JPS5911289A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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Publication number
JPS5911289A
JPS5911289A JP57120412A JP12041282A JPS5911289A JP S5911289 A JPS5911289 A JP S5911289A JP 57120412 A JP57120412 A JP 57120412A JP 12041282 A JP12041282 A JP 12041282A JP S5911289 A JPS5911289 A JP S5911289A
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JP
Japan
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heat
acid
color
sensitive recording
recording material
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Pending
Application number
JP57120412A
Other languages
English (en)
Inventor
Norihiko Inaba
稲葉 憲彦
Hiroshi Sakamoto
洋 坂本
Yukinori Motosugi
元杉 享律
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5911289A publication Critical patent/JPS5911289A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料、さらに詳しくは、通常、無色又
は淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させ得る
酸性物質を主成分として含有する感熱発色層を支持体上
に形成させた構造の感熱記録材料の改良に関する。
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を紙、合成紙又は樹脂フィルム等の支持体上に形成
した構造の記録材料であって、その発色のだめの加熱に
は熱ヘッドや熱ペン等が用いられる。このような記録材
料は、他の記録材料に比較して現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく比較的短時間で記録が得られること、
騒音の発生がないこと、比較的安価である等の利点によ
り図書、文書などの複写は勿論のこと、電子計算機、フ
ァクシミリ、テレックス、医療計測機等の種々の情報並
びに計測機器の記録材料として広く用いられている。こ
のような感熱記録材料においては、加熱によって発色し
て画像を記録する感熱発色層中には、発色性物質と、加
熱時に発色性物質と反応して発色させる顕色性物質との
組合せが結着剤とともに含有されている。そして、この
ような発色性物質と顕色性物質との組合せは、色調が鮮
明であり、かっカブリも比較的少ないために、従来より
多くの感熱記録材料に応用されてきた。
しかしながら、近年、社会の発展と共に記録の高速化に
対する要求が高いために、記録装置自体の高速化はもち
ろん、これに対応可能な記録材料の開発が強く望まれて
いる。従来、このような高速記録用感熱記録材料として
は、例えば感熱発色層中にステアリン酸アミド等の増感
剤を含有させて、熱感度を高め、短い加熱時間で発色さ
せるようにしたものが提案されている。しかしながら、
このものは熱感度の点では改善されるが、これらは、画
像品質の信頼性に欠ける点がある。例えば、耐候性、耐
指紋性試験等に於いては、画像の消色や、地肌部の発色
あるいは変色が生じ、寸だ高湿雰囲気下に於ける長期保
存した場合には再発色性の低下が見られる。また、高速
記録用としてこのような増感剤を使用する場合、非発色
成分である結着剤や填料等の添加を可能な限り減らして
いる為、熱ヘッドとのマツチングが悪く、ヘッドカス付
着が生じたり、画像のかすれを生じる等の欠点がある。
本発明者らは、上記の如き欠点を解決すべく研究を重ね
た結果、感熱発色層の表面又は裏面に対し、カルボン酸
の多価金属塩及び必要に応じて、填料、結合剤を含有し
、さらに補助添加成分として、熱可融性物質、酸性物質
、界面活性剤を用いた保護層を形成することにより、高
感度で且つ画像信頼性及びマツチング品質の優れた感熱
発色層が得られることを見出し、本発明を完成するに到
つた。
即ち、本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を熱
時発色させる顕色剤を含有する感熱発色層の表面又は裏
面に対してカルボン酸の多価金属塩を含有する保護層を
設けたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明において用いるカルボン酸の多価金属塩としては
、種々のカルボン酸、例えば、クエン酸、キサントゲン
酸、などの脂肪族カルボン酸ヤ、サリチル酸、ナフトエ
ン酸、安息香酸、などの各種芳香族カルビン酸の多価金
属塩が挙げられる。また、この場合の多価金属塩として
は、亜鉛、アルミニウム、マンガン、マグネシウム、カ
ルシウムなどの2価又は3価の金属塩が好ましく適用さ
れる。本発明で用いるカルヂン酸金属塩としては、融点
80℃以上、好ましくは100℃以上のものが用いられ
、またカルボン酸としては、次の一般式で表わされるの
が好ましく用いられる。
前記式中、R1+ R2は炭素数1〜5のアルキル基、
又は水素を表わす。
本発明において、保護層中に用いるカルボン酸多価金属
塩の使用量は、感熱発色層中のロイコ染料1重量部に対
し、0.5〜3重量部の割合である。
また、本発明においては、保護層中には、一般に、填料
及び結合剤が添加されζさらに、必要に応じて、熱可融
性物質、酸性物質、界面活性剤等が補助添加剤として用
いられる。
前記填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
アルミナ、マグネシア、メルク、チタン、硫酸ノζリウ
ム等が挙げられ、保護層中のカルダン酸多価金属塩1重
量部に対し、0〜4重量部、好ましくは1〜2重量部で
ある。
結合剤としては、ポリビニルアルコール、メトキシセル
ロース、ヒドロジエチルセルロース、カ 5− ルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラチ
ンなどのような水溶性のもの、あるいはポリスチレン、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レートなどのような水性エマルジョン等が挙げられ、そ
