JPH0464877B2

JPH0464877B2 -

Info

Publication number: JPH0464877B2
Application number: JP58020490A
Authority: JP
Inventors: Kyotaka Iiyama; Keiji Taniguchi
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1983-02-09
Filing date: 1983-02-09
Publication date: 1992-10-16
Also published as: JPS59145189A

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕本発明は発色剤としてロイコ染料を含む感熱記
録材料の改良に関する。〔従来技術〕感熱記録材料は一般に、紙、合成紙、プラスチ
ツクフイルム等の支持体上に熱発色性組成物を主
成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘツ
ド、熱ペン、レーザー光、ストロボランプ等で加
熱することにより発色画像が得られる。この種の
記録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の
煩雑な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で
短時間に記録が得られること、騒音の発生及び環
境汚染が少ないこと、コストが安いことなどの利
点により、図書、文書などの複写に用いられる
他、電子計算機、フアクシミリ、券売機、ラベ
ル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料として
広く利用されている。このような感熱記録材料に
用いられる熱発色性組成物は一般に発色剤と、こ
の発色剤を熱時発色せしめる顕色性物質（顕色
剤）とからなり、発色剤としては、例えばラクト
ン、ラクタム又はスピロピラン環を存する無色又
は淡色のロイコ染料が、また、顕色性物質として
は、従来から有機酸、フエノール性物質が用いら
れている。この発色剤と顕色性物質を組合せた記
録材料は、殊に得られる画像の色調が鮮明であ
り、且つ地肌の白色度が高く、しかも、画像の耐
光性も優れているという利点があり、広く利用さ
れている。しかしながら、この記録材料は、その反面、画
像が有機溶剤や、可塑剤、油脂類に接触して発色
したり、消色したりしてコントラストを失なう場
合があり、画像の信頼性が不十分であることも事
実である。特に、ビスフエノールＡ等のフエノー
ル性物質は、ポリ塩化ビニル等のラツプフイルム
に接触すると画像が消色する性質があり、最近、
問題となつてきている。一方、特公昭55−1195号
公報に開示されているような金属含有化合物を顕
色性物質として用いる場合には、一般にこのよう
な画像信頼性の点では良好なものが得られるが、
この場合には、地肌部の発色も大きいという欠点
があり、結局、コントラストの低下をまねくため
実用的ではない。〔目的〕本発明の目的は、画像信頼性の高められた感熱
記録材料、更に詳しく言えば、油脂類、可塑剤
類、有機溶剤等に接触しても、画像部及び地肌部
が安定で、画像の信頼性の著しく高められた感熱
記録材料を提供することにある。〔構成〕本発明によれば、ロイコ染料と該ロイコ染料を
熱時発色せしめる顕色性物質を含有する感熱記録
材料において、該顕色性物質が、２−ヒドロキシ
−３−ナフトエ酸類のカルシウム塩であることを
特徴とする感熱記録材料が提供される。本発明では、顕色性物質として、各種２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸類のカルシウム塩を用い
るが、このようなものの具体例としては、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸カルシウム、１−ブロモ−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
カルシウム、１−クロロ−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
カルシウム、６−クロロ−２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
カルシウム等が挙げられるが、もちろん、これらのものに限
定されるものではない。本発明に用いられるロイコ染料としては、トリ
フエニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジ
ン系、オーラミン系、スピロピラン系等のこの種
感熱記録材料において慣用されてものが適用され
るが、特に好ましいロイコ染料としては、下記一
般式で表わされるフルオラン化合物が用いられ
る。（式中、R₁及びR₂は同一又は異つていてもよ
く、低級アルキル基、例えば、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、アミル等の他、シクロアルキ
ル基、例えば、シクロヘキシル基を示し、また、
R₁とR₂は相互に結合して含窒素複素環基、例え
ば、ピロリジン、ピペリジン等を形成することが
できる）前記のフルオラン化合物の具体例を示すと、例
えば、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ア
ミルアミノ）−６−７−アニリノフルオラン等が
挙げられる。本発明においては、顕色性物質として、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸類のカルシウム塩を用
いるが、このものは、本発明の目的を特に阻害し
ない限り、顕色性物質として従来一般に用いられ
ているフエノール性物質等と併用することがで
き、このようなフエノール性物質としては、例え
ば、４，4′−イソプロピリデンビスフエノール、４，4′−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフ
エノール）、４，4′−セカンダリーブチリデンビスフエノー
ル、４，4′−イソプロピリデンビス（２−ターシヤ
リーブチルフエノール）、４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、４，4′−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
エノール）、２，2′−メチレンビス（４−メチル−６−ター
シヤリーブチルフエノール）、２，2′−メチレンビス（４−エチル−６−ター
シヤリーブチルフエノール）、４，4′−ブチリデンビス（６−ターシヤリーブ
チル−ｍ−クレゾール）、４，4′−チオビス（６−ターシヤリーブチル−
ｍ−クレゾール）、パラオキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−オキシ安息香酸イソブチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル、ｐ−オキシ安息香酸シクロヘキシル、ｐ−オキシ安息香酸ネオペンチルカテコールブ
チルフエノン、プロトカテキユ酸プロピル（エステル）、プロトカテキユ酸ベンジル、没食子酸プロピル、没食子酸ステアリル、等が挙げられる。感熱発色層中には、結着剤、填料、界面活性
剤、滑剤等を含むことができる。この場合、結着
剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、イソブチ
レン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩等の水
溶性樹脂の他、ポリウレタン、スチレン／ブチジ
エン共重合体、ポリアクリル酸エステル等のラテ
ツクスを用いることができる。また、填料として
は、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、クレー、タルク等の無機物の
他、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン等を微
粒子状にした有機填料を用いることができる。滑
剤としては、高級脂肪酸、又はそのエステル、ア
ミド、金属塩の他、各種のワツクス状物を用いる
ことができる。本発明の感熱記録材料を作るには、紙、合成紙
等の支持体上にロイコ染料、顕色性物質及び結着
剤を主成分とする水溶液を塗布乾燥すればよい。
ここでロイコ染料、顕色性物質及び結着剤の使用
量は夫々、５〜30重量％、40〜80重量％、２〜20
重量％が適当である。また形成される感熱発色層
の付着量は、２〜10ｇ／m²程度が適当である。〔効果〕本発明の感熱記録材料は、顕色性物質として２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸類のカルシウム塩
を用いたことにより、著しく画像信頼性の高めら
れたものであり、油類や可塑剤等と接触しても、
地肌発色を殆んど生じない上、発色画像の消色の
問題も生じない。本発明の感熱記録材料はこのよ
うな特性を利用して、種々の分野、例えば、フア
クシミリや、各種計測器等の記録用紙として適用
される他、磁気券紙やラベルシート等として有利
に適用される。〔実施例〕以下に実施例を示す。なお部、％は夫々、重量
部、重量％である。また各液はボールミルで粉砕
分散し、含有粒子の平均粒径を5μ以下とした。実施例〔Ａ液〕表−１のロイコ染料 10部ヒドロキシエチルセルロースの10％水溶液 10〃水 30〃〔Ｂ液〕尿素ホルマリン樹脂微粒子 20部ステアリン酸アミド 15部ステアリン酸亜鉛５〃ポリビニルアルコール10％水溶液 40〃水 150〃〔Ｃ液〕表−１の顕色性物質 15部ポリビニルアルコール10％水溶液 15〃水 45〃以上のようにして得られた〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕、
〔Ｃ液〕を均一に攪拌混合し、坪量50ｇ／m²の上
質紙上に乾燥付着量が染料で0.5ｇ／m²となるよ
うに、ラボツドでコーテイングし、感熱記録紙を
得た。表−１に各々の感熱記録材料の作成に用いられ
たロイコ染料と顕色性物質の具体的組合せを示
す。

