JPS59209646A - 排気ガス浄化用ハニカム触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用ハニカム触媒Info
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は排気ガス浄化用ノ・ニカム触媒に関するもので
ある。詳しく述べると排気ガス中に含まれる有害成分で
ある炭化水素（以下ＨＣとする）、−酸化炭素（以下Ｃ
Ｏとする）および窒素酸化物（以下ＮＯｘとする）を除
去するだめのハニカム触媒に関するものであり、さらに
詳しく述べると本発明は、内燃機関が空気対燃料比の化
学量論的当量点近辺で燃焼せしめられて運転される際、
安定してその排ガス中のＨＣ，ＣＯおよびＮＯｘを同時
に、実質的に無害化でき、かつ８００℃以上の高温に曝
されても劣化が少ない排気ガ亥浄他用高温耐久型モノリ
ス触媒に関するものである。
ある。詳しく述べると排気ガス中に含まれる有害成分で
ある炭化水素（以下ＨＣとする）、−酸化炭素（以下Ｃ
Ｏとする）および窒素酸化物（以下ＮＯｘとする）を除
去するだめのハニカム触媒に関するものであり、さらに
詳しく述べると本発明は、内燃機関が空気対燃料比の化
学量論的当量点近辺で燃焼せしめられて運転される際、
安定してその排ガス中のＨＣ，ＣＯおよびＮＯｘを同時
に、実質的に無害化でき、かつ８００℃以上の高温に曝
されても劣化が少ない排気ガ亥浄他用高温耐久型モノリ
ス触媒に関するものである。
内燃機関の排気ガス中のＨＣｌＣ０およびＮＯｘ３成分
を１個の触媒コンバーターで同時除去するための触媒、
いわゆる三元触媒は５３年規制対策車の一部に装着され
、最近では燃費改良対策のためもあって、三元触媒装着
車が増加している。この場合触媒の装着位置は床下が多
く、他にエンジンのマニホールド直下に装着するケース
もある。
を１個の触媒コンバーターで同時除去するための触媒、
いわゆる三元触媒は５３年規制対策車の一部に装着され
、最近では燃費改良対策のためもあって、三元触媒装着
車が増加している。この場合触媒の装着位置は床下が多
く、他にエンジンのマニホールド直下に装着するケース
もある。
この三元触媒コンバーターを装備したエンジンは化学量
論的な空燃比（Ａ／Ｆ ）近辺で運転きれた時、上記３
成分を最も効果的に浄化した排ガスを排出するが、さら
に三元触媒をよシ効果的に作用きせるため、燃料を噴射
ポンプで一定Ａ／Ｆを保つように供給する電子制御燃料
噴射装置の他に、ベンチュリー気化器を用いて空燃比を
制御する方式を採用する。しかし制御方式によってはＡ
／Ｆが化学量論的な当量点からかなり広いＡ／Ｆ範囲に
触媒が曝される場合があり、また加減速等の急激な運転
の変化の場合にはハニカム触媒の温度急上昇による熔融
を防止するため、燃料供給が一部または全部カットされ
、大巾にリーン雰囲気にさらされる場合もある。
論的な空燃比（Ａ／Ｆ ）近辺で運転きれた時、上記３
成分を最も効果的に浄化した排ガスを排出するが、さら
に三元触媒をよシ効果的に作用きせるため、燃料を噴射
ポンプで一定Ａ／Ｆを保つように供給する電子制御燃料
噴射装置の他に、ベンチュリー気化器を用いて空燃比を
制御する方式を採用する。しかし制御方式によってはＡ
／Ｆが化学量論的な当量点からかなり広いＡ／Ｆ範囲に
触媒が曝される場合があり、また加減速等の急激な運転
の変化の場合にはハニカム触媒の温度急上昇による熔融
を防止するため、燃料供給が一部または全部カットされ
、大巾にリーン雰囲気にさらされる場合もある。
すなわち、三元触媒は常に理想的なＡ／Ｆ運転時の排ガ
スに曝されるわけでなく、この様な条件下で触媒が高温
に曝される場合には触媒中に含まれる成分特にロジウム
と白金は熱的劣化を受は易い。従って広いＡ／Ｆ運転条
件下でも安定した浄化性能を示し、劣化の少ない三元触
媒が望まれることになる。ｔた床下付近に塔載される三
元触媒に関しては温度がエンジン位置塔載と比べて相対
的姉低いため触媒容量を大きくしたシ、貴金属担持量を
増やす等して性能を上げる必要がちシコスト高になる欠
点がある。
スに曝されるわけでなく、この様な条件下で触媒が高温
に曝される場合には触媒中に含まれる成分特にロジウム
と白金は熱的劣化を受は易い。従って広いＡ／Ｆ運転条
件下でも安定した浄化性能を示し、劣化の少ない三元触
媒が望まれることになる。ｔた床下付近に塔載される三
元触媒に関しては温度がエンジン位置塔載と比べて相対
的姉低いため触媒容量を大きくしたシ、貴金属担持量を
増やす等して性能を上げる必要がちシコスト高になる欠
点がある。
そこでエンジン直下の高い温度域で三元触媒が使用出来
れば反応速度が高いため触媒容量がコンバク）Ｋ出来る
利点がありコスト的に有利である。
れば反応速度が高いため触媒容量がコンバク）Ｋ出来る
利点がありコスト的に有利である。
従って８００〜１，０００℃の高温で劣化せず安定し
□て使用出来る三元触媒が望まれていた。
□て使用出来る三元触媒が望まれていた。
本発明Ｆｉ８００℃以上の高温下Ａ／Ｆの広い範囲で安
定して高いＣ０１ＨＣおよびＮ Ｏｘ ３成分の浄化性
能を示す触媒組成物を提供することを目的とする。
定して高いＣ０１ＨＣおよびＮ Ｏｘ ３成分の浄化性
能を示す触媒組成物を提供することを目的とする。
本門明は従って以下の如く特定することが出来るもので
ある。
ある。
（１１一体構造を有するハニカム担体に、活性アルミナ
、セリア、ネオジミア、ジルコニアおよび鉄酸化物およ
びニッケル酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１
種さらに白金およびパラジウムよシなる群から選ばれた
少なくとも１種およびロジウムを担持せしめてなる排ガ
ス中の炭化水素、−酸化炭素および′画素酸化物の同時
浄化に用いられる触媒。
、セリア、ネオジミア、ジルコニアおよび鉄酸化物およ
びニッケル酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１
種さらに白金およびパラジウムよシなる群から選ばれた
少なくとも１種およびロジウムを担持せしめてなる排ガ
ス中の炭化水素、−酸化炭素および′画素酸化物の同時
浄化に用いられる触媒。
