要とする高速記録用の感熱記録材料として
利用される。。

本発明の感熱記録材料は、種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラヘルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することかてきる。感熱記録型ラベルシート
の場合、支持体の一方の而に、前記したフルオラン化合
物とフェノール性化合物を含有する感熱発色層を設け、
支持体の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設け
ればよく、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、
強磁性体と結着剤とを主成分とする磁気記録層を設けれ
ばよい。

〔効　果〕

本発明によれば、即ち、２種の特定の顕色剤を併用し、
これを特定のロイコ染料と組合せたことにより、感度の
低下や地肌濃度の増加を伴うことなく、耐油脂性、耐溶
剤性、耐可塑剤性等を向上させることができ、信頼性の
高い感熱記録材料がもたらされる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、吹下で％及び部は重量基準である。

実施例１ １〜記組成の混合物をそれぞれボールミルで２４時間分
散してＡ、　Ｂ及びＣ液を調製した。

〔Ａ　液〕

３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）１５部アミノ
−６−メチル−７−アニリツフルオラン ヒドロキシエチルセルロース　　　　　１５＋７（１０
％水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０１１〔Ｂ　液〕 ヒドロキシ−４′−クロロジフェニル　　１５部スルホ
ン 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　５１Ｉポリビ
ニルアルコール（１０％水溶液）２ＯＩｌ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０！Ｉ〔
Ｃ液〕 ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸　　　　　１５部カル
シウム 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　５　ｎポリビ
ニルアルコール（１０％水溶液）　　　２０＋１水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５Ｑ
ｕ前記のように調整した１３液とＣ液をＢ液：Ｃ液＝３
：１の比で混合し、更にＡ液と（Ｂ液中Ｃ液）をＡ液：
（１３液＋〇液）＝４　：　１で混合し、得られた塗液
を上質紙（坪量約”Ｏｇ　／　ｒｒｒ）上に乾燥付着量
が２　ｇ　／　ｒｒ（となるように塗布、乾燥して本発
明の感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１において、Ｂ液とＣ液を（Ｂ液：Ｃ液＝１：３
）に替えた他は全て同様にして本発明の感熱記録材料を
得た。

比較例ｊ １−記実施例１の１３液を除いた他は全て同様にして比
較用の感熱記録材料を得た。

比較例２ 」―記実施例１のＣ液を除いた他は全て同様にして比較
用の感熱記録材料を得た。

比較例３ 十記実施例１のＡ液のロイコ染料を３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラ
ンに替えた他は全同様にして比較用の感熱記録材料を得
た。

前記のようにして得た感熱記録材料を試料として熱傾斜
計試験機〔■東洋Ｍ機製作所製〕を用い１５０℃、２ｋ
ｇ／ｃｄ、１秒の印字条件で発色画像を得。

その時の発色濃度及び地肌濃度を測定した。

又、耐可塑剤性をみる為、印字後の各サンプルを軟質塩
ビパスケース〔０和ライオン製〕に入れ加重２００−３
００　Ｋ　／　ｃｕｔをかけ４０℃、９０％旧１の条件
下でＩＯ日間放置し、放置後の印字部及び地肌の濃度を
測定した。又、印字後の各サンプル」二に綿実油を塗布
し４０℃、９０％１（１１の条件１：で２４時間放置後
、消色の度合を確認した（耐油性試験）。更に、耐溶剤
性を試験するため印字後のサンプルの画像部、地肌ｆ２
（４，にエチルアルコール（試薬１級」を０．０２ｒｎ
Ｑ滴］〜し、自然乾燥後に画像濃度及び地肌濃度を測定
した。なお、上記濃度測定はマクベス濃度ｉｔ　ＲＩ）
　−５１４を用いて行った。以上の試験結果を表−１に
示す。

以上の結果から明らかなように本発明の感熱記録材料は
、高感度で保存性に優九た信頼性の高い感熱記録材料で
ある。

特許出願人　　株式会社　リ　　コ　　−代理人　弁理
士　池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用した
   感熱記録材料において、該ロイコ染料として３−（Ｎ−
   メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７
   −アニリツフルオランを用いるト共に、該顕色剤として
   ３−ヒ１くロキシー２−ナフ１〜工酸カルシウムと４−
   ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホンとの組合
   せを用いたことを特徴とする感熱記録材料。