【表】

【表】次に、前記で得られた各感熱記録材料に対し、
以下に示す各種の試験を行い、その結果を表−２
に示した。発色性……熱傾斜試験器を用いて140℃で発色さ
せた場合の発色部をマクベス濃度計で測定
し、その値をDmaxとして示した。また、
この場合の地肌部の濃度をDminで示し
た。耐油性……熱発色させたサンプルの画像部と地肌
部に綿実油を塗布し、40℃で１日放置後の
画像部と地肌部の状態を、試験前のものと
目視で比較した。耐可塑剤性……熱発色させたサンプルの画像部と
地肌部に可塑剤（ジオクチルアジペート）
を塗布し、室温で１日放置後の画像部と地
肌部の状態を、試験前のものと目視で比較
した。なお、表−２において、耐油性及び耐可塑剤性
の評価基準として示した符号は次のことを意味す
る。 ◎……全く変化なし ○……殆んど変化なし △……少し変化する ×……大きく変化するなお、前記において、「変化する」ということ
は、画像部においては濃度低下（消色）及び地肌
部においては濃度増加（発色）を意味する。

【表】以上の結果からわかるように、本発明品は、油
や可塑剤等による画像の消色及び地肌の発色が殆
んどみられなく、従来の技術に比べ、その画像信
頼性が著しく向上していることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１通常無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ
染料を熱時発色せしめる顕色性物質とを含有する
感熱発色層を有する感熱記録材料において、該顕
色性物質が、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸類
のカルシウム塩であることを特徴とする感熱記録
材料。２ロイコ染料が、下記一般式で表わされるフル
オラン化合物であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項の感熱記録材料。（式中、R₁及びR₂は同一又は異つていてもよ
く、それぞれ低級アルキル又はシクロアルキルを
示し、またR₁とR₂は相互に結合して含窒素複素
環を形成することができる）