（２）担体１を当り、活性アルミナ５０〜２Ｏ−０−ｆ
、セリア５〜３０ ｔ、ネオジミア２〜１５１、ジルコ
ニア１〜８ｆ、鉄酸化物Ｆｅ２Ｏ３として〇〜５９．ニ
ッケル酸化物Ｎ ｉ Ｏとして０−１０’Ｖ（ただしＦ
ｅ ２０ ｙ、 ＋ Ｎ ｔ Ｏとし−ｒ−０，５〜
１０ ｔ ）、さらに白金およびパラジウムよシなる白
金族金属は合計で０．１〜ｌ０ＩＦの範囲およびロジウ
ムが０．１〜１０ｇの範囲担持せしめられてなる上記（
１）記載の触媒。
、セリア５〜３０ ｔ、ネオジミア２〜１５１、ジルコ
ニア１〜８ｆ、鉄酸化物Ｆｅ２Ｏ３として〇〜５９．ニ
ッケル酸化物Ｎ ｉ Ｏとして０−１０’Ｖ（ただしＦ
ｅ ２０ ｙ、 ＋ Ｎ ｔ Ｏとし−ｒ−０，５〜
１０ ｔ ）、さらに白金およびパラジウムよシなる白
金族金属は合計で０．１〜ｌ０ＩＦの範囲およびロジウ
ムが０．１〜１０ｇの範囲担持せしめられてなる上記（
１）記載の触媒。
（３１セリア含量がネオジミア含量よりまたジルコニア
含量よυ多く、かつネオジミア含量は鉄酸化物およびニ
ッケル酸化物の合計含量より多く担持せしめられてなる
上記（１）または（２）記載の触媒。
含量よυ多く、かつネオジミア含量は鉄酸化物およびニ
ッケル酸化物の合計含量より多く担持せしめられてなる
上記（１）または（２）記載の触媒。
本発明において使用される一体構造を有するハニカム担
体としては通常セラミックハニカム担体と称されるもの
であればよく、とくにコージェライト、ムライト、αア
ルミナ、ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミ
ニウムチタネート、ペタシイト、スボジュメン、アルミ
ノ・シリケート、珪酸マグネシウムなどを材料とするハ
ニカム担体が好ましく、中でもコージェライト質のもの
が特に内燃機関用として好ましい。その他ステンレス製
またはフエクラロイなどの酸化抵抗性の耐熱金属を用い
て一体構造体としたものも使用される。これらモノリス
担体は、押出成型法や、シート状素子を巻き固める方法
で製造されたもので、そのガス通過口（セル型状）も６
角、４角、３角サラにコルゲーション型のいずれでも採
用しうる。
体としては通常セラミックハニカム担体と称されるもの
であればよく、とくにコージェライト、ムライト、αア
ルミナ、ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミ
ニウムチタネート、ペタシイト、スボジュメン、アルミ
ノ・シリケート、珪酸マグネシウムなどを材料とするハ
ニカム担体が好ましく、中でもコージェライト質のもの
が特に内燃機関用として好ましい。その他ステンレス製
またはフエクラロイなどの酸化抵抗性の耐熱金属を用い
て一体構造体としたものも使用される。これらモノリス
担体は、押出成型法や、シート状素子を巻き固める方法
で製造されたもので、そのガス通過口（セル型状）も６
角、４角、３角サラにコルゲーション型のいずれでも採
用しうる。
セル密度（セル数／単位断面積）は１５０〜６００セル
／１ｎｃｈ’であれば十分に使用可能で好結果を与える
。
／１ｎｃｈ’であれば十分に使用可能で好結果を与える
。
本発明において用いる活性アルミナとしては比表面積５
０〜１８０ｍ２／？の活性アルミナが好ましく、そして
水酸化アルミニウム、ベーマイトおよび凝ベイマイト状
態の水利アルミナもノーニカム担体に担持したのち焼成
して前記活性アルミナとなりうるものは使用可能であっ
て、完成触媒中のアルミナの結晶形としてγ、δ、θ、
χ〜 に１ ηとなシうるものが使用可能である。これ
らのうち特に好ましいアルミナは比表面積７０〜１６０
７Ｆ＋２／グのγおよびδ形の活性アルミナであり、完
成触媒ｌｔ当ｐｓｏ〜２００２の間の量で担持される。
０〜１８０ｍ２／？の活性アルミナが好ましく、そして
水酸化アルミニウム、ベーマイトおよび凝ベイマイト状
態の水利アルミナもノーニカム担体に担持したのち焼成
して前記活性アルミナとなりうるものは使用可能であっ
て、完成触媒中のアルミナの結晶形としてγ、δ、θ、
χ〜 に１ ηとなシうるものが使用可能である。これ
らのうち特に好ましいアルミナは比表面積７０〜１６０
７Ｆ＋２／グのγおよびδ形の活性アルミナであり、完
成触媒ｌｔ当ｐｓｏ〜２００２の間の量で担持される。
セリウム源としては硝酸セリウム、酢酸セリウム、蓚酸
セリウム、炭酸セリウム、水酸化セリウーム、酸化セリ
ウムが好ましく用いられる。
セリウム、炭酸セリウム、水酸化セリウーム、酸化セリ
ウムが好ましく用いられる。
ネオジム源としては同じく硝酸ネオジム、酢酸ネオジム
、蓚酸ネオジム、炭酸ネオジム、水酸イヒネオジム、酸
化ネオジムが好ましく用いられる。
、蓚酸ネオジム、炭酸ネオジム、水酸イヒネオジム、酸
化ネオジムが好ましく用いられる。
ジルコニウム源としては硝酸ジルコニルジルコニル、水
酸化ジルコニル、酸化ジルコニウムが好ましく用いられ
る。
酸化ジルコニル、酸化ジルコニウムが好ましく用いられ
る。
鉄源としては硝酸鉄、水酸化鉄、酸化鉄、蓚酸鉄、蓚酸
鉄アンモニウムが好ましく用いられる。
鉄アンモニウムが好ましく用いられる。
ニッケル源としては硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、炭酸
ニッケル、水酸化ニッケル、酸化ニッケルが好ましく用
いられる。
ニッケル、水酸化ニッケル、酸化ニッケルが好ましく用
いられる。
本発明に使用するセリウム、ネオジム、ジルコニウム、
鉄、ニッケルの含量は、／・ニカム担体ｌｔａｈ、セリ
アとして５〜３０７、ネオジミアとして２〜１ ５ ｆ
，ジルコニアとして１〜８ハ酸化鉄がＦ ｅ ２ ０
３として０〜５ｔ，ｅ化ニッケルがＮ ｉ Ｏとしてｏ
−ｌｏｙ（ただしＦｅ ２０３ ＋Ｎ ｊ Ｏとして０
．５〜１０５’とする）の範囲であり、さらにセリア含
量としてはネオジミア含量よりもまたジルコニアよシも
多く、ネオジミア含量は酸化鉄および酸化ニッケルの合
計含量より多いことが好ましい。
鉄、ニッケルの含量は、／・ニカム担体ｌｔａｈ、セリ
アとして５〜３０７、ネオジミアとして２〜１ ５ ｆ
，ジルコニアとして１〜８ハ酸化鉄がＦ ｅ ２ ０
３として０〜５ｔ，ｅ化ニッケルがＮ ｉ Ｏとしてｏ
−ｌｏｙ（ただしＦｅ ２０３ ＋Ｎ ｊ Ｏとして０