の使用量は、保護層中のカルボン酸多価金属塩1重量部
に対し、2〜10重量部の割合である。
熱可融性物質としては、2−トリブロムエタンール、2
,2−ジメチルメチレングリコール、1゜2−シクロヘ
キサンジオール等のアルコール誘導体、密ロウ、セラッ
クロウ等の動物性ワックス類。
パラフィンワックス、微晶ワックスなどの石油系ワック
ス類、高級脂肪酸の多価アルコールエステル、高級ケト
ン、高級アミン、高級アミド、脂肪酸とアミンの縮合物
、芳香族酸とアミンの縮合物、合成パラフィン、塩化パ
ラフィン、高級脂肪酸の 6− (R+  は炭素数10〜30のアルキル基、R2はC
N又は炭素数1〜5のアルキル基で互いに異なってもよ
い)等の合成ワックス類が挙げられる。
これらの熱可融性物質は、カルボン酸多価金属塩1重量
部に対し0〜4重量部、好1しくけ1〜2重量部の割合
で用いられる。
また本発明における保護層に対しては、必要に応じ、各
種の酸性物質例えば、俵記するような顕色剤として作用
するような無機及び有機の酸や、フェノール性物質を添
加することができさらに、ポリカルゼン酸ソーダ等の慣
用の界面活性剤を添加することもできる。
本発明で用いるロイコ染料としては、慣用のトリフェニ
ルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラ
ミン系、スピロピラン系のものが好ましく適用される。
これらのロイコ染料の具体例を以下に示す。
 7− 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアノフタリr(別名クリスタル・ζイオレットラ
クトン) 3 、3  ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジエチルアミノフェニル 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド 3.3−ビス(p−・ジブチルアミノフェニル)フタリ
ド 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル7  (
N、N−)ヘンシルアミノ)フルオラン 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオ7’/3−ジエ
チルアミノ7.8−ベンズフルオラン3 −) エチル
7 ミ/ −6−メチル−7−クロルフルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(N −(3’−)IJクロルルメチルフェニル)
アミノ)−6−)エチルアミノフルオラン2−(3,6
−ビス(ジエチルアミノ)−9=(0−クロルアニリノ
))キサンチル安息香酸ラクタム 3−、) 工fルア ミ/ −7−(o −クロルアニ
リノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−? −(o−クロルアニリノ)フ
ルオラン 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリ ド  9− 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシT5′−ニトロフェニ
ル)フタリド 3− (2’−ヒドロキシ−41−ジエチルアミノフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド 3−(2’−メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニル
) −3−(2’−ヒドロキシ−41−クロル−5′−
メチルフェニル)フタリド また、本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、次のよう
なフェノール性物質、無機酸性物質、有機酸性物質ある
いはそれらの塩などが挙げられる。
フェノール性物質; 3.5−キシレノール、チモール、p −tert−ブ
チルフェノール、4−ヒドロキシフェノキシド、メチル
−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセト
フェノン、α−ナフトール、β−ナ10− フトール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、4
−tert−オクチルカテコール、4.4−sec−ブ
チリデンフェノール、2,2′−ジヒドロキシジフェニ
ル、2,2−メチレンビス(4−メチル−6−tert
−ブチルフェノール)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)フロノξン、4゜4−イソプロピリデン−ビ
ス(2−tert−ブチルフェノール) 1.4 、4
−see−ブチリテンジフェノール、ピロガロール、フ
ロログルシン、フロログルシンカルボン酸、4−ter
t−オクチルフェノール、4−フェニルフェノール1.
2.2−ビス(Tl−ヒドロキシフェニル)フタン、4
.4’−シクロヘキシリチンジフェノール、2,2−ビ
ス(2+ 5  y 7”ロム−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロノξン、4.4’−イソゾロビリデンビス(2
−tert−ブチルフェノール)、2,2′−メチレン
ビス(4−クロロフェノール)等。
酸性物質又はその塩; 安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸亜鉛、1
−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、o−ヒPロキシ安息香
酸、m−ヒPロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息酸ヘ
ンシル、2−ヒドロキシ−p−)ルイル酸、酒石酸、ホ
ウ酸等。
感熱発色層は、前記したロイコ染料と顕色剤とを同一の
層又は別層として含むものであるが、この感熱発色層に
は、必要如応じ、前記したような結合剤、填料及び熱可
融性物質等を補助添加成分として含むことができる。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例1 下記成分をそれぞれボールミルを用いて、24時間粉砕
、分散して、分散液A、B及びCをそれぞれ調製した。
(分散液A) 炭酸カルシウム           500〃ヒドロ
キシエチルセルロース(:=i:O%水溶液)    
  500 〃水                 
        135.0  //(分散液B) ビスフェノールA           625重量部
ヒドロキシエチルセルロース     625〃水  
                         