．５〜１０５’とする）の範囲であり、さらにセリア含
量としてはネオジミア含量よりもまたジルコニアよシも
多く、ネオジミア含量は酸化鉄および酸化ニッケルの合
計含量より多いことが好ましい。
この量関係を特定する理由はネオジミア及びジルコニア
をセリアよシ少くかつネオジミアを酸化鉄および／また
は酸化ニッケルより多く含有させることによシ特にＡ／
Ｆの燃料リッチ側のいわゆる酸素の少ない還元雰囲気に
おけるＣＯおよびＮＯｘの浄化特性を向上させかつ８１
００℃以上の高温に曝されても劣化を少くすることが出
来、更にＡ／Ｆの当量点付近のＮＯｘ，ＣｏおよびＨＣ
の活性を向上させて、８００℃以上の高温に曝されかつ
エンジンの雰囲気変化にも劣化することが少なく出来る
ためである。そして、以上の特性の保有と同時にＡ／Ｆ
の燃料のリーン側の酸化雰囲気でのＣｏ，ＨＣ酸化活性
も充分保持させ、かくしてＮＯｘの浄化特性をそこなう
ことなく、当量点付近の高活性とＡ／Ｆの広い範囲で安
定した活性を維持することが出来る。
をセリアよシ少くかつネオジミアを酸化鉄および／また
は酸化ニッケルより多く含有させることによシ特にＡ／
Ｆの燃料リッチ側のいわゆる酸素の少ない還元雰囲気に
おけるＣＯおよびＮＯｘの浄化特性を向上させかつ８１
００℃以上の高温に曝されても劣化を少くすることが出
来、更にＡ／Ｆの当量点付近のＮＯｘ，ＣｏおよびＨＣ
の活性を向上させて、８００℃以上の高温に曝されかつ
エンジンの雰囲気変化にも劣化することが少なく出来る
ためである。そして、以上の特性の保有と同時にＡ／Ｆ
の燃料のリーン側の酸化雰囲気でのＣｏ，ＨＣ酸化活性
も充分保持させ、かくしてＮＯｘの浄化特性をそこなう
ことなく、当量点付近の高活性とＡ／Ｆの広い範囲で安
定した活性を維持することが出来る。
従って上記で特定したような範囲内に上記金属酸化物を
含有させることが完成触媒の高温での使用の際の劣化を
防止するのに重要となる。また本発明の触媒を構成する
以上の基本元素の他にランタン、プラセオジムを共に用
いることが出来るが、これらの使用量はネオジムの使用
量以下とすることが望ましい。
含有させることが完成触媒の高温での使用の際の劣化を
防止するのに重要となる。また本発明の触媒を構成する
以上の基本元素の他にランタン、プラセオジムを共に用
いることが出来るが、これらの使用量はネオジムの使用
量以下とすることが望ましい。
本発明に用いる白金族金属は上記したようにロジウムを
必須とし、また白金および／またはパラジウムを使用す
るが白金族金属の使用量はそれぞれ触媒ｌｔ当１＋ ｏ
．ｉ〜１０２の間で使われ、Ｒｈとｐｔおよび／または
Ｐｄの比は１：１００から１：ｌの間で使うことが出来
る。
必須とし、また白金および／またはパラジウムを使用す
るが白金族金属の使用量はそれぞれ触媒ｌｔ当１＋ ｏ
．ｉ〜１０２の間で使われ、Ｒｈとｐｔおよび／または
Ｐｄの比は１：１００から１：ｌの間で使うことが出来
る。
本発明による触媒の製造方法としては、例えば次の方法
によシ実施される。
によシ実施される。
（１） 一体構造を有するハニカム担体にまず、通常
の方法によシ活性アルミナを担持させた後、セリウム、
ネオジム、ジルコニウムおよび鉄および／またはニッケ
ルの可溶性塩を水浴液にして担持させ、乾へ 焼成し、
最後に白金（２）一体構造を有するハニカム担体に、活
性アルミナにセリウム、ネオジム、ジルコニウムおよび
鉄および／またはニッケルの可溶性塩または微粉末状の
水酸化物や酸化物等の水溶液または水性分散液を添加混
合し、乾燥、焼成し、再度これを水性スラリー化したも
のを担持させ、乾燥、焼成した後、最後に白金族金属の
可溶性塩の水溶液を担持させ乾燥、焼成または還元焼成
して完成触媒とする。
の方法によシ活性アルミナを担持させた後、セリウム、
ネオジム、ジルコニウムおよび鉄および／またはニッケ
ルの可溶性塩を水浴液にして担持させ、乾へ 焼成し、
最後に白金（２）一体構造を有するハニカム担体に、活
性アルミナにセリウム、ネオジム、ジルコニウムおよび
鉄および／またはニッケルの可溶性塩または微粉末状の
水酸化物や酸化物等の水溶液または水性分散液を添加混
合し、乾燥、焼成し、再度これを水性スラリー化したも
のを担持させ、乾燥、焼成した後、最後に白金族金属の
可溶性塩の水溶液を担持させ乾燥、焼成または還元焼成
して完成触媒とする。
（３）一体構造を有するハニカム担体に、活性アルミナ
にセリウム、ネオジム、ジルコニウムおよび鉄および／
またはニッケルおよび白金族金属の可溶性塩または微粉
末状の水酸化物や酸化物等の水溶性または水性分散液を
添加混合し、乾燥、焼成して後、再度スラリー化したも
のを担持させ次いで乾燥或は必要にょシ焼成して完成触
媒とする。
にセリウム、ネオジム、ジルコニウムおよび鉄および／
またはニッケルおよび白金族金属の可溶性塩または微粉
末状の水酸化物や酸化物等の水溶性または水性分散液を
添加混合し、乾燥、焼成して後、再度スラリー化したも
のを担持させ次いで乾燥或は必要にょシ焼成して完成触
媒とする。
（４）一体構造を有するハニカム担体に、活性アルミナ
にセリウム、ネオジム、ジルコニウムおよび鉄および／
またはニッケルの可溶性塩または微粉末状の水酸化物や
酸化物等の水溶液または水性分散液を添加混合し乾燥、
焼成して固定化した後、さらに白金族金属の可溶性塩の
水溶液を混合し、乾燥、焼成または還元焼成して後、再
びスラリー化したものを担持させ、次いで乾燥或は必要
により焼成して完成触媒とする。
にセリウム、ネオジム、ジルコニウムおよび鉄および／
またはニッケルの可溶性塩または微粉末状の水酸化物や
酸化物等の水溶液または水性分散液を添加混合し乾燥、
焼成して固定化した後、さらに白金族金属の可溶性塩の
水溶液を混合し、乾燥、焼成または還元焼成して後、再
びスラリー化したものを担持させ、次いで乾燥或は必要
により焼成して完成触媒とする。
これらの製造方法において、乾燥は２ｏｏ℃以下で、焼
成は２００〜９００℃の間で実施されるが、焼成は好ま
しくは４００〜８ｏｏ℃の間で行う。これらの製法のう
ち特に好ましい態様は’３’ 、（４１である。
成は２００〜９００℃の間で実施されるが、焼成は好ま
しくは４００〜８ｏｏ℃の間で行う。これらの製法のう
ち特に好ましい態様は’３’ 、（４１である。
以下実施例にて本発明を更に詳細に説明するが本発明は
これら実施例のみに限定されるものでないことは言うま
でもない。
これら実施例のみに限定されるものでないことは言うま
でもない。
実施例 ｌ
市販コージェライト質モノリス担体（Ｎ−ＣＯＲ社製）
を用いて、触媒を調製した。モノリス担体 ゛は、断面
で１インチ平方当シ約３００個のガス流通セルを有し、
外径３３．φ、長さ７６ ｔｒｒｍ Ｌの円筒状に切っ
た。もので約６５−の体積を有した。
を用いて、触媒を調製した。モノリス担体 ゛は、断面
で１インチ平方当シ約３００個のガス流通セルを有し、
外径３３．φ、長さ７６ ｔｒｒｍ Ｌの円筒状に切っ
た。もので約６５−の体積を有した。
硝酸セリウム〔Ｃｅ （ＮＯ３） ３ ・６Ｈ２０’）
１７．６ｙ、硝酸第２鉄［Ｆｅ（Ｎ０３）ｓ・９Ｈ２
０］２ｏ、２ｙ、硝酸ジル：ｒ ＝ル［：ＺｒＯ（ＮＯ
３）２］ｓ、６ ｔ、硝酸ネオジム［Ｎｄ（ＮＯ，）
３−６Ｈ２０］１３’、Ｏｔを１００ｍの水に溶解し、
さらに硝酸ロジウム水溶液（：Ｒｈ（ＮＯｓ）３− ｎ
ＨｚＯ） （Ｒｈ＝５０ ｆ／Ｌ ）を２．３コ、及び
ジニトロ・ジアミノ白金［Ｐ ｔ （ＮＨ３） ２ （
ＮＯ２） ２ ）の硝酸水溶液（Ｐｔ＝１００ｇ／１）
１１．２ｔｍｊ！加え攪拌した。
１７．６ｙ、硝酸第２鉄［Ｆｅ（Ｎ０３）ｓ・９Ｈ２
０］２ｏ、２ｙ、硝酸ジル：ｒ ＝ル［：ＺｒＯ（ＮＯ
３）２］ｓ、６ ｔ、硝酸ネオジム［Ｎｄ（ＮＯ，）
３−６Ｈ２０］１３’、Ｏｔを１００ｍの水に溶解し、
さらに硝酸ロジウム水溶液（：Ｒｈ（ＮＯｓ）３− ｎ
ＨｚＯ） （Ｒｈ＝５０ ｆ／Ｌ ）を２．３コ、及び
ジニトロ・ジアミノ白金［Ｐ ｔ （ＮＨ３） ２ （
ＮＯ２） ２ ）の硝酸水溶液（Ｐｔ＝１００ｇ／１）
１１．２ｔｍｊ！加え攪拌した。
この水溶液に表面積１２０ ｍ２／ｌ 、 平均粒径
５０μの活性アルミナ粉末１２０ｆを攪拌しながら加え
、充分に混合した後、１５０℃×５時間乾燥し、さらに
電気炉で２時間で６００℃まで昇温し、この温度で２時
間焼成を続け、しかる後徐々に冷却して炉から取出した
。これを希硝酸水と共にボ′−ル・ミルで３０時時間式
粉砕しコーティング用スラリーを調製した。このコーテ
ィング用スラリーに前記ハニカム型担体を３０秒間浸漬
し、その後スラリーより取り出し、セル内の過剰スラリ
ーを圧縮空気でブローして、全てのセルの目詰シを除去
した。この触媒を１４０℃×５時間乾燥器で乾燥し完成
触媒とした。
５０μの活性アルミナ粉末１２０ｆを攪拌しながら加え
、充分に混合した後、１５０℃×５時間乾燥し、さらに
電気炉で２時間で６００℃まで昇温し、この温度で２時
間焼成を続け、しかる後徐々に冷却して炉から取出した
。これを希硝酸水と共にボ′−ル・ミルで３０時時間式
粉砕しコーティング用スラリーを調製した。このコーテ
ィング用スラリーに前記ハニカム型担体を３０秒間浸漬
し、その後スラリーより取り出し、セル内の過剰スラリ
ーを圧縮空気でブローして、全てのセルの目詰シを除去
した。この触媒を１４０℃×５時間乾燥器で乾燥し完成
触媒とした。
なお、この触媒のコーティング量を測定したところ１４
０ ？／を一触媒であった。又総担持量に対する比率は
重量ではｙＡ１２０３／ＣｅＯ２／Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ
２／Ｎｄ２０３＝１２０／７／４／３１５ であった。
０ ？／を一触媒であった。又総担持量に対する比率は
重量ではｙＡ１２０３／ＣｅＯ２／Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ
２／Ｎｄ２０３＝１２０／７／４／３１５ であった。
白金、ロジウムについてはＰｔ＝１．１２ｆ／を一触媒
、Ｒｈ −〇 −１１？ ／Ｚ−触媒（以下同様に表現
する）それぞれ担持していた。
、Ｒｈ −〇 −１１？ ／Ｚ−触媒（以下同様に表現
する）それぞれ担持していた。
実施例 ２
実施例１と同様な手法で組成の異る触媒を調製した。即
ち、硝酸セリウム、硝酸第２鉄、硝酸ジルコニル、硝酸
ネオジムと活性アルミナ粉末の量比を変えた。又、貴金
属源としてジニトロ・ジアミノ白金のかわシに塩化白金
酸〔Ｈ２ＰｔＣｌ６〕、硝酸ロジウム水溶液のかわシに
塩化ロジウム水溶液［ＲｈＣ１５・ｎＨ２Ｏ：］を用い
て完成触媒とした。この触媒のコーテイング量を測定し
たところ１４６ｆ／を一触媒であった。又総担持量に対
する比率はｆｉ ｉＡ ｌ ２０３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ
ｅ ２０ ：ｓ ／Ｚ ｒ ０２ ／Ｎ ｄ ２０３
＝１２０ ／１５ ／ａ ／２ ／ｓ であった。白
金、ロジウムについてはＰｔ＝１．ｘ２グ／ｌ、 Ｒｈ
＝ｏ、ｘ １ ｔ／を担持していた。
ち、硝酸セリウム、硝酸第２鉄、硝酸ジルコニル、硝酸
ネオジムと活性アルミナ粉末の量比を変えた。又、貴金
属源としてジニトロ・ジアミノ白金のかわシに塩化白金
酸〔Ｈ２ＰｔＣｌ６〕、硝酸ロジウム水溶液のかわシに
塩化ロジウム水溶液［ＲｈＣ１５・ｎＨ２Ｏ：］を用い
て完成触媒とした。この触媒のコーテイング量を測定し
たところ１４６ｆ／を一触媒であった。又総担持量に対
する比率はｆｉ ｉＡ ｌ ２０３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ
ｅ ２０ ：ｓ ／Ｚ ｒ ０２ ／Ｎ ｄ ２０３
＝１２０ ／１５ ／ａ ／２ ／ｓ であった。白
金、ロジウムについてはＰｔ＝１．ｘ２グ／ｌ、 Ｒｈ
＝ｏ、ｘ １ ｔ／を担持していた。
実施例 ３
酢酸セリウム（Ｃｅ（ＣＨ３ＣＯＯ）ｓ：） １８．４
ｆｔ、酸化鉄粉末［Ｆｅ２Ｏ３］ ２ ｙ、酢酸シル
コニや〔ｚｒＯ（ＣＨ３ＣＯＯ）２．） ９．１ ？、
酢酸ネオジム［Ｎｄ（ＣＨ。
ｆｔ、酸化鉄粉末［Ｆｅ２Ｏ３］ ２ ｙ、酢酸シル
コニや〔ｚｒＯ（ＣＨ３ＣＯＯ）２．） ９．１ ？、
酢酸ネオジム［Ｎｄ（ＣＨ。
Ｃ００）３〕１５．３ ｙを１００ ｍｌの水に溶解し
た。この水溶液に活性アルミナ粉末１２０ｔを攪拌しな
がら加えた。充分に混合した後、１５０℃×５時間乾燥
し、さらに電気炉で６００℃×２時間焼成した。
た。この水溶液に活性アルミナ粉末１２０ｔを攪拌しな