    〃(分散液C) 3.5−J−t−ブチルサリチル酸亜鉛      6
.0重量部炭酸カルシウム           6.
Ott界面活性剤(デモールEP、花王アトラス製) 
     0.12//ポリビニルアルコール(1o%
水溶液)         aoo、o   tt水 
                         
12.On次に、分散液A及びBを下記成分組成の割合
で混合し、感熱発色層形成液を得た。
分散液A               2o、oi[
vIS分散液B               17.
Ott上記感熱発色層形成液を市販上質紙の表面に乾燥
付着量が5.0〜6.0 fl/m”になるように塗布
し、感熱発色層を形成させる。次に、分散液Cを上記感
熱発色層上に乾燥付着量が1.5〜2.57i’/m″
になるように塗布し、ギヤレンダー処理を行ない、平滑
度500〜600秒(べ゛ツク平滑度計により測定) 
13− とし、感熱記録材料を得た。
実施例2 実施例1における分散液Cの代りに分散液りを用いる以
外は、実施例1と同様に行なって感熱記録材料を得た。
(分散液D) 3.5−ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛       
   6.0重量部ポリビニルアルコール(10係水溶
液)        3oo、o  n水      
                    、2.。 
7比較例1 実施例1で得られた分散液A及びBの混合による感熱形
成液によって実施例1と同様にして得られた感熱記録層
を実施例1と同条件にギヤレンダ−処理して感熱記録材
料を得る。
このようにして、実施例と比較例によって得られた3種
の感熱記録材料について、熱傾斜計(東洋精機株式会社
製)により150℃に加熱したヘッドを圧力IK51/
ca、接触時間1秒の条件で印字さ 14− せ、発色濃度及び地肌濃度をマクベス(RD−514)
濃度計で測定した後、(])60℃の乾燥条件及び、4
0℃相対湿度90%RHの環境下に24時間、(2)5
000Luxの螢光打丁に100時間、(3)発色部に
指紋を接触させて常温、常湿下で100時間それぞれ放
#1〜で、同様の濃度計で濃度測定を行なった結果を表
1に示す。
以下余白 また、本発明に於ける感熱記録材料のヘッドマツチング
性改良効果の測定として、ファクシミリ装置(株式会社
リコー製、RIFAX−3300)  で高速印字し、
ラインヘッド上のカス付着及び画像カスレを観察した結
果を表2に示す。
表−2 (注: ○・・・良好 △・・・若干有り ×・・・悪
い)実施例3 前記分散液Cを市販上質紙の表面に乾燥付着量1.0〜
2.Off/m″′になるよう塗布し、アンダ一層を形
成させる。次に、分散液A、Bを下記配合比で混合して
感熱発色層形成液を得る。
 17− 分散液A ’                  2
0.0重量部分散液B               
    17.0重量部上記感熱発色層形成液を前記ア
ンダ一層の上に乾燥付着量が5.0〜6.0g−/77
1″になるように塗布し、キャレンダー処理を行ない、
平滑度500〜600秒(ベック平滑度計により測定)
とし感熱記録材料を得た。
実施例4 実施例3における分散液Cを下記成分の分散液Eに代え
る以外実施例1と同様にして行なう。
(分散液E) 3.5−ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛       
  25,0重量部ステアリン酸アミド       
 25.0//ポリビニルアルコール(10%水溶液)
      50.Ott水            
            150.On比較例2 実施例1で示した分散液A及びBの混合による感熱記録