がら加えた。充分に混合した後、１５０℃×５時間乾燥
し、さらに電気炉で６００℃×２時間焼成した。
一方、硝酸ロジウム水溶液（Ｒｈ＝５０ ？／ｌ） ２
．３ｍｌ及びジニトロ・ジアミノ白金の硝酸水溶液（ｐ
ｔ＝１００Ｓ’／ｌ）を１１．２−を加え、水で希釈し
て１５０−とし、前記粉体を攪拌しながら投入し、６０
分間そのまま攪拌を続けた。しかる後）実施例１と同様
の手法により、乾燥、焼成、バラ１フー化して完成触媒
を調製した。この触媒のコーテイング量を測定したとこ
ろ１４６ ｆ／ｌであった。又、線担持量に対する比率
ははｇ Ａｌ ２０３／ＣｅＯ２／Ｆｅ ２０ｓ／Ｚｒ
Ｏ２／Ｎｄ２０３＝１２０／１０／２１５／８であった
。白金、ロジウムについてはＰｔ＝１．１２１／ ／
Ｚ −、Ｒｈ−０−１１？ ／ Ｌ担持していた。
．３ｍｌ及びジニトロ・ジアミノ白金の硝酸水溶液（ｐ
ｔ＝１００Ｓ’／ｌ）を１１．２−を加え、水で希釈し
て１５０−とし、前記粉体を攪拌しながら投入し、６０
分間そのまま攪拌を続けた。しかる後）実施例１と同様
の手法により、乾燥、焼成、バラ１フー化して完成触媒
を調製した。この触媒のコーテイング量を測定したとこ
ろ１４６ ｆ／ｌであった。又、線担持量に対する比率
ははｇ Ａｌ ２０３／ＣｅＯ２／Ｆｅ ２０ｓ／Ｚｒ
Ｏ２／Ｎｄ２０３＝１２０／１０／２１５／８であった
。白金、ロジウムについてはＰｔ＝１．１２１／ ／
Ｚ −、Ｒｈ−０−１１？ ／ Ｌ担持していた。
実施例 ４
実施例１と同様の手法により、ニッケルあるいはランタ
ンを添加した。即ち、セリウム、鉄、ジルコン、ネオジ
ムの硝酸塩と硝酸ニッケル［Ｎｉ（ＮＯ３）２拳６Ｈ２
０〕あるいは硝酸ランタン〔Ｌａ（ＮＯ３）３・ｃｉＨ
２０）を同時に溶解して仕込んで完成触媒とした。触媒
組成は以下に示す。
ンを添加した。即ち、セリウム、鉄、ジルコン、ネオジ
ムの硝酸塩と硝酸ニッケル［Ｎｉ（ＮＯ３）２拳６Ｈ２
０〕あるいは硝酸ランタン〔Ｌａ（ＮＯ３）３・ｃｉＨ
２０）を同時に溶解して仕込んで完成触媒とした。触媒
組成は以下に示す。
触媒劇前（１μ） Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２／Ｆｅ２Ｏ３
／ＺｒＯ２ハｄ２０３／４−１ １４２
．１２０ ８ １ ４
５ＮｉＯ／Ｌａ２Ｏ３Ｐｔ（ｆ／１）Ｒｈ（り／
ｌ）３ − １．１２１０．１１ 触媒劇前（ｆ／Ａ） Ａｌ ２０ｓ／ＣｅＯ２／Ｆｅ
２０３／ＺｒＯ２ハａ２０３／４−２ １４４
１２０ ８ ２ ４
５ＮｉＯ／Ｌａ２Ｏ３Ｐｔ（ｆ／ｌ）／Ｒｈ（
ｆμ）−４１，１２１０，１１ 実施例 ５ 実施例１と同様な手法で触媒を調製した。但し貴金属と
して白金のかわりにパラジウムを同量担持した。パラジ
ウム源として硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２：）の
硝酸水溶液を用いた。ロジウムは実施例１と同様、硝酸
ロジウム水溶液を用いて完成触媒とした。この触媒のコ
ーテイング量を測定したところ、１４０ｆ／ｌであった
。又、線担持量に対する比率はは’ｉ” Ａ Ｉ ２０
３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３ ／ＺｒＯ２／Ｎｄ
２０３＝１２０ ／ ７ ／ ４ ／ ３ ／ ５ ”
ｔ’ ６ ッた〇パラジウムとロジウムについてはＰｄ
＝１．ｘ ２ ｔ／Ｌ。
／ＺｒＯ２ハｄ２０３／４−１ １４２
．１２０ ８ １ ４
５ＮｉＯ／Ｌａ２Ｏ３Ｐｔ（ｆ／１）Ｒｈ（り／
ｌ）３ − １．１２１０．１１ 触媒劇前（ｆ／Ａ） Ａｌ ２０ｓ／ＣｅＯ２／Ｆｅ
２０３／ＺｒＯ２ハａ２０３／４−２ １４４
１２０ ８ ２ ４
５ＮｉＯ／Ｌａ２Ｏ３Ｐｔ（ｆ／ｌ）／Ｒｈ（
ｆμ）−４１，１２１０，１１ 実施例 ５ 実施例１と同様な手法で触媒を調製した。但し貴金属と
して白金のかわりにパラジウムを同量担持した。パラジ
ウム源として硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ３）２：）の
硝酸水溶液を用いた。ロジウムは実施例１と同様、硝酸
ロジウム水溶液を用いて完成触媒とした。この触媒のコ
ーテイング量を測定したところ、１４０ｆ／ｌであった
。又、線担持量に対する比率はは’ｉ” Ａ Ｉ ２０
３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３ ／ＺｒＯ２／Ｎｄ
２０３＝１２０ ／ ７ ／ ４ ／ ３ ／ ５ ”
ｔ’ ６ ッた〇パラジウムとロジウムについてはＰｄ
＝１．ｘ ２ ｔ／Ｌ。
Ｒｈ＝０．１１ｆ／を担持していた。
実施例 ６
硝酸ロジウム水溶液及びジニトロ・ジアミノ白金の水溶
液を添加しない以外は実施例１と同様の手法によシコー
ティング担体をえた。さらに、この触媒を６００℃×２
時間焼成した。次いで三塩化ロジウムと塩化白金酸を含
む水溶液に上記触媒を１時間浸漬し、抜出して１４０’
ＣＸ５時間乾燥して完成触媒とした。なお、この触媒の
コーテイング量を測定したところ１４０７／ｌであった
。又線担持量に対する比率はは’ｉ Ａ １２０３ ／
Ｃｅ ０２ ／Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２／Ｎｄ２０３＝
ｌ ２０ ／ １０ ／ ２ ／ ３ ／４であった
。白金、ロジウムについてはＰｔ＝１．ｌ ２Ｙ／ｌ、
Ｒｈ：＝０．１１ ？／を担持していた。
液を添加しない以外は実施例１と同様の手法によシコー
ティング担体をえた。さらに、この触媒を６００℃×２
時間焼成した。次いで三塩化ロジウムと塩化白金酸を含
む水溶液に上記触媒を１時間浸漬し、抜出して１４０’
ＣＸ５時間乾燥して完成触媒とした。なお、この触媒の
コーテイング量を測定したところ１４０７／ｌであった
。又線担持量に対する比率はは’ｉ Ａ １２０３ ／
Ｃｅ ０２ ／Ｆｅ２Ｏ３／ＺｒＯ２／Ｎｄ２０３＝
ｌ ２０ ／ １０ ／ ２ ／ ３ ／４であった
。白金、ロジウムについてはＰｔ＝１．ｌ ２Ｙ／ｌ、
Ｒｈ：＝０．１１ ？／を担持していた。
実施例 ７
実施例１と同様の手法で以下の完成触媒を調製した。こ
の触媒のコーテイング量を測定したところ、１４１り／
ｌであった。又、線担持量に対する比率はＡ Ｉ ２０
３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３ ／Ｚ ｒ ０２
／Ｎ ｄ ２０３−２２０／ｉ ０／２１５／３ であ
った。白金とロジウムについてはＰ ｊ＝１．ｌ ２
ｔ／ｌ、 Ｒｈ”’０．１１ ｆ／を担持していた。
の触媒のコーテイング量を測定したところ、１４１り／
ｌであった。又、線担持量に対する比率はＡ Ｉ ２０
３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３ ／Ｚ ｒ ０２
／Ｎ ｄ ２０３−２２０／ｉ ０／２１５／３ であ
った。白金とロジウムについてはＰ ｊ＝１．ｌ ２
ｔ／ｌ、 Ｒｈ”’０．１１ ｆ／を担持していた。
比較例 １
鉄を含まない組成の触媒を調製した。すなわち、硝酸第
２鉄を添加しないこと以外は実施例１と同様の手法で完
成触媒を調製した。この触媒のコーテイング量を測定し
たところ、１３６９／ｌであった。又、線担持量に対す
る比率はＡ Ｉ ２０３／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３
／ＺｒＯ２／Ｎｄ ２０３＝ １２０ ／ ７ ／ ０
／ ３ Ａであった。白金とロジウムについてはＰ
ｔ＝１．１２？／１ＸＲｈ＝０゜ｘｘｙ／を担持してい
た。
２鉄を添加しないこと以外は実施例１と同様の手法で完
成触媒を調製した。この触媒のコーテイング量を測定し
たところ、１３６９／ｌであった。又、線担持量に対す
る比率はＡ Ｉ ２０３／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３
／ＺｒＯ２／Ｎｄ ２０３＝ １２０ ／ ７ ／ ０
／ ３ Ａであった。白金とロジウムについてはＰ
ｔ＝１．１２？／１ＸＲｈ＝０゜ｘｘｙ／を担持してい
た。
比較例 ２
セリアよシネオジミア担持量が多い触媒を調製した。ま
た、鉄およびジルコニウム量を変えた以外は実施例２と
同様の手法で完成触媒を調製した。
た、鉄およびジルコニウム量を変えた以外は実施例２と
同様の手法で完成触媒を調製した。
この触媒のコーテイング量を測定したところ１４３ｙ／
ｌであった。又、線担持量に対する比率はＡｌ ２０３
／ＣｅＯ２／Ｆｅ ２０３／ＺｒＯ２／Ｎｄ２Ｏ３＝
１２０ ／７／４／３／１０であった。白金とロジウム
についてはＰｔ＝１゜１２ｙ／ｌ、Ｒｈ＝ｏ。１１ ｆ
／を担持していた。
ｌであった。又、線担持量に対する比率はＡｌ ２０３
／ＣｅＯ２／Ｆｅ ２０３／ＺｒＯ２／Ｎｄ２Ｏ３＝
１２０ ／７／４／３／１０であった。白金とロジウム
についてはＰｔ＝１゜１２ｙ／ｌ、Ｒｈ＝ｏ。１１ ｆ
／を担持していた。
比較例 ３
酸化鉄の担持量よシネオジミア担持量が少ない触媒を調
製した。またジルコニウム量を変えた以外は実施例３と
同様の手法で完成触媒を調製した。
製した。またジルコニウム量を変えた以外は実施例３と
同様の手法で完成触媒を調製した。
この触媒のコーテイング量を測定したところ１４０ｆ／
ｌであった。又、線担持量に対する比率はＡ Ｉ ２０
３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３ ／Ｚ ｒ Ｏ２／
Ｎ ｄ ２０３ ＝１２０ ／１０ ／ ４ ／ ３
／ ２であった。白金とロジウムについてはＰｔ＝１．
ｘ２ｙ／ｌ、Ｒｈ＝ｏ、ｘ １ｙ／を担持していた。
ｌであった。又、線担持量に対する比率はＡ Ｉ ２０
３ ／Ｃｅ Ｏ２／Ｆ ｅ ２０３ ／Ｚ ｒ Ｏ２／
Ｎ ｄ ２０３ ＝１２０ ／１０ ／ ４ ／ ３
／ ２であった。白金とロジウムについてはＰｔ＝１．
ｘ２ｙ／ｌ、Ｒｈ＝ｏ、ｘ １ｙ／を担持していた。
比較例 ４
実施例６と同様の方法で、実施例１で用いだノ・ニカム
担体を用いて、活性アルミナ、セリア、ネオジミアのみ
を含有するコーティング担体を作り６００℃で焼成した
。次いで実施例６と同様の方法でロジウムと白金を担持
させ１４０℃で乾燥し、５００℃で２時間焼成して完成
触媒を得た。この触媒のコーテイング量を測定したとこ
ろ１４１り／ｌであった。又、線担持量に対する比率は
Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２／Ｎｄ２Ｏ３＝ １２０ ／ ｌ
Ｏ／ １０であった。白金とロジウムについてはＰ
ｔ ＝ １．１２ Ｙ／ｌ 、 Ｒｈ＝ｏ、１１ｒ／ｚ
担持していた。
担体を用いて、活性アルミナ、セリア、ネオジミアのみ
を含有するコーティング担体を作り６００℃で焼成した
。次いで実施例６と同様の方法でロジウムと白金を担持
させ１４０℃で乾燥し、５００℃で２時間焼成して完成
触媒を得た。この触媒のコーテイング量を測定したとこ
ろ１４１り／ｌであった。又、線担持量に対する比率は
Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２／Ｎｄ２Ｏ３＝ １２０ ／ ｌ
Ｏ／ １０であった。白金とロジウムについてはＰ
ｔ ＝ １．１２ Ｙ／ｌ 、 Ｒｈ＝ｏ、１１ｒ／ｚ
担持していた。
比較例 ５
ネオジミアを含有しない触媒を調製した。実施１
例１で用いたハニカム担体にまず活性アルミナのみを担
持させ、乾燥し、７００℃で２時間焼成し次いでこのア
ルミナコーティング担体を硝酸セリウム、硝酸ジルコニ
ル、硝酸鉄を溶解させた水溶液に含浸させ再び乾燥し、
７００℃で２時間焼成した。このコーティング担体を更
に実施例６と同様の方法で、ロジウムと白金を担持させ
１４０℃で乾燥し、５００℃で２時間焼成して完成触媒
をえた−０この触媒のコーテイング量は１１５ｆ／ｌで
あシ、又線担持量に対する比率はＡ Ｉ ２０３ ／Ｃ
ｅ Ｏ□／Ｚ ｒ ０２ ／Ｆ ｅ ２０３ ＝ｌ ０
０ ／ ４ ／ ６ ／ ４ テあり、白金とロジウム
についてはｐｊ＝１．１２ｆ／Ｌ、Ｒｈ＝ｏ、ｉ １
ｙ７を担持していた。
持させ、乾燥し、７００℃で２時間焼成し次いでこのア
ルミナコーティング担体を硝酸セリウム、硝酸ジルコニ
ル、硝酸鉄を溶解させた水溶液に含浸させ再び乾燥し、
７００℃で２時間焼成した。このコーティング担体を更
に実施例６と同様の方法で、ロジウムと白金を担持させ