形成液を、アンダ一層の設けてない、市販上質紙の表面
に実施例1と同様に塗布乾燥し、キャレンダー処理を行
ない感熱記録材料を得る。
−18= このようにして実施例3,4と比較例2によって得られ
た3種の感熱記録材料について前記と同様にして各種テ
ストを行なった結果を表3に示す。
以下余白 また、実施例3及び4の製品も、実施例2及び3の製品
と同様に、ヘッドカス付着、画像カスレに関して良好な
結果を示した。
実施例5 実施例1及び実施例3において、分散液C中の3,5−
ジ−t−ブチルサリチル酸亜鉛に代えて、 (])]3.5−ジーt−ブチルサリチル酸スズm、p
 130〜132℃) (2)3.5−ジ−t−ブチルサリチル酸マグネシウム
(m、p300℃以上) (3)安息香酸スズ      (m、p 107〜1
14℃)(4)安息香酸亜鉛      (m、p 1
95〜200℃)(5)2−メチルサリチル酸亜鉛(m
、p163〜164℃)(6)  2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸亜鉛(m、p 185〜190℃) (7)s−t−オクチルサリチル酸スズ(m、ploo
〜106℃) (8)5−t−オクチルサリチル酸亜鉛 (m、920
0℃)(9)イソプロピルキサントゲン酸亜鉛(m、9
130〜132℃) (10)シクロヘキシルキサントゲン酸亜鉛(m、p3
00℃以上) を用いた以外は同様にして感熱記録材料を得た。
これらの製品も、実施例1の場合と同様に、耐熱性、耐
湿性及び指紋消色性のテストを行った結果、いずれも良
好な結果を与えた。
特許出願人 株式会社リコー 代理人 弁理士 池 浦 敏 明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ロイコ染料と該ロイコ染料を熱時発色させる
    顕色剤を含有する感熱発色層の表面又は裏面に対してカ
    ルゼン酸の多価金属塩を含有する保護層を設けたことを
    特徴とする感熱記録材料。
JP57120412A 1982-07-10 1982-07-10 感熱記録材料 Pending JPS5911289A (ja)

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JP57120412A JPS5911289A (ja) 1982-07-10 1982-07-10 感熱記録材料

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JP57120412A JPS5911289A (ja) 1982-07-10 1982-07-10 感熱記録材料

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JPS5911289A true JPS5911289A (ja) 1984-01-20

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ID=14785577

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61262179A (ja) * 1985-05-17 1986-11-20 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPS6292887A (ja) * 1985-10-18 1987-04-28 Saiden Kagaku Kk 感熱記録紙用表面保護剤
JPH01141096A (ja) * 1987-11-27 1989-06-02 Toppan Printing Co Ltd カードの製造方法

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