１４０℃で乾燥し、５００℃で２時間焼成して完成触媒
をえた−０この触媒のコーテイング量は１１５ｆ／ｌで
あシ、又線担持量に対する比率はＡ Ｉ ２０３ ／Ｃ
ｅ Ｏ□／Ｚ ｒ ０２ ／Ｆ ｅ ２０３ ＝ｌ ０
０ ／ ４ ／ ６ ／ ４ テあり、白金とロジウム
についてはｐｊ＝１．１２ｆ／Ｌ、Ｒｈ＝ｏ、ｉ １
ｙ７を担持していた。
実施例 ８
実施例１から実施例７までの触媒と比較例１がら比較例
５までの触媒をエンジン排ガスを用いて三元特性を評価
した。
５までの触媒をエンジン排ガスを用いて三元特性を評価
した。
本実験で使用されたエンジンは市販の電子制御式４気筒
１８００ＣＣで、その試験法は実際のクローズドルーズ
式エンジンのＡ／Ｆ状態をモデル化した方法である。強
制的にＩ Ｈｒで±０．５Ａ／Ｆ単位（すなわちＡ／Ｆ
ｌ ４．０− Ａ／Ｆｌ ５．０ ）様Ｋ）で振動させ
、その時の中心をＡ／Ｆ＝１５．１から１４．１まで０
．２ずつ変化させてその時のＣｏ、ＨＣ及びＮｏ成分の
浄化率を測定し、たて軸に３成分の浄化率を、横軸にＡ
／Ｆの中心点をプロットし、できたグラフ図より３元触
媒反応特性を比較した。
１８００ＣＣで、その試験法は実際のクローズドルーズ
式エンジンのＡ／Ｆ状態をモデル化した方法である。強
制的にＩ Ｈｒで±０．５Ａ／Ｆ単位（すなわちＡ／Ｆ
ｌ ４．０− Ａ／Ｆｌ ５．０ ）様Ｋ）で振動させ
、その時の中心をＡ／Ｆ＝１５．１から１４．１まで０
．２ずつ変化させてその時のＣｏ、ＨＣ及びＮｏ成分の
浄化率を測定し、たて軸に３成分の浄化率を、横軸にＡ
／Ｆの中心点をプロットし、できたグラフ図より３元触
媒反応特性を比較した。
すなわち、良好な触媒の基準としてＣＯ，ＮＯ浄化率曲
線の交点〔クロスオーバーポイン） （ＣＯＰ）と呼ぶ
〕の高さと、８０係以上同時に浄化率を達成しうるＡ／
Ｆ幅において、前者（ｃ、ｏｐ）の数値の高いものと、
後者（Ａ／Ｆ幅）の数値の大きいものを選ぶことになる
。
線の交点〔クロスオーバーポイン） （ＣＯＰ）と呼ぶ
〕の高さと、８０係以上同時に浄化率を達成しうるＡ／
Ｆ幅において、前者（ｃ、ｏｐ）の数値の高いものと、
後者（Ａ／Ｆ幅）の数値の大きいものを選ぶことになる
。
触媒は台上マルチコンバーターに充填して反応を行った
。評価条件は入口ガス温度４００℃、Ｓ、Ｖ、 ＝約９
０，０００Ｈｒ ”（ＳＴＰ）、触媒体稍＝６５−と
した。
。評価条件は入口ガス温度４００℃、Ｓ、Ｖ、 ＝約９
０，０００Ｈｒ ”（ＳＴＰ）、触媒体稍＝６５−と
した。
評価結果を第１表に示したが、本発明触媒は全てＮＯと
ＣＯの転化率曲線の交点（クロスオーバーポイント）が
高く、また同時に８０係り上除去できるＡ／Ｆ値の幅（
８０係ウインドウ）も広かった。
ＣＯの転化率曲線の交点（クロスオーバーポイント）が
高く、また同時に８０係り上除去できるＡ／Ｆ値の幅（
８０係ウインドウ）も広かった。
一方、比較例ではクロスオーバーポイントも低く、かつ
ウィンド幅もせまかった。
ウィンド幅もせまかった。
第 １ 表 活性（新品）
（注）Ｃ，Ｏ，Ｐ、：クロスオーバーポイン）（ＣＯと
Ｎ’Ｏの浄化率の交わる点）を意味する 実施例８で初期活性を評価した触媒をエンジン台上試験
装置により耐久走行にかけられた。
Ｎ’Ｏの浄化率の交わる点）を意味する 実施例８で初期活性を評価した触媒をエンジン台上試験
装置により耐久走行にかけられた。
使用されたエンジンは市販の電子制御式８気筒４．４０
０ＣＣで、その耐久操作方法はプログラムセッター使用
によるモード運転法を採用した。即ち、６０秒間エンジ
ン回転数３，０００ ｒｐｍ ×ブースト圧（−３０（
ＪｗｍＨｆ ）で定常走行し、７秒間スロットルを戻し
燃料を切る。７秒後にエンジン回転数は約１．８０ Ｏ
ｒｐｍとなる。この減速走行の時に入口酸素濃度が１９
％〜２０循となり、触媒を急速に劣化させるというもの
である。触媒はマルチコンバーターにつめられ、定常走
行時は入口温度８５０℃で空間速度（Ｓ、Ｖ、）Ｉｄ約
３５０，０００Ｈｒ １（ＳＴＰ ） Ａ／Ｆ＝ １
４．６ ｓ （７）もとに１００時間エージングきれ、
再び実施例６と同様の評価法により３元特性を評価した
。評価の結果を第２表に示した。
０ＣＣで、その耐久操作方法はプログラムセッター使用
によるモード運転法を採用した。即ち、６０秒間エンジ
ン回転数３，０００ ｒｐｍ ×ブースト圧（−３０（
ＪｗｍＨｆ ）で定常走行し、７秒間スロットルを戻し
燃料を切る。７秒後にエンジン回転数は約１．８０ Ｏ
ｒｐｍとなる。この減速走行の時に入口酸素濃度が１９
％〜２０循となり、触媒を急速に劣化させるというもの
である。触媒はマルチコンバーターにつめられ、定常走
行時は入口温度８５０℃で空間速度（Ｓ、Ｖ、）Ｉｄ約
３５０，０００Ｈｒ １（ＳＴＰ ） Ａ／Ｆ＝ １
４．６ ｓ （７）もとに１００時間エージングきれ、
再び実施例６と同様の評価法により３元特性を評価した
。評価の結果を第２表に示した。
本発明の触媒は、いぜん高い水準のクロスオーバーポイ
ントと有効なウィンドウを保有していたが、比較例の触
媒はいずれもクロスオーバーポイントも低く、ウィンド
ウはほとんどない状態とな１００時間エンジン耐久後の
活性
ントと有効なウィンドウを保有していたが、比較例の触
媒はいずれもクロスオーバーポイントも低く、ウィンド
ウはほとんどない状態とな１００時間エンジン耐久後の
活性
第１図は実施例１の新品のＡ ／ ｌｉ’に対するＣＯ
，ＨＣ，ＮＯ浄化率＠）の変化を示すグラフを表わす。
，ＨＣ，ＮＯ浄化率＠）の変化を示すグラフを表わす。
Claims (3)
- （１）一体構造を有するノ・ニカム担体に、活性アルミ
ナ、セリア、ネオジミア、ジルコニアおよび、鉄酸化物
およびニッケル酸化物よりな ３６る群から選ばれた少
なくとも１種さらに白金およびパラジウムよ！ｌｌする
群から選ばれた少なくとも１種およびロジウムを担持せ
しめてなる排ガス中の炭化水素、−酸化炭素および窒素
酸化物の同時浄化に用いられる触媒。 - （２） 担体ｌｔ当シ、活性アルミナ５０〜２００２
、セリア５〜３０ｆ１ネオジミア２〜１５１Ｆ、ジルコ
ニア１〜８２、鉄酸化物Ｆ ｅ ２０ ｒｓとしてθ〜
５１、ニッケル酸化物Ｎ ｉ Ｏとしてθ〜１ｏｒ（た
だしＦｅ２Ｏ３＋ＮｉＯとして０，５〜１ｏｒ）、さら
に白金およびパラジウムよりなる白金族金属は合計で０
．１〜１０１の範囲およびロジウムが０゜１〜１０りの
範囲担持せしめられてなる特許請求の範囲（１）記載の
触媒。 - （３） セリア含量がネオジミア含量よりもまたジル
コニア含量よりも多く、かつネオジミア含量は鉄酸化物
とニッケル酸化物の合計含量よシ多く担持せしめられて
なる特許請求の範囲（１）または（２）記載の触媒。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081650A JPS59209646A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 排気ガス浄化用ハニカム触媒 |
| CA000453322A CA1213874A (en) | 1983-05-12 | 1984-05-02 | Process for producing honeycomb catalyst for exhaust gas conversion |
| EP84104977A EP0125565B1 (en) | 1983-05-12 | 1984-05-03 | Process for producing honeycomb catalyst for exhaust gas conversion |
| DE8484104977T DE3484324D1 (de) | 1983-05-12 | 1984-05-03 | Verfahren zur herstellung eines wabenfoermigen katalysators zur abgasumsetzung. |
| US06/606,612 US4504598A (en) | 1983-05-12 | 1984-05-03 | Process for producing honeycomb catalyst for exhaust gas conversion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58081650A JPS59209646A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 排気ガス浄化用ハニカム触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59209646A true JPS59209646A (ja) | 1984-11-28 |
| JPS6214337B2 JPS6214337B2 (ja) | 1987-04-01 |
Family
ID=13752206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58081650A Granted JPS59209646A (ja) | 1983-05-12 | 1983-05-12 | 排気ガス浄化用ハニカム触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59209646A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63116741A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPH01242149A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE3908320A1 (de) * | 1988-03-14 | 1989-10-12 | Mazda Motor | Katalysator zur abgasreinigung |
| KR100471590B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-03-08 | 박종후 | 삼원촉매 변환장치의 금속촉매담체 |
| JP2015051396A (ja) * | 2013-09-06 | 2015-03-19 | トヨタ自動車株式会社 | 自動車用排ガス浄化触媒 |
| CN111278537A (zh) * | 2017-11-03 | 2020-06-12 | 株式会社电装 | 废气净化装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69427744T2 (de) * | 1993-04-28 | 2002-05-23 | Nippon Shokubai Co. Ltd., Osaka | Methode zur entfernung von in abgas enthaltenen stickstoffoxyden |
-
1983
- 1983-05-12 JP JP58081650A patent/JPS59209646A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63116741A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| DE3908320A1 (de) * | 1988-03-14 | 1989-10-12 | Mazda Motor | Katalysator zur abgasreinigung |
| US5039647A (en) * | 1988-03-14 | 1991-08-13 | Mazda Motor Corporation | Catalyst for exhaust gas purification and method for producing the catalyst |
| JPH01242149A (ja) * | 1988-03-24 | 1989-09-27 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| KR100471590B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-03-08 | 박종후 | 삼원촉매 변환장치의 금속촉매담체 |
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